危险化学品分类及标志

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1、危险化学品安全生产基础知识危险化学品安全生产基础知识之之危险化学品的分类及标志危险化学品的分类及标志 2015年7月提 纲1安全生产基础知识安全生产基础知识 安全形势安全形势 安全常识安全常识 安全生产管理要求安全生产管理要求 安全生产条件 安全检查 安全培训及目标提 纲2危险化学品的概念、分类及其危险特性危险化学品安全标志化学品安全技术说明书危险化学品的储存、运输与处置检修作业一、安全形势一、安全形势一、安全生产形势每年因安全事故死亡的人数约130多万人。其中不发达国家占90%以上,我国占比例约10%(如2003年不完全统计约13.7万多人,欧美国家共死亡1万多人)。安全生产基础知识安全生产

2、基础知识1、安全生产影响到国际贸易我国加入WTO世界贸易组织,谈判了共8年。其中涉及安全方面等因素用了5年时间,可想而知安全工作的重要性。为此我国承诺在2002年底颁布国家安全生产方面的法律法规(中华人民共和国安全法于2002年11月1日开始实施),兑现了自己的承诺。2、安全生产影响到国际招标因我国安全生产认证工作起步较晚,主要是“职业安全健康管理体系”认证,即OSHMS工作,导致失去了大部分国外基础工程单(如四川电建在越南招标火力发电厂工作失败,北京电建在伊朗招标工作的失败等)。安全生产基础知识安全生产基础知识二、安全生产引起高层重视前党和国家领导人江泽民同志在1977年5月9日一次会议强调

3、:“坚持树立安全第一的思想,任何企业都要努力提高经济效益,但是必须服从安全第一的原则。”同时还在上海某企业提出:隐患险于明火,防范胜于救灾,责任重于泰山的重要指示。近年来国家总理温家宝同志总是在重大事故发生后第一时间赶赴事故现场。作为一个企业更没有理由不抓好企业的安全生产工作。 安全生产基础知识安全生产基础知识三、全球安全生产现状根据国际劳工组织近几年的统计数字:每年发生各类伤亡事故约2.5亿起,每小时发生2.8万起,平均每分钟发生476次。每年死亡约100130万人,每天死亡3000余人,预计到2020年将翻一翻。在这些事故中,不发达国家占总数的90%,中国和印度比发达国家高1倍以上。安全生

4、产基础知识安全生产基础知识四、我国安全生产现状近几年我国安全生产形势严峻。1995年、1996年间工矿企业安全事故造成39099人伤亡,发生10人以上的重大事故102起,几乎每三天就发生一起重大事故,死亡人数达到11087人。912000年10年,全国共发生火灾88万起,死亡2.5万人,伤4万人,直接因火灾造成的经济损失达116.5亿元人民币。仅辽宁阜新新艺歌舞厅,新疆克拉玛依友谊馆,河南洛阳东都商厦三次恶性火灾事故就造成867人死亡。安全生产基础知识安全生产基础知识二、安全常识二、安全常识1、我国的安全生产方针是:安全第一、预防为主、综合治理2、什么是安全生产工作:在劳动过程中,以保护劳动者

5、的人身安全和生产设备安全为中心开展的一系列活动以及采取的各种措施,称为安全生产工作。其目的是通过改善劳动条件,消除机械设备的不安全状态,保证劳动者身体健康,国家及企业财产和国家企业安全不受威胁。安全生产基础知识安全生产基础知识3、什么是三级安全教育班组(入职)教育、车间(部门)教育、厂级(公司)教育班组(入职)教育内容:入职单位的各项相关安全方面的描述和管理措施等。车间(部门)教育内容:部门的性能职责,相关制度及规定。厂级(公司)教育内容:公司相关制度,安全生产的意义,一般安全知识,公司特殊岗位介绍等。 安全生产基础知识安全生产基础知识4、什么是安全色我国GB289382规定安全信息含义的颜色

6、为:红色(禁止)、黄色(警告)、兰色(指令)、绿色(指示)四种。同时为使安全信息更加醒目,还规定了黑、白两种反衬色。安全生产基础知识安全生产基础知识三、安全生产管理要求三、安全生产管理要求一、安全生产五大原则:管理生产必须管安全“三同时”(同时设计、同时施工、同时投产)决策层“五同时”(同时计划、同时布置,同时检查、同时总结、同时评比)管理层“三同步”(同时规划、同时实施、同时投产)领导层“四不放过”:事故原因未查清不放过;群众未受教育不放过;没有整改防范措施不放过;责任未追究不放过安全生产基础知识安全生产基础知识二、安全生产检查(六查)查思想查规章制度查管理落实查事故隐患普查、专查相结合自查

7、、互查、抽查相结合安全生产基础知识安全生产基础知识四、三不伤害不伤害他人、不伤害自己、不被他人伤害五、“四查”“五整顿”查领导、查思想、查制度、查整顿整顿劳动纪律、整顿操作规程、整顿工艺纪律、整顿工作纪律、整顿施工纪律安全生产基础知识安全生产基础知识六、三点控制(均要采用挂牌形式)控制危险源、控制危害点、控制事故多发点七、四全管理法全员(参与)、全面(开展)、全过程(控制)、全天候(管理)安全生产基础知识安全生产基础知识三、安全管理巡查岗位每天查班组(入职)、车间(部门)每周查厂级(分公司)每月查公司每季或每年查安全生产基础知识安全生产基础知识八、安全生产“六不”要求规划使其不能教育使其不违监

8、督使其不易严惩使其不敢明偿使其不怠信息使其不误安全生产基础知识安全生产基础知识九、事故级别一般事故无死亡、重大伤害大事故有三人以下死亡或多人重伤重大事故有十人以下死亡或十人以上重伤特大事故有十人以上死亡或财产损失100万以上火灾事故级别一般火灾三人以下死亡或财产损失10万元以下重大火灾三人以上死亡,十人以上重伤或损失财产30万以上特大火灾十人以上死亡,二十人以上重伤或50户及财产损失100万以上安全生产基础知识安全生产基础知识火灾(事故)分类A类火灾指固体物质火灾(如:木材、棉花、纸类、毛类等有机物)B类火灾指液质和加溶化火灾(如:汽油、甲醇、乙醇、石蜡、沥青等)C类火灾指气体火灾(如煤气、天

9、然气、甲烷、乙烷、丙烷、氢气等)D类火灾指金属火灾(如钾、钠、镁、钛、铝等)E类火灾带点火灾。物体带电燃烧F类火灾烹饪器具内的烹饪物火灾安全生产基础知识安全生产基础知识十、特种设备压力容器、压力管道机动运输工具(叉车、汽车、电瓶平板车等)起重设备(各类起重设备,如行车、叉车等)我国规定的安全电压:48伏以下(42、36、24、12、6等) 安全生产基础知识安全生产基础知识企业安全生产合格(达标)必须具备条件企业安全生产合格(达标)必须具备条件一、安全生产管理制度一、安全生产管理制度1、安全生产责任制度:、安全生产责任制度:企业各级人员安全责任企业各职能部门的安全职责企业各级人员安全责任企业各职

10、能部门的安全职责2、安全生产规章制度:、安全生产规章制度: 生产现场安全管理制度生产现场安全管理制度 安全技术措施计划安全技术措施计划 安全生产检查制度安全生产检查制度 工伤事故管理制度工伤事故管理制度 安全生产奖惩制度安全生产奖惩制度安全生产基础知识安全生产基础知识 劳动保护用品管理制度 机械设备安全管理制度 危险作业审批制度特种作业管理制度安全生产劳动卫生教育制度安全教育培训制度安全生产基础知识安全生产基础知识3、安全操作规程: 生产工艺规程 设备操作规程 各种安全操作规程安全生产基础知识安全生产基础知识四、安全生产条件1、生产工艺:生产工艺和设备符合国家标准,安全规程和行业规范。2、三同

11、时审查:建设项目的安全设置经过三同时审查验收。3、特种设备(包括压力管道):特种设备须具备检测资质单位检测合格后,才能使用(发证书和安全标志等)。4安全设备:生产所使用的设备必须符合国家标准或行业标准,正常运行。安全生产基础知识安全生产基础知识5、安全警示标志:有较大危险因素的生产经营场所和设备,有明显的安全标志,标志规范。6、重大危险源监控:对重大危险源建立档案,定期检测、评估和监控。7、安全距离和疏散通道:生产经营车间(场所)与仓库、商店、员工宿舍保持安全距离,车间(生产场地)要有安全通道,并设有符合紧急疏散要求,标志明显,出口通畅,无“三合一”厂房(生产、仓库、员工宿舍在一起)。8、劳动

