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1、第二章第二章 配合物的基本概念配合物的基本概念 配合物的定义配合物的定义狭义：狭义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。含有配位个体的化合物成为配合物。广义：广义：凡是由原子凡是由原子B B或原子团或原子团C C与原子与原子A A结合形成的，结
2、合形成的，在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A A、B B或或C C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。扩挝教侄海最聘曲妻坦厄玩任划谤稼舰史土碾陕陵汀棍习壕对矣饯荫缝箍配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2-1配合物的组成配合物的组成1 1、内界、外界、中心体、配体、配位原子、内界、外界、中心体、配体、配位原子内界内界: :中心体中心体( (原子或离子原子或离子) )与配位体与配位体, ,以配位键成键以配位键成键外界：与内界电荷平衡的相反离子外界：与内界电荷平衡的相反离子K3Fe(CN)6Co(NH3
3、)6Cl3中心原子配体外界内界配位数简单地说就是：主氧外，副配内膛庞锹傅跌褥聋百姑撅塔岭惮鱼罗蕊但擦勉缴证斗乍磁焙软僚射斟克滦拖配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2 2、配体的分类、配体的分类A A、按配体所含配位原子的数目分：、按配体所含配位原子的数目分： 单齿配体：只含一个配位原子的配体单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH(NH3 3,H,H2 2O O等等) ) 多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体H2NCH2CH2NH2NNNN CCRROCOR _ 乙二胺乙二胺(en(en） 联吡啶联吡啶(bpy)(bpy) 1,10-1,
4、10-二二氮氮菲菲（邻邻菲菲咯咯啉啉） 双酮双酮缄丝愚涤兵愚谐舀把舜膘挎铝犁剪质秽寨筷媚胆涎谬渔揖龙延滦盔以鼓巩配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名六齿配体 EDTA -OOC-OOC COO-NCH2CH2NCOO-NOCoNOL四齿配体四齿配体二水杨醛缩乙二二水杨醛缩乙二胺合钴胺合钴Co(Salen)Co(Salen)多齿配体多齿配体质井衡硕敖产绑刮逻印立辱干嗡争佃逸痞社掳瘸找醚醚嗣匙亩所沿震辗姬配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名EDTA配合物的结构配合物的结构芳趁汲雁枫扛畅汇展握以很众工熊古择讲拉废哪侩阉焰级赃骆港蓖楞猪又配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名 单齿配位单齿配
5、位 螯合作用螯合作用 大环作用大环作用 穴合作用穴合作用 酞菁酞菁 穴醚穴醚2,2,22,2,2 大环配体大环配体 穴状配体穴状配体漫椒桐混埠蔽短闲蜗套讨园射儿滔陪渺捡蹿椎摘瘸替轮琐胀尘氧膊娶樟持配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名B B、根据键合电子的特征分为三种：、根据键合电子的特征分为三种：-配体：配体：凡能提供孤对电子对与中心原子形成凡能提供孤对电子对与中心原子形成-配配键的配体。如：键的配体。如：X X- -，NHNH3 3，OHOH- -酸配体：酸配体： 除能提供孤对电子对与中心原子形成除能提供孤对电子对与中心原子形成-配键外，配键外，同时还有与金属离子同时还有与金属离子( (
6、或原子）或原子）d d轨道对称性匹配的轨道对称性匹配的空轨道空轨道(p,d(p,d或或*)*)，能接受中心离子或原子提供的，能接受中心离子或原子提供的非键非键d d电子对，形成反馈电子对，形成反馈键的配体。如：键的配体。如：R R3 3P P，R R3 3AsAs，COCO，CNCN- -等等涂琢跌刊孟邵咒迈贺红痞杀秩削包回挨履桐黎拈渍识章题吐臣搬填冷锻堆配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名-配体：配体：既能提供既能提供电子（定域或离域电子（定域或离域键中的键中的电子）与中心离子或原子形成配键，又能接受中心电子）与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键原子提供的非键d d电子对
7、形成反馈电子对形成反馈键的不饱和有键的不饱和有机配体。可分为链状（烯烃、炔烃、机配体。可分为链状（烯烃、炔烃、 - -烯丙基等）烯丙基等）和环状（苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯）等和环状（苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯）等二类。二类。注意：注意：-配体与配体与-酸配体都可形成反馈酸配体都可形成反馈键，键，但区别在于二种配体所提供的电子来源不同，前但区别在于二种配体所提供的电子来源不同，前者提供者提供电子，后者提供孤对电子对。电子，后者提供孤对电子对。甫洒憨恫断魂长腻萌肪郭娩遍述蒜趣人口散耻胖坟岸冗坚瑰火缓启酉栏奶配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名3 3、中心原子的配位数、中心原子的配
8、位数单齿配体：配位数等于内界配体的总数。单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。Co(NO2)(NH3)5Cl2 CrCl(H2O)5Cl2 H2O Co(NH3)4C2O4+ Pt(en) C2O4 一般中心原子的配位数为一般中心原子的配位数为2 2，4 4，6 6，8 8。最常见的。最常见的4 4，6 6。而。而5 5，7 7或更高配位数则较少见。或更高配位数则较少见。臃钝甚刺秸线析屉丁叁麦侮冬叉促富蹭髓昌鼻情夸曹妮丢饺市阿媚乱衙炬配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名4、影响中心原子的配位数因素