12、卫生:定期对作业环境进行检测,员工定期检查,并有记录档案。安全生产基础知识安全生产基础知识9、安全投入:安排适当的资金投入,保证达到法律、法规、国家标准及行业规范。10、劳动保护:从业人员配备有符合国家标准的劳动保护用品。11、事故应急预案:制定突发事故的应急救援预案,建立应急救援组织,应急救援体系,并定期演练。12、工伤社会保险:依法参加工伤社会保险,为职工交纳保险费。安全生产基础知识安全生产基础知识五、安全检查1、日常检查:根据本单位生产实际特点,开展多种形式的安全生产检查,对各种生产作业危害进行辨别和评价,检查分定期和不定期,并有记录。2、隐患整改:建立有限的隐患整改机制,对检查中发现的

13、问题及时整改。3、建立安全台帐:检查及处理情况记录在案。安全生产基础知识安全生产基础知识六、安全培训及目标1、安全生产例会:建立安全生产例会制度,定期召开安全生产会议,学习国家安全生产法律、法规,传达上级文件精神,研究单位问题,制定改进措施。2、特种作业培训:特种作业人员持证上岗。3、安全教育:开展安全生产法律、法规、安全科学知识教育,安全态度教育及典型事故案例教育。安全生产基础知识安全生产基础知识4、新职工上岗培训:新进员工均应进行三级教育。5、建立教育台帐:安全会议、活动、教育培训情况,记录在案,并建立档案。安全生产基础知识安全生产基础知识安全管理目标1、死亡事故:死亡事故为02、重伤事故

14、:重伤事故为0安全生产基础知识安全生产基础知识危险化学品 危险化学品是指具有燃烧、爆炸、毒害、等性质,以及在生产、储存、装卸、运输等过程中易造成人身伤亡和和财产损失的任何化学物质。 危险性鉴别与分类就是根据化学品(化合物、混合物或单质)本身的特性,依据有关标准,确定是否是危险化学品,并划出可能的危险性类别及项别,鉴别与分类是化学品管理的基础。 世界各国相关机构皆对化学品危险性进行了分类 (1)加拿大)加拿大WHMIS分为分为6 类类 (2)欧共体分为)欧共体分为15类类 (3)日本消防法分为)日本消防法分为6类类 (4)美国环保局分为)美国环保局分为4类类 第1类 爆炸品第2类 压缩、液化、加

15、压溶剂或冷冻气体第3类 易燃液体第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第5类 氧化性物质、有机过氧化物第6类 有毒和感染性物质第7类 放射性物质第8类 腐蚀性物质第9类 杂项危险物质本类货物系指在运输过程中呈现的危险性质不包括在上述八类危险性中的物品。第1项磁性物品,第2项另行规定的物品(5)联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分为)联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分为9类:类:1 化学品危险性类别的划分依据化学品危险性类别的划分依据 依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92) 和危险货物分类和品名编号(GB6944-86)两个国家标准。危险化学品按其危险

16、性划分为8类21项。化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 1、爆炸品 凡是受到摩擦、撞击、震动、高温或其他外界因素的激发,能以极快的速度发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,致使周围温度迅速上升和产生巨大压力,发生爆炸,对周围环境造成破坏,同时伴有光、声、烟雾等效应的物品,均为爆炸品。也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物质。第1类爆炸品举例:火药、炸药、烟花爆竹 、雷管、一些化妆品、带酒的酒瓶 、染发后有残留液的染发瓶等相关知识: 爆炸性: 爆炸品的爆炸性是由本身的组成和性质决定的。而爆炸的难易程度则取决物质本身的敏感度。一般来讲,敏感度越高的物质越易爆炸。

17、在外界条件作用下,炸药受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发生爆炸。 殉爆: 当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸,这种现象称为殉爆,这是炸药所具有的特殊性质。殉爆的发生是冲击波的传播作用,距离越近冲击波强度越大。思考: 如何销毁处理爆炸品?如何销毁处理爆炸品? 通常易燃易爆危险品都需要把其销毁掉,如废旧炮弹,炸药、雷管、航弹、各种恐怖爆炸物等。但是其危险性极高,处理过程及其复杂,一般的方式无法解决,爆炸物都怕高温、震动、火花。针对这种情况人们研究出各种销毁设备,如水炮、激光远程致爆等。但是其最终都是使爆炸物爆炸失去危险性。进而衍生出新的处理设备:爆炸物无危险销毁系统

18、。此类设备在国际上得到广泛认可,为水切割类产品。目前国际上也只有少数几个国家可以生产,国内目前只有一家生产,锐迅安防特种技术开发有限公司经过数年的研制,开发出了具有自主知识产权的便携式爆炸物水切割销毁系统,此系统仅重110公斤较国外同类产品还轻,使国内爆炸物处理有了自主的产品。运输应注意什么事项?运输应注意什么事项? 1)选用非冲灯式液体燃料发动机并装有避雷设备的船舶;2)船舶上应悬挂国际信号“B”字旗一面,夜间悬挂红色环照灯一盏;3)配装爆炸品舱内的输电线路必须全部封闭,拆去保险丝。4)装卸过程中不得进行加油、加水、拷铲等作业,开关舱盖不得使用铁撬棍、铁钩等铁质工具猛烈敲打,必须使用时应采取

19、防护措施。装卸搬运中不能摔碰、撞击、拖位、翻滚;5)如船舶中爆炸品与普通货物混装时应做到最后装,最先卸,装毕后即离港;6)应配备相应原消防设备。 第第1 1类类 爆炸品爆炸品第1项 具有整体爆炸危险的物质和物品。 【如:弹药用雷管、三硝基甲苯(梯恩梯)】第2项 具有抛射危险但无整体爆炸危险的物质和物品【如:发烟、催泪弹药等】。第3项 具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者兼有、但无整体爆炸危险的物质和物品。 【如:闪光粉】 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类(符号:黑色,底色:橙红色)主安全标志主安全标志化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类第4项 无重大危险的爆炸物质和

20、物品如:点燃导火索(符号:黑色,底色:橙红色)第5项 非常不敏感的爆炸物质【如:E型爆破炸药】主安全标志2、压缩气体和液化气体 是永久气体、液化气体和溶解气体的统称。为了便于储存、运输和使用,将气体加压、降温,压缩或液化后储存于钢瓶内。在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,处于液体状态的气体称为液化气体。此外,本类还包括加压溶解的气体,如乙炔。第第2类类 压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体第1项 易燃气体 第2项 不燃气体 第3项 有毒气体符号:黑色或白色底色:正红色符号:黑色底色:白色符号:黑色底色:绿色主安全标志举例:压缩气体:氢气、氧气、笑气(N2O)液化气体:石油气溶解气体:乙炔分类:

21、易燃气体:H2烯烃、烷烃、炔烃、二甲醚等不燃气体:惰性气体、烟道气、氧气等有毒气体:二甲胺、CO、甲硫醇、二丁烯、硫化氢等易燃气体的分类易燃气体的分类 根据其不同的变化情况根据其不同的变化情况压缩气体压缩气体液化气体液化气体 易燃气体的这些性质在消防上易燃气体的这些性质在消防上十分重要,因为当气体在容器中或十分重要,因为当气体在容器中或因任何意外事故从容器中释出时,因任何意外事故从容器中释出时,气体是液态还是气态,对于应用安气体是液态还是气态,对于应用安全可靠的防火和灭火措施都显的尤全可靠的防火和灭火措施都显的尤为重要。为重要。气体火灾事故气体火灾事故高压气体容器事故火灾高压气体容器事故火灾高

22、压气体制造设备事故火灾高压气体制造设备事故火灾冷冻设备事故火灾冷冻设备事故火灾6 6窒息性窒息性窒息性窒息性 (二二)易燃气体火灾危险性易燃气体火灾危险性1 1化学活泼性化学活泼性化学活泼性化学活泼性2 2易扩散性易扩散性易扩散性易扩散性3 3腐蚀性腐蚀性腐蚀性腐蚀性4 4带电性带电性带电性带电性5 5毒害性毒害性毒害性毒害性四、气瓶的安全措施四、气瓶的安全措施易燃气体场所的消防安全措施易燃气体场所的消防安全措施一、控制热源一、控制热源(着火源着火源)二、泄漏检查二、泄漏检查三、过压保护装置三、过压保护装置3、易燃液体 易燃液体是指常温下(其闭杯试验点等于或小于61)极易着火燃烧的液体、液体混

23、合或含有固体物质的液体。 易燃液体的挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或密封不严实,会发出来的易燃蒸汽扩散到存放或运载该物品的库房或车厢的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇一定能量的点火源即能引起爆炸燃烧。第第3类类 易燃液体易燃液体易燃液体的分类3.1项 低闪点类(闭杯闪点-18)3.2项 中闪点类(闭杯闪点-18,23)3.3项 高闪点类(闭杯闪点23, 61) 符号:黑色或白色 底色:正红色) 主安全标志 易燃液体按闪点分为两级易燃液体按闪点分为两级 一级易燃液体: 指低闪点和中闪点液体,即闭杯试验闪点低 于23。 二级易燃液体: 指高闪点液体,即闭杯试

24、验闪点在2361。化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 易燃液体挥发出的蒸气和空气形成的混合物,与明火接触时,产生瞬间闪光的最低温度称为闪点。闪点闪点是衡量易燃液体危险性的重要参数。各种易燃液体的是衡量易燃液体危险性的重要参数。各种易燃液体的闪点各不相同,闪点越低,易燃性越大,也越危险。闪点各不相同,闪点越低,易燃性越大,也越危险。品名品名闪点闪点品名品名闪点闪点二乙醚二乙醚-40-40甲酸戊酯甲酸戊酯2727甲酸乙酯甲酸乙酯-34-34丁醇丁醇2929二硫化碳二硫化碳-30-30吗啡啉吗啡啉3838乙醛乙醛-27-27硝基甲烷硝基甲烷4444丙酮丙酮-20-20乙基己醛乙基己醛525

25、2羰基铁羰基铁-15-15二氯乙醚二氯乙醚5555苯苯-11-11松香油松香油6161甲基三氯硅烷甲基三氯硅烷8 8乙醇乙醇1212易燃液体的危险性 1. 1. 较大的蒸气压较大的蒸气压 蒸气压是指在一定温度下蒸气压是指在一定温度下, ,与液体相平衡的与液体相平衡的蒸气所具有的压力成为饱和蒸气压蒸气所具有的压力成为饱和蒸气压, ,简称蒸气压。简称蒸气压。 蒸气压是液体所具有的一种特性,他随温蒸气压是液体所具有的一种特性,他随温度升高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸度升高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸气压低的液体更危险。依然液体蒸气压大同样气压低的液体更危险。依然液体蒸气压大同样表示其易于

26、挥发,易燃液体都是些蒸气压较大表示其易于挥发,易燃液体都是些蒸气压较大的液体,它易产生能引起燃烧所需要的最低限的液体,它易产生能引起燃烧所需要的最低限度的蒸气量,所以蒸气压越大,其危险性也越度的蒸气量,所以蒸气压越大,其危险性也越大。其次,温度对蒸气压的大小影响很大,温大。其次,温度对蒸气压的大小影响很大,温度不断升高,其蒸气压也不断增大。度不断升高,其蒸气压也不断增大。2.易燃易爆性 可燃气体或易燃液体的蒸气与空气的混合物,遇火花能引起爆炸的浓度范围称为爆炸极限.一般用该蒸气在混合物中体积的百分比来表示.能引起燃烧爆炸的最低浓度,称为爆炸下限.能引起燃烧爆炸的最高浓度,称为爆炸上限。一些常见

27、易燃液体的基本参数如下表:一些常见易燃液体的基本参数如下表:品名品名最低含氧最低含氧量量%最低空气最低空气含量含量%爆炸极限爆炸极限%不燃不爆区不燃不爆区域域%燃烧区燃烧区域域%汽油汽油14.414.468.868.81.2 7.21.2 7.201.2,31.2 01.2,31.2 以上以上 7.27.2 31.2 31.2乙醇乙醇15.015.071.771.73.3183.31803.3,28.3 03.3,28.3 以上以上1818 28.3 28.3丙酮丙酮13.013.062.162.12.6 12.82.6 12.802.6,37.902.6,37.9 以上以上12.812.8

28、37.9 37.9乙醚乙醚12.012.057.357.31.851.85 36.5 36.501.85,01.85, 42.7 42.7以上以上36.536.5 42.7 42.7 3. 3. 电阻率大易积聚静电电阻率大易积聚静电 大部分易燃液体大部分易燃液体, ,如苯、汽油等,电阻率都如苯、汽油等,电阻率都很大,在装卸、运输过程中易积聚静电,发生很大,在装卸、运输过程中易积聚静电,发生静电放电而引起可燃性蒸气混合物的燃烧爆炸。静电放电而引起可燃性蒸气混合物的燃烧爆炸。 当两种不同性质的物体相互摩擦或接触时,当两种不同性质的物体相互摩擦或接触时,由于它们的原子核对电子的吸力大小各不相同,由于

29、它们的原子核对电子的吸力大小各不相同,发生电子转移,使甲物失去一部分电子而带正发生电子转移,使甲物失去一部分电子而带正电荷,乙物获得一部分电子而带负电荷。如果电荷,乙物获得一部分电子而带负电荷。如果该物体对大地绝缘,则电荷无法泄露,而停留该物体对大地绝缘,则电荷无法泄露,而停留在物体内部或表面上呈相对静止状态,这种电在物体内部或表面上呈相对静止状态,这种电荷称为静电。静电的产生与物质的导电性能有荷称为静电。静电的产生与物质的导电性能有很大关系,它以电阻率来表示。电阻率越小,很大关系,它以电阻率来表示。电阻率越小,导电性能越好。导电性能越好。 4. 具有一定的毒性 大多数易燃液体及其蒸气都具有不

30、同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性还比较大(如苯、二硫化碳),吸入后均能引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性,若长期吸如其蒸气会引起麻醉,深度麻醉会引起死亡。因而装载易燃液体的舱室应适时通风,以控制蒸气浓度。开舱卸货之前应先通风,以免工人下舱作业而中毒。关于易燃液体的消防关于易燃液体的消防1. 1.对于密度比水小又不溶与水的易燃液体,发生对于密度比水小又不溶与水的易燃液体,发生火灾时,可选用泡沫或干粉灭火剂灭火,火势火灾时,可选用泡沫或干粉灭火剂灭火,火势不大时,可用二氧化碳扑救。不大时,可用二氧化碳扑救。2. 2.对能溶于水或部分溶于水的易燃液体,发生火对能溶于水或部分溶于水的易燃液体,发生火灾时

31、,可用雾状水、泡沫、干粉或大量水(水灾时,可用雾状水、泡沫、干粉或大量水(水柱不得直接冲在易燃液体上)进行扑救。柱不得直接冲在易燃液体上)进行扑救。3. 3.对密度大于水又溶于水的易燃液体对密度大于水又溶于水的易燃液体, ,发生火灾时发生火灾时, ,可用水扑救可用水扑救, ,但水层必须有一定的厚度。但水层必须有一定的厚度。4. 4.对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体,发对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体,发生火灾时,消防人员应穿戴相应的防护用具,生火灾时,消防人员应穿戴相应的防护用具,尽可能地处于上风位置扑灭火灾。尽可能地处于上风位置扑灭火灾。4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品(燃点低于

32、300,燃烧速度大于0.2cm/s)易燃固体:凡是燃点较低,在遇明火、受热、撞击、摩擦、或与某些物品(如氧化剂)接触后,会引起强烈、迅速燃烧,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体物质称为易燃固体。自燃物品:自燃点较低,不需要外接明火的作用,而是由于物质本身的化学变化(通常是由于缓慢的氧化作用)或受外界热源(温度)的作用,发热并积热不散导致温度升高到其自燃点儿引起自行燃烧的物品,称为自燃物品。如浸渍油脂的棉纱、碎布等纤维材料容易发生自燃。遇湿易燃物品:指遇水或受潮时可发生剧烈的化学反应,并放出大量的易燃气体和热量的物品。第第4类类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

33、 第1项 易燃固体 第2项 自燃物品 第 3项 遇湿易燃物品符号:黑色底色:白色红条符号:黑色或白色底色:蓝色符号:黑色底色:上白下红色主安全标志举例:赤磷、硫磺、松香、樟脑、镁粉、硅粉非晶形的、萘、棉麻品等 特性:燃点越低、分散程度越大的易燃固体危险性越大,尤其是粉状的易燃物与空气中的氧混合达到一定比例遇明火会产生爆炸。 易燃固体燃烧迅猛,扑救困难,为此易燃固体存放要注意适量,特别是存放酸性物质的库房不允许混存易燃固体。发生火灾时可用雾状水、砂土、二氧化碳或干粉灭火剂灭火。4.1类 易燃固体 定义:定义:易燃固体是指燃点低,对热、撞击、易燃固体是指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点