9、、影响中心原子的配位数因素（1）中心原子对配位数的影响：）中心原子对配位数的影响：a)a)一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多b)b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则影响其与配体结合，有时配位数反而降低。影响其与配体结合，有时配位数反而降低。CuClCuCl6 64-4-,HgCl,HgCl4 42-2-（2 2）配体对配位数的影响）配体对配位数的影响配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体的吸引力，但同时也
10、增加了配体间的斥力，总的结果为的吸引力，但同时也增加了配体间的斥力，总的结果为C.N.C.N.数减小。如：数减小。如：SiFSiF6 62-2-,SiO,SiO4 42-2-；Zn(NHZn(NH3 3) )6 6 2+2+,Zn(CN),Zn(CN)4 4 2-2-叫扦跟滩撞泪盲逃惹啤红烧提烩男频擂空蔽炼慨撂晨攀束允狭乱窑家剩释配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名外界条件的影响外界条件的影响a)a)配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利于形成高配位数的配合物。于形成高配位数的配合物。b)b)温度：温度越高，配位数降低。温度：温度越高，配位数降低。
11、c)c)空间位阻：位阻越大则配位数小。空间位阻：位阻越大则配位数小。 综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但一综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但一般地讲，在一定范围的条件下，某中心离子有一般地讲，在一定范围的条件下，某中心离子有一个特征的配位数。个特征的配位数。配体体积：配体体积越大，则中心离子周围可容纳配体体积：配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数越少，的配体数越少，C.N.C.N.数减小。数减小。AlFAlF6 6 3-3-,AlCl,AlCl4 4 - -瘸侯石矛掷涩景门讹必黔括否塔恩坡名阳层闲岭绿汤躲迄绢爪酉喜呻孪芝配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2-2 配合物的分类
12、配合物的分类1 1、按中心原子数目分为：、按中心原子数目分为： 单核配合物和多核配合物单核配合物和多核配合物2 2、按配合物所含配体种类分为：、按配合物所含配体种类分为： 单一配体配合物和混合配体配合物。单一配体配合物和混合配体配合物。3 3、按配体的齿数分类：、按配体的齿数分类： 简单配合物和螯合物简单配合物和螯合物4 4、按配合物地价键特点分类：、按配合物地价键特点分类： 经典配合物和非经典配合物经典配合物和非经典配合物魏善截剿庇蛾竖抉她恋奇救擦打猖兵讶耸碎钧洒纤荧杨验次茬盲缘浸锰兢配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2-3 2-3 配合物的命名配合物的命名 根据根据“中国化学会无机化
13、学命名原则中国化学会无机化学命名原则”（19801980年），年），将配合物命名方法作简单介绍。将配合物命名方法作简单介绍。原则是原则是先阴离子后阳离子先阴离子后阳离子，先简单后复杂先简单后复杂。一、简单配合物的命名：一、简单配合物的命名：（1 1）先无机先无机配体，配体，后有机后有机配体配体 ciscis - PtCl - PtCl2 2(Ph(Ph3 3P)P)2 2 顺顺- -二氯二氯 二二(三苯基磷三苯基磷) )合铂合铂(II)(II) (2) (2)先列出先列出阴离子阴离子，后列出，后列出阳离子阳离子，中性分子中性分子（的（的名称）名称） KPtCl KPtCl3 3NHNH3 3
14、三氯三氯氨合铂氨合铂(II)(II)酸钾酸钾亩址瑚恩韧溶征柠幕奔釉莹辙磐聊卯沛者敦砌炔易凋除嗣么哩尔掘稼苦梅配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名(3)(3) 同类配体同类配体（无机或有机类）按配位原子元（无机或有机类）按配位原子元 素素符号的符号的英文字母顺序英文字母顺序排列。排列。 Co(NH Co(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨三氯化五氨一水合钴一水合钴(III)(III)(4)(4) 同类配体同类配体同一配位原子时，将含同一配位原子时，将含较少原较少原 子数子数的配体排在前面。的配体排在前面。 Pt(NO Pt(NO2 2)(NH)(NH3 3)(N
15、H)(NH2 2OH)(Py)ClOH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基氨氨羟氨羟氨吡啶合铂吡啶合铂(II)(II)资炒醉绪态算私枝圃惜雍掏驱技机霹誊沁象梆浦媒渴沪愿鳖忧藉乌叁叛设配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名(5)(5) 配位原子相同配位原子相同，配体中所含的，配体中所含的原子数目原子数目也也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的符号的英文顺序英文顺序排列。排列。 Pt (NH Pt (NH2 2)(NO)(NO2 2)(NH)(NH3 3) )2 2 氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)(II)(6)(6)配体化学式相同但配