34、燃,燃烧迅速并摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。 容易燃烧的固体容易燃烧的固体 包括包括 自反应物质和有关物质自反应物质和有关物质 固体退敏爆炸品固体退敏爆炸品1.1.容易燃烧的固体容易燃烧的固体大多数易燃固体的燃点都大多数易燃固体的燃点都低于低于400熔点在一定程度上影响着固体的易燃性熔点在一定程度上影响着固体的易燃性低熔点低熔点的固体可以用的固体可以用闪点闪点评价其易燃性的大小评价其易燃性的大小燃烧速度快慢与可燃物的燃烧速度快慢与可燃物的质量质量、燃烧面积燃烧面积等有等有直接关系直接关系2.2.自反应物质和有关物质

35、自反应物质和有关物质热稳定性较差,甚至在没有氧也易发生热稳定性较差,甚至在没有氧也易发生激烈的放热分解反应激烈的放热分解反应分解的速度因物质的不同而异并随温度分解的速度因物质的不同而异并随温度的升高而加速的升高而加速对自行加速分解温度(对自行加速分解温度(SADTSADT)55 55 的自反应物质,必须控制温度的自反应物质,必须控制温度3.固体退敏爆炸品固体退敏爆炸品固体退敏爆炸品:固体退敏爆炸品:是用水或酒精润湿或用是用水或酒精润湿或用其他物资稀释以抑制其爆炸性质的固体混其他物资稀释以抑制其爆炸性质的固体混合物。合物。易燃固体易燃固体特征特征需明火点燃需明火点燃高温条件下遇火星即燃高温条件下

36、遇火星即燃粉尘有爆炸性粉尘有爆炸性与氧化剂混合能形成爆炸品与氧化剂混合能形成爆炸品遇水分解遇水分解易燃固体分类:易燃固体分类:一级易燃固体一级易燃固体(烈性易燃固体):烈性易燃固体):燃点较低燃点较低200 ,易爆炸燃烧,燃,易爆炸燃烧,燃烧时反应剧烈,放出大量剧毒气体。烧时反应剧烈,放出大量剧毒气体。 二级易燃固体(普通易燃固体):二级易燃固体(普通易燃固体):燃点通常在燃点通常在200-400 ,燃烧速度,燃烧速度慢、毒性较小,有时能爆炸。慢、毒性较小,有时能爆炸。 常温易燃固体:常温易燃固体:红磷和磷的硫化红磷和磷的硫化物、硫磺、萘、硝化纤维塑料物、硫磺、萘、硝化纤维塑料4.2类 易自燃

37、物品 自燃物品自燃物品自燃物品是指在空气中易于发生氧化反应,自燃物品是指在空气中易于发生氧化反应,放出热量而自行燃烧的物品。放出热量而自行燃烧的物品。自燃物品包括自燃物品包括发火物质发火物质和和自热物质自热物质两类。两类。一级自燃物品一级自燃物品二级自燃物品二级自燃物品受热自燃受热自燃:物资虽不与明火接触,但需要物资虽不与明火接触,但需要外界热源加热外界热源加热,使物资升到一定的温度,使物资升到一定的温度而自然。而自然。自热自燃自热自燃:物资不需明火物资不需明火不需加热不需加热,在一,在一定的条件下会自身发热达到一定的温度定的条件下会自身发热达到一定的温度而自燃。而自燃。易自燃物品常运易自燃物

38、品:常运易自燃物品: 黄磷(又称白磷黄磷(又称白磷必须浸没在水中)必须浸没在水中) 油浸的麻棉纸等及其制品(充分干燥才能装入油浸的麻棉纸等及其制品(充分干燥才能装入花格透笼箱,注意通风、慎防淋雨受潮)花格透笼箱,注意通风、慎防淋雨受潮)易自燃物品易自燃物品特征特征1.不需受热和明火,会自行燃烧不需受热和明火,会自行燃烧2.自燃点较低自燃点较低3.受潮后,会增加自燃的危险性受潮后,会增加自燃的危险性4.大部分易自燃物品与水反应剧烈大部分易自燃物品与水反应剧烈5.接触氧化剂会立即发生爆炸接触氧化剂会立即发生爆炸4.3类 遇水易燃物品S指指遇水或受潮遇水或受潮时可发生剧烈的化学反应,并放出时可发生剧

39、烈的化学反应,并放出大量的易燃气体和热量的物品。如活泼金属、金大量的易燃气体和热量的物品。如活泼金属、金属氢化物、硼氢化合物、磷化物等。属氢化物、硼氢化合物、磷化物等。S其特点是:其特点是:遇水、酸、碱、潮湿发生剧烈的化学遇水、酸、碱、潮湿发生剧烈的化学反应反应,放出可燃气体和热量放出可燃气体和热量。当热量达到可燃气当热量达到可燃气体的自燃点或接触外来火源时,会立即着火或爆体的自燃点或接触外来火源时,会立即着火或爆炸炸。遇水易燃物品遇水易燃物品 遇湿易燃物品:遇湿易燃物品: A 指遇水或受潮时发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能着火爆炸。遇酸和氧化剂时反应更剧烈

40、,极易燃烧和爆炸。 B 遇湿易燃物品分为两级: 一级遇湿易燃物品: 遇水或受潮时发生剧烈反应,产生氢气或其他易燃气体引起燃烧的物品。 二级遇湿易燃物品:遇水或受潮时发生缓慢反应,产生可燃气体而引起燃烧的物品。(1 1)遇水(受潮)会发生化学反应,)遇水(受潮)会发生化学反应,放出可燃气体和热量放出可燃气体和热量(2 2)遇到酸类或氧化剂时,发生的反)遇到酸类或氧化剂时,发生的反应更剧烈,危险性也更大应更剧烈,危险性也更大(3 3)某些遇水燃烧物质遇水反应时,)某些遇水燃烧物质遇水反应时,还能放出毒性很强的气体,接触人体还能放出毒性很强的气体,接触人体后会立即引起中毒后会立即引起中毒遇水易燃物品

41、遇水易燃物品主要特性主要特性S遇水易燃物品分类:遇水易燃物品分类: 一级遇湿易燃物品一级遇湿易燃物品,指在受潮遇水立即发生剧烈指在受潮遇水立即发生剧烈反应,同时放出大量易燃、易爆气体和热量,猛烈燃烧和反应,同时放出大量易燃、易爆气体和热量,猛烈燃烧和爆炸。爆炸。 二级遇湿易燃物品二级遇湿易燃物品,在受潮遇水反应速度较慢,在受潮遇水反应速度较慢,同时产生易燃性气体,遇火星爆炸或因高温而自燃。同时产生易燃性气体,遇火星爆炸或因高温而自燃。S常运易湿易燃物品常运易湿易燃物品(1 1)钠、钾等碱金属。(浸没在脱水矿物油中)钠、钾等碱金属。(浸没在脱水矿物油中)(2 2)电石(即碳化钙)电石(即碳化钙要

42、透气或密封充氮)要透气或密封充氮)查看碱金属燃烧的实验查看碱金属燃烧的实验 钠和水的反应(一)钠和水的反应(一)5、氧化剂和有机过氧化物 氧化剂是指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质包括含有过氧基的无机物。其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物质能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。分为无机氧化物、有机氧化物。 如过氧化钠、高氯酸钠、硝酸钾、高锰酸钾等为无机氧化物,过氧化苯甲酰过氧酸钠等有机氧化剂。 第第5类类 氧化剂和有机过氧化物氧化剂和有机过氧化物 有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃、易爆,极易分解,对热震动或摩擦极为

43、敏感。 化工生产的有机过氧化物主要是用来作合成树脂的聚合引发剂、催化剂。环境中的污染空气在光作用下通过自由基反应可产生过氧酰基硝酸酯类化合物,是光化学氧化剂中的粒种之一。对皮肤、眼睛、粘膜有强烈的刺激性,是大气中的重要污染物。 第1项 氧化剂 第2项 有机过氧化物 符号:黑色 底色:柠檬黄色 主安全标志 特性特性 具有强烈的氧化性,在不同条件下,遇酸、碱、受热、受潮或接触有机物、还原剂即能分解放出氧,发生氧化还原反应,引起燃烧,其中有机过氧化物具有易燃甚至爆炸的危险性。 氧化剂和有机过氧化物有强氧化性,反应力强,危险性极强,需单独存放,严禁与其他危险品、有机物、可燃物混存混装。本类物品按其组成

44、分为两项。 第一项第一项 氧化剂氧化剂 A 指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量,能导致可燃物的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。有些氧化剂与易燃物、有机物、还原剂等接触,即能分解引起着火和爆炸。大多数氧化剂和强酸类液体接触,发生剧烈反应,放出有毒气体。有些氧化剂具有毒性或腐蚀性。 B 按其危险性大小分为两级:一级氧化剂、二级氧化剂。 第二项第二项 有机过氧化物:有机过氧化物: A 指分子组成中含有过氧剂的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热或摩擦极为敏感。 B 有机过氧化物均为一级危险品。氧化剂和有机过氧化物有强氧化性,反应力强,危险性极强

45、,需单独存放,严禁与其他危险品、有机物、可燃物混存混装。 6、毒害品和感染性物品 凡少量进入人畜体内或机体组织发生作用,破坏正常生理机能,引起机体暂时或永久性病变,甚至死亡的物质,称为毒害品。 某一危险化学品往往具有多种危险性,如毒害品,不但具有毒性,而且具有易燃、易爆、腐蚀等特性。 第第6类类 毒害品和感染性物品毒害品和感染性物品 第1项 毒害品 主安全标志第2项 感染性物品 ( 不属于危险化学品,归为危险生物品类) 符号:黑色 底色:白色 特性特性 本类物品指进入肌体后累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病变,甚

46、至危及生命的物品。 多数有毒品遇酸、受热分解放出有毒气体或烟雾。其中有机有毒品具有可燃性,遇明火、热源与氧化剂会着火爆炸,同时放出有毒气体。液态有毒品还易于挥发、渗漏,污染环境。 有毒品经口、呼吸道、皮肤接触进入人体,至病甚至危及生命,具体指标为 经 口: LD50500 mg/kg(固体) LD502000 mg/kg(液体) 经皮(24h接触): LD50 1000mg/kg 吸 入:LC5010mg/L(粉尘、烟雾) 按危害程度分为剧毒品、有毒品、有害品三级 A 剧毒品的具体指标剧毒品的具体指标 经 口: LD505mg/Kg 经皮(24h): LD5040mg/Kg 粉尘、烟雾或蒸气吸

47、入1h: LC500.50mg/LB 有毒品的具体指标有毒品的具体指标 经 口:5mg/KgLD5050mg/Kg 经皮(24h): 40mg/KgLD50200mg/Kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1h: 0.5 mg/LLC502mg/LC 有害品的具体指标有害品的具体指标 固体经口: 50mg/KgLD50500mg/Kg 液体经口: 50mg/KgLD502000mg 经皮(24h):200mg/KgLD501000mg/Kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1h: 2 mg/LLC5010mg/L化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 第第7类类 放射性物品放射性物品7、放射性物品 放射性物品是

48、指放射性比活度大于7.4104Bq/kg 的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类第第7类类 放射性物品放射性物品(不属于危险化学品,归为危险物理品类)(不属于危险化学品,归为危险物理品类)符号:黑色 底色:上黄下白,附一条红竖条符号:黑色 底色:上黄下白,附二条红竖条符号:黑色 底色:上黄下白,附三条红竖条主安全标志8、腐蚀物质 指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25/mma的固体或液体。其散发的粉尘、烟雾

49、、蒸汽强烈刺激眼睛和呼吸道,吸入会中毒。 凡是与人体、动植物、纤维制品、金属等能发生化学反应并造成明显损坏现象的物质,称为腐蚀品。第第8类类 腐蚀品腐蚀品化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类第第8 8类类 腐蚀品腐蚀品 第1项 酸性腐蚀品 第2项 碱性腐蚀品 第3项 其它腐蚀品 符号:上黑下白色 底色:上白下黑色 主安全标志(8) 腐蚀品腐蚀品 概念:概念: 腐蚀品按化学性质分为腐蚀品按化学性质分为3 3项:项: 第第1 1项项 酸性腐蚀品酸性腐蚀品 特性是呈固态或液态,具有强烈腐蚀性,从其包装中泄漏的该类物品还能导致对其他货物或运输工具的损坏。硫酸、盐酸等。 第第2 2项项 碱性腐蚀

50、品碱性腐蚀品 特性是呈固态或液体,具有强烈腐蚀性,也可腐蚀其它货物或运输工具。如氢氧化钠、乙醇钠等。第第3 3项项 其他腐蚀品:其他腐蚀品: 特性是呈固态或液体,也具有强烈腐蚀作用。如:漂白水、甲醛、氯化铜、亚氯酸钠、氯化锌等。 按其腐蚀性的强弱又可以分为一级腐蚀品和二级腐蚀品。 一物多性一物多性 因物质分子的组成与结构的多样性,危化品一般都兼居多种危险特性,只是各种特性的程度不同而已。要特别注意一物多性,除以主要危险特性分类项外,每种危化品还需掌握其他危险特性的程度。具体每种危化品的特性,需详细全面查阅有关技术手册或产品安全技术说明书;针对各种危险性作出安全防护措施,防止灾害发生。 化学品危

51、险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类二、危险化学品的危险特性1、绝大部分危险化学品为易燃易爆物品,这些易燃易爆物品均可能导致火灾事故或引发爆炸。 案例1: 1993年8月5日,广东省深圳市清水河危险化学品仓库发生的重特大火灾爆炸事故,导致15人死亡,200余人受伤,直接经济损失达2.5亿元人民币。专家认定,清水河的干杂仓库被违章、改做化学危险品仓库,仓库内化学危险品存放严重违章是事故的主要原因,教训极为深刻。案例2: 2008年7月19日小夜班 ,兰花集团清洁能源公司醇醚车间合成压缩高压缸震动,引起合成压缩机跳车。当班调度立即通知原料气压缩岗位操作工开三回一卸压、减量,并通知精脱硫岗位开放空卸

52、压。原料气压缩机岗位操作工在卸压、减量的过程中,1#机三出油分上的安全阀起跳,由于安全阀后法兰卸开后未恢复,致使煤气漏入厂房内。由于高速放空气体与管道摩擦产生火花(静电),引起空间煤气爆炸,放空口处燃气大火。可幸的是经现场员工停车断气全力扑救,将火扑灭。 2、相当一部分危险化学品具有毒性,除毒害品和感染性物品外,压缩气体和液化气体、易燃气体、易燃固体等中的一些物质也会致人中毒。如果有毒品因生产事故或管理不当而散失,会对人的身体构成伤害,甚至于危及人的生命。案例: 1984年12月4日,美国联合碳化公司在印度博帕尔市的一家农药厂发生异氰酸甲酯(杀虫剂的主要成分)外泄事故,造成12.5万人中毒,6

53、495人死亡、20万人受伤,5万多人终身受害的重大事故,引起全世界的震惊。3、许多危险化学品还具有腐蚀性,这类物质能灼伤人体组织,对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。如果腐蚀性物品接触人的皮肤、眼镜、肺部、食道等,会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤,而且被腐蚀性物品灼伤的 伤口不易愈合,内部器官被灼伤时,严重的会引起炎症,如肺炎,甚至会死亡。案例: 1984年4月,辽宁省某市自来水公司用汽车运载液氯钢瓶时到沈阳某化工厂灌装液氯,灌装后在返程途中,违反化学危险品运载车不得在闹市、居民区等处停留的规定,在沈阳街道上停车,运输人员离车去做其他事情,此时,一只钢瓶易熔塞泄露,氯气扩

54、散是附近500余名居民吸入氯气受到毒害,造成严重社会影响,运输人员受到了刑事处理。第二节 危险化学品安全标志1 我国危险化学品的安全标志 安全标志是通过图案、文字说明、颜色等信息明、简洁地表征危险化学品危险特性和类别,向作业人员传递安全信息的警示性资料。 根据常用危险化学品的危险特性和类别,他们的标志设主标志和副标志。2 标志的图形主标志:由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。16种,爆炸品1,气体3,液体1,固体3,5类2,6类2,7类3,8类1种。 附标志:由表示危险特性的图案、文字说明、底色三部分组成的菱形标志。图形中没有危险品类别号。11种。3 安全

55、标志的尺寸 尺寸一般分为4种(): 5050、 100100、 150150、 250250 具体按GB 190的有关规定执行4 安全标志的使用 4.1 安全标志的使用原则安全标志的使用原则 当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应用主标志表示主要危险性类别,并用副标志来表示重要的其他危险性类别。4.2 安全标志的使用方法安全标志的使用方法 按GB 190 的有关规定执行。化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 5 不同国家和地区的安全标志不同国家和地区的安全标志 不同国家和地区的安全标志大同小异,只是底色和外形有些差别。 6 我国危险化学品的安全标志我国危险化学品的安全标志 我国八类

56、危险化学品的主安全标志有16种,见P1718图2-2,副安全标志有11种见P19图-3,副安全标志为其对应的主安全标志正下角去除其数字即得。有的危险化学品具有一种以上危险特性,则用主安全标志表示其主要危险性类别,副安全标志表示重要的其它危险性类别。 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 7 化学品危险性分类的一般程序化学品危险性分类的一般程序 (1)现有化学品)现有化学品 危险货物品名表(GB 12268-90) 常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)用以上两个标准,确定其危险性类别和项别。(2)新的化学品)新的化学品 检索文

57、献,利用文献数据进行危险性初步评估; 进行针对性实验; 依据常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)和危险货物分类和品名编号(GB 6944-86)两个标准进行分类。化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 (3)没有文献资料的新化学品)没有文献资料的新化学品 需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验,然后依据常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)和危险货物分类和品名编号(GB 6944-86)两个标准进行分类。化学品危险鉴别与分类化学品危险鉴别与分类 化学品危 险性分类的一般程序 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 8 混合物危险性分类混合物

58、危险性分类 (1)燃爆危险性数据,一般可通过试验得出。(2)蒸气吸入急性毒性数据 有害组分的LC50未知时,其LC50数据取与该组分具有类似生理学和化学作用的化学品的LC50值; LC50已知时,可通过公式计算 其中:n为危害组分总数; x为第i种有害组分的摩尔分数。 化学品危险性鉴别与分类化学品危险性鉴别与分类 (3) 经口、经皮急性毒性数据 若各组分LD50均已知,则: 其中:n为危害组分总数; p为组分的重量百分数。 由此得到LD50、LC50数据,结合由试验得到的燃爆数据,根据危险性分类程序即可对该混合物进行分类。我国危险化学品的主要安全标志二、危险化学品安全标签(化学品安全标签的样例

59、如图32.) 化学品安全标签编写规定规定了化学品安全标签的内容、格式和制作等事项,具体内容如下:1、名称:包括中、英文名称。2、编号:包括联合国危险货物运输编号和中国危险货物运输编号,分别用UNNo.和CNNo.表示。3、警示词:根据化学品的危险程度,分别用“危险”、“警告”、“注意”三个词进行警示。当某种化学品具 有一种以上的危险性时,用危险性最大的警示词。 警示词一般位于化学品名称下方,要求醒日、清 晰。(警示词与化学品危险性类别的对应关系见 31图)表31 警示词与化学品危险性类别的对应关系 警示词警示词化学品危险性类别化学品危险性类别 危险爆炸品、易燃气体、有毒气体、低闪点液体、一级自

60、燃物品、 一级遇湿易燃物品、一级氧化剂、有机过氧化物、剧毒品、一级酸性腐蚀品 警告不燃气体、中闪电液体、一级易燃固体、二级自然物品、 二级遇湿易燃物品、二级氧化剂、有毒品、二级酸性腐蚀品、 一级碱性腐蚀品 注意高闪点液体、二级易燃固体、有害品、二级碱性腐蚀品、 其他腐蚀品4、危险性概述:简要概述燃烧爆炸危险性、毒性、对人体健康和环境的危害。5、安全措施:包括处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简要有效的救护措施等,要求内容简明扼要、重点突出。 6、灭火:若化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项。7、提示向生产销售企业索取安全技术说明书

61、。8、生产厂(公司)名称、地址、邮编、电话和应急咨询或应急代理电话。图32化学品安全标签样例三、化学品安全技术说明书 化学品安全技术说明书简称MSDS,是工作场所安全使用化学品规定所要求的,是一份关于化学品燃、爆、毒性和生态危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要利华参数、法律法规等方面信息的综合性文件。作为为用户的一种服务,生产企业应随化学商品向用户提供化学品安全技术说明书,使用户明了化学品的有关危害,使用时能主动进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用。 化学品安全技术说明书(MSDS)包括以下16部分内容: 1、化学品及企业标识 2、成分或组成信息 3、危险性概述 4、急救措施 5、消

62、防措施 6、泄漏应急处理 7、操作处置与储存 8、接触控制、个体防护 9、理化特性 10、稳定性和反应性 10、毒理学资料 12、生态学资料 13、废弃处置 14、运输信息 15、法规信息 16、其他信息化工厂腐蚀与防护一、腐蚀与化工安全(一)腐蚀的危害 化工厂的腐蚀是指材料在周围介质作用下所产生的破坏。腐蚀普遍存在于化工生产中,化工生产所用的原材料及生产过程中的中间产品、产品等大部分具有腐蚀性,对建筑物、机械、设备、仪表、电器设施,均会造成腐蚀破坏,严重影响生产安全。 1、对建筑物的影响。在化工企业中,腐蚀性介质对厂房建筑、设备基础、各种构架、道路及地沟等均会造成严重腐蚀,致使厂房倒塌,设备

63、基础下榻,构架、管道变形开裂,从而威胁安全生产。 2、对机构设备、电气、仪表的影响。化工生产中,大量酸、碱等腐蚀介质严重地腐蚀着机械、设备、管道、阀门和垫片、填料,致使设备壁厚减薄、强度下降,设备、管道、阀门泄漏,内容物外溢会造成中毒、火灾、爆炸等事故的发生。 3、腐蚀损失巨大。腐蚀所在成的经济损失体现在设备操作中,1964年1973年间,日本金属工业公司研究部处理设备操作事故1009件,有985件与腐蚀有关,占97.62%,美、苏、英、德等国在1969年1970年间的调查资料表明,由于腐蚀所造成的直接损失占国民经济总收入的2%4.2%.(二)腐蚀机理1、化学腐蚀。金属与周围介质发生化学作用而

64、引起的破坏,称为化学腐蚀。工业中常见的化学腐蚀有: 金属氧化,即金属在干燥或高温气体中同氧作用所发生的腐蚀。 高温硫化,即金属在高温下与含硫(硫蒸气、二氧化硫、硫化氢等)介质作用形成硫化物(腐蚀产物)的腐蚀过程。 渗碳,即某些碳化物(如一氧化碳、烃类等)与钢接触在高温下分解生成游离碳,渗入钢内形成碳化物的过程。 脱碳,即在高温下,钢中渗碳体与气体介质(水蒸气、氢、氧等)发生化学反应,引起渗碳体脱碳的过程,结果形成一定厚度的缺碳体素体,使钢表面硬度和疲劳极限下降。 氢腐蚀,即在高温高压下,氢引起钢组织的化学变化,使其机械性能劣化。2、电化学腐蚀。金属同电解质溶液接触时,由于金属材料的不同组织及组

65、成之间形成原电池,其阴、阳极之间所产生的氧化和还原反应使金属材料的某一组织或组分发生溶解,最终导致材料失效的过程,称为电化学腐蚀。二、腐蚀防护(一)正确选材 防止与减缓腐蚀的根本途径是正确地选择工程材料。除考虑一般经济技术指标外,还需考虑工艺条件及其在生产过程中的变化,要根据介质性质、浓度、杂质、腐蚀产物,以及无聊化学反应、温度、压力、流速等工艺条件和材料的耐腐蚀性能,综合平衡选择材料。(二)合理设计 1、避免缝隙。缝隙是引起腐蚀的重要因素之一。因此在结构设计、连接形式上,需注意避免出现缝隙,采取合理结构,避免缝隙中填加不吸潮的填料(垫片)采取焊接时,应用双面焊、连续焊,避免搭接焊或电焊。 2

66、、消除积液。设备死角的积液是发生严重腐蚀的部位,因此在设计时应尽量减少设备死角,消除积液对设备的腐蚀。(三)电化学保护 1、阳极保护。阳极保护是在化学介质中,将被腐蚀金属通以阳极电流,在其表面形成耐腐蚀性很强的钝化膜。 2、阴极保护。阴极保护有外加电流法和牺牲阳极法两种,前者将被保护金属与直流电源负极连接,正极与外加辅助电极连接,电源通入被保护金属阴极电流,使腐蚀过程受到抑制。(四)使用缓冲剂。 缓冲剂加入腐蚀介质中,能阻止金属腐蚀或降低腐蚀速度。(五)金属保护。 用耐腐蚀性强的金属或合金,覆于耐腐蚀差的金属表面达到保护的金属层,如喷镀、表面合金化、电镀和化学镀等。检修安全一、化工检修的分类与

67、特点 1、检修的分类 化工检修可分为计划检修和非计划检修 。检修的八大作业规程是动火作业、动土作业、高处作业、受限空间、盲板抽堵、吊装作业、断路作业和设备检修 计划检修是指企业根据设备管理、使用的经验以及设备状况,制定设备检修计划,对设备进行有组织、有准备、有安排的检修。计划检修又可分为大修、中修、小修 。 非计划检修是指因突发性的故障或事故而造成设备或装置临时性停车进行的抢修。 2、检修的特点 化工生产的特点决定了化工设备的故障具有多发性和突发性,与其他工业企业的检修相比,化工企业检修的特点是,检修频繁、复杂、技术性强,且检修过程中危险性较大。停车检修时,设备和管道中残存有易燃易爆、有毒或具

68、有腐蚀性的介质,在客观上存在着发生火灾、爆炸、中毒、化工灼烧等事故和人身伤害的危险,如果在检修时不制定相应的防范措施,在动火、入罐、入塔等检修作业中就可能发生火灾爆炸活人身伤亡事故。在不停车的检修或抢修中危险就更大。 据统计,在19651974年间,日本化工设备发生了551起重大事故,其中,因开停车和检修作业而发生的事故为212起,占全部事故的38%;我国中型化肥厂1980年因工伤死亡22人,其中由于检修发生事故而死亡的为14人,占总死亡人数的63.6%二、化工检修的一般要求 对检修任务进行统筹安排,保证检修的质量和安全是十分重要的,因此检修前应做充分的准备,制定切实可行的实施方案,对检修过程

69、实行认真的检修和监督,对检修后的设备进行认真的验收和试车。(一)化工检修的准备 1、年度大检修。年度大检修工作应由厂长或设备副厂长负责,检修前要成立检修筹备领导小组,成员由设备动力、计划、技术、供应、生产调度、行政、安全等部门的负责任组成,筹备小组设大检修筹备办公室,具体负责大检修的筹备工作,筹备工作就绪后,停车检修之前成立检修指挥机构,由厂长或设备副厂长担任指挥,下设副总指挥、指挥部办公室和各职能小组。小修、计划外检修和日常维修也要指定专人负责,办理申请、审批手续,指定安全负责人。2、制定安全检修的规定。除了企业制定的动火、动土、罐内作业、高处、起重等安全规定外,应针对检修作业内容、范围提出

70、补充安全要求,明确检修作业程序及进入施工现场的安全纪律,并派人负责现场安全规定的宣传、检查和监督工作。 3、技术准备。检修的技术准备包括:施工项目、内容的审定,施工方案和听开车方案的制定,计划进度的制定,施工图纸、施工部门和施工任务以及施工安全措施的落实等。4、设备、附件、材料和安全用具的准备。5、进行安全教育(二)化工检修的实施1、严格办理安全施工签证。(1)检修任务书(2)进塔入罐证(3)动火许可证(4)动土许可证(5)封塔封罐证2、消除设备的危险因素。(1)停车(2)卸压(3 )排放(4)降温(5)抽堵盲板(6)置换中和(7)吹扫(8)清洗和清除(三)作业现场的安全管理案例1: 1978

71、年2月,河南省某市电石厂醋酸车间发生一起浓乙醛储槽爆炸事故,造成2人死亡,一人重伤。事故的主要原因是:该车间检修一台氮气压缩机,停机后没有将此机氮气入口阀门切断,也不上盲板。停车检修时,空气大量吸入氮气系统,另一台正在工作的氮气压缩机把混有大量的空气的氮气送入浓乙醛储槽,引起强烈氧化反应,发生化学爆炸。案例2: 1988年5月,燕山石化公司炼油厂水净化车间安装第一污水处理场隔油池上“油气集中排放脱臭”设施的排气管道时,气焊火花由未堵好的孔洞落入密封的油池内,发生爆炸。事故的主要原因是:严重违反用火管理制度,安全部门审批签发的火票等级不同,未亲临现场检查防火措施的可靠性,施工单位未认真执行用火管

72、理制度,动火地点与火票上的地点不符。三、化工检修的验收 检修结束时,必须进行全面的检查验收,达到保质、保量、按期完成检修任务,一次开车成功,验收准备工作如下:1 、清理现场。检修完毕时,检修工要清理现场,将油渍、垃圾等全部清理,护栏、安全防护罩、设备盖板、接地和接零等安全设施全部恢复原装。2、全面检查。重点检查以下内容:有无漏掉的检修项目、检修质量是否符合要求、安全装置、控制装置是否灵敏和冷却系统、润滑系统是否正常等。3、试车与验收。试车前要试温、试压、试漏、试安全装置及仪表饿灵敏等,试车合格后,按规定办理验收手续,应按照就按检修任务书或检修施工方案中的规定项目、要求及试车记录以及验收质量标准

73、逐项发查验收。案例: 1994年9月,吉林省某化工厂季戊四醇车间发生一起爆炸事故,造成3人死亡,2人受伤。事故的主要原因是:甲醇中间罐泄漏,检修后必须用水试压,恰逢全厂水管大修,工人违章用氮气进行带压试漏,因罐内超压,罐体发生爆炸。四、化工检修作业的安全技术(四大作业) 1、动火作业 在化工企业中,凡是动用明火或可能产生火种的作业都属于动火作业。动火作业的一般要求(1)动火证未经批准,禁止动火(2)不与生产系统可靠隔绝,禁止动火(3)不清洗、置换不合格,禁止动火(4)不消除周围易燃物,禁止动火(5)不按时做动火分析,禁止动火(6)没有消防措施,禁止动火2、动土作业 凡是影响到地下电缆、管道等实

74、施安全的地上作业和土石方工程施工,都属于动土作业的范围。3、罐内作业 凡进入塔、釜、槽、罐、容器以及地下沟道、窖井或其他密闭场所进行的作业,统称为罐内作业。 罐内作业的安全规定(1)必须申请办证,并得到批准(2)必须进行安全隔离(3)必须切断动力电,并使用安全灯具(4)必须进行置换,通风换气(5)必须按时时间要求进行安全分析(6)必须佩戴规定的防护用具(7)必须有人在罐外监护,并坚守岗位(8)必须有抢修后备措施4、高处作业 凡在坠落高度基准面2m以上有可能坠落的高处作业,均称为高处作业。高处作业分级标准:高处作业高度在25m时,为一级;高处作业高度在515m时,为二级;高处作业高度在1530m

75、时,为三级;高处作业高度在30m以上时,为特级。案例1: 1993年6月, 石化公司石油二厂发生一起多人伤亡事故。事故的主要原因是:起重班违反脚手架搭设标准,立杆间距达2.3m,小横杆距达2.4m,属违章施工作业。且在脚手架搭设完毕后,没有进行质量和安全检查。工作人员高处作业时没有系安全带。案例2: 2010年6月10日,兰花集团化肥厂脱变车间在检修变换气脱硫塔过程中发生一起一氧化碳中毒死亡事故,造成一人死亡,直接经济损失41万元。停车变换塔循环降温后,变换塔置换,采取打开塔上下入孔,接轴流风机进行置换,大约置换了十二个小时,置换合格后,车间开始组织人员开始掏填料,一直把填料掏完后,车间设备主

76、任司某带领一名维修工逐层进行检查分布器的腐蚀情况,过了一个小时后,维修工发现司某晕倒在顶层分布器内 ,紧急联系人员送往晋煤集团总医院进行抢救,最后经抢救无效死亡。事故分析1. 无证入灌;2. 未佩戴防毒设施;3. 尽管置换合格,但是灌的顶部是一个死角,一氧化碳和硫化氢气体并未被完全置换出来。4. 个体差异。危险化学品的储存安全一、危险化学品储存的基本要求1、储存危险化学品必须遵照国家法律、法规和其他有关规定2、危险化学品必须储存在经公安部门批准设置的专门危险品仓库中,经销部门自管仓库储存危险品及储存数量必须经公安部门审批,未经批准不得随意设置危险品仓库3、危险品露天堆放,应符合防火、防爆安全要

77、求,爆炸物品、一级易燃物品、遇湿易燃物品、剧毒物品不得露天堆放。4、储存危险品的仓库必须配备具有专业知识的技术人员,起库房及现场应设专人管理,管理人员必须配备可靠的个人防护用品5、储存的化学品应有明显的标志,标志应符合GB190安全标志的规定。6、危险化学品储存方式分为三种:(1)隔离储存。指在同一房间或同一区域内,不同物品之间分开一定的距离,非禁忌物料之间用通道保持空间的储存方式。(2)隔开储存。指在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙,将其与禁忌物料分离开的储存方式。(3)分离储存。将危险品在不同的建筑物或远离所有建筑物的外部区域内储存的储存方式。7、储存危险品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明

78、火。二、储存场所的要求1、储存危险品的建筑物不得有底下室或其他地下建筑,其耐火等级、层数、占地面积、安全疏散和防火间距,均应符合国家有关规定。2、设置储存地点及设计建筑结构,除了应符合国家有关规定外还应考虑对周围环境和居民的影响。3、储存场所的电气安装,储存易燃易爆危险品的建筑必须安装避雷设施,应符合爆炸场所电气安全规定。4、储存场所通风及温度调节。(1)储存危险品的建筑必须安装通风设备,并注意设备的防护措施。(2)储存危险品的建筑通排风系统,应设有导、除静电的接地装置。(3)通风管道应采用非燃烧材料制作。(4)通风管道不宜穿过防火墙等防火分隔物,如必须穿过时应当用燃烧材料分隔。(5)储存危险

79、品的建筑采暖的热媒温度不应过高,如热水采暖温度不应超过60,不得使用蒸汽采暖和机械采暖。(6)管道和设备,必须采用非燃烧材料。三、危险化学品出入管理1、储存危险品的仓库,必须建立严格的出入库管理制度。2、危险品出入库前均应按合同进行检查验收、登记,验收内容包括数量、包装及危险标志。经核对后方可入库、出库,当物品性质未弄清时,不得入库。3、进入危险品储存区域的人员、机动车辆和作业车辆,必须采取防火措施。4、装卸、搬运危险品时,应按有关规定进行,做到轻装、轻卸,严禁摔、碰、撞、击、拖拉、倾斜和滚动。5、装卸对人身有毒害及腐蚀性的物品时,操作人员应根据危险性,穿戴相应的防护用品。6、不得用同一车辆运

80、输互为禁忌的物料7、修补、换装、清扫、装卸易燃、易爆物料时,应使用不产生火花的铜制、合金制或其他防爆工具。四、危险化学品的养护1、危险品入库时,应严格检验物品质量、数量、包装情况,有无泄漏。2、危险品入库后,应采取适当的养护措施,在储存期内定期检查,发现其品质变化、包装破损、渗漏、稳定剂短缺等,应及时处理。3、库房温度、湿度应严格控制、经常检查,发现变化及时调整。五、消防措施1、根据危险品特性和仓库条件,必须配置相应的消防设备、实施和灭火药剂,并配备经过培训的兼职或专职消防人员2、储存危险品建筑物内,应根据仓库条件安装自动监测和火灾报警系统。3、储存危险品建筑物内,如条件允许,应安装灭火喷淋系

81、统(遇水燃烧物品,不可用水扑救的火灾除外)。六、废弃物处理1、禁止在危险品储存区域内堆积可燃废弃物品。2、泄漏或渗漏危险品的包装容器应迅速移至安全区域。3、按危险品特性,用化学的或物理的方法处理废弃物品,不得任意抛弃、污染环境。七、人员培训1、仓库工作人员应进行培训,经考核合格后持证上岗。2、对危险品的装卸人员进行必要的教育,使其按照有关规定进行操作。3、仓库的消防人员除了具有一般消防知识之外,还应进行在危险品仓库各种的专门培训,使其熟悉各区域储存的危险品种类、特性、储存地点、事故的处理程序及方法。 根据安全生产法和国家标准重大危险源辨识的规定,以及实际工作的需要,重大危险源申报登记的类型如下

82、:储罐区库区生产场所压力管道锅炉压力容器煤矿金属非金属地下矿山尾矿库1、重大危险源辨识的物品分类(1)易燃、易爆物质:引燃、引爆后在短时间内释放出的大量能量的物质,由于其具有迅速地释放能量的能力而产生危害,或者是因其爆炸或燃烧而产生的物质造成危害。(2)有害物质:人体通过皮肤接触或吸入、咽下后,对健康产生危害的物质。(3)刺激性物质:对皮肤及呼吸道有不良影响(如丙烯酸酯)的物质,有些人对刺激性物质反应强烈,且可引起过敏反应。(4)腐蚀性物质:用化学的方式伤害人身及材料的物质(如强酸、碱)。腐蚀性物质的危险有害性包括两个方面:一是对人的化学灼伤。腐蚀性物质作用于皮肤、眼睛或进入呼吸系统、食道而引

83、起表皮组织破坏,甚至死亡:二是腐蚀性物质作用于物质表面如设备、管道、容器等而造成腐蚀、损害。(5)有毒物质:以不同形式干扰、妨碍人体正常功能的物质。它们可能加重器官的负担,如氯化物溶剂及重金属(如铅)。(6)致癌、致突变及致畸物质:阻碍人体细胞的正常发育生长,致癌物造成或促使不良细胞(如癌细胞)的发育,造成非正常胎儿的生长,产生死婴或先天缺陷:致突变物质干扰细胞发育,造成后代的变化。(7)造成缺氧的物质:蒸气或其他气体,造成空气中氧气成分的减少或者阻碍人体有效地吸收氧气(如二氧化碳、一氧化碳及氰化氢)。(8)麻醉物质:如有机溶剂等,麻醉作用使脑功能下降。(9)氧化剂:在与其他物质,尤其是易燃物

84、接触时导致放热反应的物质。(10)生产性粉尘2、爆炸品的危险性及其贮运危险因素辨识(1)从单个仓库中最大允许贮存量的要求进行辨识(2)从分类存放的要求进行辨识(3)从装卸作业是否具备安全条件的要求进行辨识(4)从铁路运输的安全要求是否具备进行辨识(5)从公路运输的安全条件是否具备进行辨识(6)从水上运输的安全条件是否具备进行辨识(7)从爆炸品贮存作业人员是否具备资、知识进行辨识3、易燃液体分类及其贮运危险因素辨识(1)整装易燃液体的贮存危险从以下两方面辨识:从易燃液体的贮存状况、技术条件方面去辨识其危险性;易燃液体贮罐区、堆垛的防火要求方面去辨识其危险性(2)散装易燃液体贮存应从防泄漏、防流散

85、、防静电、防雷击、防腐蚀、装卸操作、管理等方面辨识其危险性。(3)整装易燃液体运输主要辨识以下4类危险:装卸作业中的危险公路运输中的危险铁路运输中的危险水路运输中的运输(4)散装易燃液体运输危险主要从以下4个方面辨识:公路运输从防泄漏、防溅洒、防静电、防雷击、防交通事故及装卸操作等方面进行辨识铁路运输从编组隔离、溜放连挂、运输中的急刹车、安全附件、装卸操作方面的危险等进行辨识4、易燃物品分类及其贮存危险因素辨识(1)易燃固体的危险特性表现为:燃点低与氧化剂作用易燃易爆与强酸作用易燃易爆受摩擦撞击易燃本身或其燃烧产物有毒助燃性(2)自然物品不需外界火源,会在常温空气中由物质自发的物理和化学作用放

86、出热量,如果散热受到阻碍,就会蓄积而导致温度升高,达到自然点而引发燃烧案例1: 1980年6月,浙江省金华某化工厂五六化二磷车间,黄磷酸洗锅发生爆炸,死亡8人,重伤2人,轻伤7人,炸塌厂房逾300,造成全厂停产。 该厂为提高产品产量,采用浓硫酸处理黄磷中的杂质,代替水洗黄磷的工艺。在施行这一新工艺时,该厂没有制定完善的试验方案,在小试成功后,未经中间试验,就盲目扩大1500倍进行工业性生产,结果刚投入生产就发生了爆炸事故。案例2: 1980年12月,湖南省某氮肥厂造气炉水夹套发生爆炸,死亡3人,重伤2人,轻伤10人,厂房被严重破坏。事故的直接原因是车间副主任为提高煤气炉负荷多产煤气,违反安全生产的基本原则,背着主操作工关闭水夹套的进、出口阀门,以此来提高造气炉温度和产量。关闭30min后,造成造气炉水夹套因超压发生爆炸。5、遇湿易燃物品的危险特性表现为:活泼金属及合金类、金属氢化物类、硼氢化物类、金属粉末类的物品遇湿反应剧烈放出氢气和大量热,只是氢气燃烧爆炸金属碳化物类、有机金属化合物等遇湿会放出甲烷等极易着火爆炸的物质金属磷化物与水作用会生成易燃、易爆、有毒的气体金属硫化物遇湿会生成有毒的可燃的气体生石灰、无水氯化铝、过氧化钠、苛性钠、发言硫酸、氯磺酸等遇水会放出大量热,会将临近可燃物引燃。

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