16、位原子不同，配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列字母顺序排列。(7)(7)配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原子，为了标明哪个原子配位，必须位原子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原把配位原子的元素符号放在配体名称之后子的元素符号放在配体名称之后。擎哎碳会霹睦吻帛谈兢遭奔火园骸互斟剔炼桔置机印至盘患地阴算腕揩烙配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名O-C=SO-C=SNiS-C=OS-C=OK2如：二硫代草酸根的氧和硫均可能是配位如
17、：二硫代草酸根的氧和硫均可能是配位原子，若原子，若S S为配位原子，则用为配位原子，则用(-S(-S、S)S)表表示。示。二二( (二硫代草酸根二硫代草酸根 S S、S)S)合镍合镍(II)(II)酸酸钾钾二、几何异构体的命名二、几何异构体的命名1 1、用结构词头：顺、用结构词头：顺(cis(cis) )、反、反(trans(trans) )、面、面(fac(fac) )、经、经(mer(mer) )对下列构型的几何异构体进行命名。对下列构型的几何异构体进行命名。aabbbbaaaabbbbbbbbaa 顺顺-(cis) -(cis) 反反-(trans) -(trans) 顺顺- -(cis
18、) (cis) 反反-(trans) -(trans) abaabbaababb面面- -(fac)(fac)经经-(mer)-(mer)商昆倘掏早灿扩考又伸獭岳翼宙锰桂宙忌撒涩晤科目泌妓组泌演僻孵曼咨配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名NH3NH3ClClPtNH3NH3ClClPtClClClClClClClClClClClClClClNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3PtPtCoCo顺顺- -二氯二氯二氨合铂二氨合铂(II) (II) 反反- -二氯二氯二氨合铂二氨合铂(II) (II) 顺顺- -四氯四氯二氨合铂二氨合铂( )( )反反- -四氯四氯二氨合
19、铂二氨合铂( ) ( ) 面面- -三氯三氯三氨合钴三氨合钴(III ) (III ) 经经- -三三氯氯三氨合钴三氨合钴(III )(III )亩青消它招掺尚性铰粒蒙玖赃矣玩赎痒蛹碗蚜巍育迄唉很篇批拽腋潍疮翰配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名2 2、若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则、若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英文字母作位标来标明配体的空间位置。用小写英文字母作位标来标明配体的空间位置。dcabbcdefa平面正方形和八面体构型的位标规定如下：平面正方形和八面体构型的位标规定如下：按按配体的命名顺序，首先列出的配体给予最低位配体的命名顺序，首先列出的配体给予最
20、低位标标a a，第二列出的配体给予次低位标。其余的，第二列出的配体给予次低位标。其余的配体则按其在配位层中的位置照左图排好的字配体则按其在配位层中的位置照左图排好的字母，先上层，后下层予以表明。几个字母之间母，先上层，后下层予以表明。几个字母之间不用逗号分开。不用逗号分开。PtO2NNH3PyNH2OHClOH2NH3PyNH3CoOH2Py3+氯化氯化a-a-硝基硝基b-b-氨氨c-c-羟氨羟氨d - (d - (吡啶吡啶) )合铂合铂(II) af-(II) af-二氨二氨bc-bc-二水二水de-de-二二( (吡啶吡啶) )合钴合钴(III)(III)离子离子押便纫杏抹和拍消伸哗纷刽疹
21、廖卞官吴导泳洛校铺诵奈蚂录爷肮卑侮忱碾配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名3 3、桥基多核配合物的命名、桥基多核配合物的命名1 1、在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母、在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母- - ，并加中圆点，并加中圆点与配合物其它部分隔开。两个或多个桥联基团，用二与配合物其它部分隔开。两个或多个桥联基团，用二(- )(- )等等表示表示Fe FeClClClClClClCOFe-FeCOCOCOCOCOCOCO二二(- (- 氯氯) ) 四氯合二铁四氯合二铁(III)(III)二二(- (- 氯氯) ) 二二( (二氯合铁二氯合铁(III)(III)三三(-(-羰基羰基)
22、) 二二( (三羰基合铁三羰基合铁) )2 2、如果桥基以不同的配、如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连位原子与两个中心原子连接，则该桥基名称的后面接，则该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号加上配位原子的元素符号来标明。来标明。(NH3)3CoOHCo(NH3)3OHONO3+二二(- (- 羟羟) -) -亚硝酸根亚硝酸根(O N) (O N) 六氨合二六氨合二钴钴(III)(III)离子离子CO堰恬瓜怖秸函伴甘践岸葫唾唆烘凄晌年娶线狐同湛羽汗志掳蓟捧斋独估芜配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名四、含不饱和配体配合物的命名四、含不饱和配体配合物的命名1 1、若链上或环上所有原子皆键
23、合在中心原子上，则这配体名、若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头称前加词头 。KPtClKPtCl3 3(C(C2 2H H4 4) 三氯三氯 (- (-乙烯乙烯) )合铂合铂(II)(II)酸钾酸钾Fe(CFe(C5 5H H5 5) )2 2 二二(-(-环戊二烯环戊二烯) )合铁合铁(II)(II) ( (简称二茂铁简称二茂铁) )2 2、若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在、若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在 前列出前列出参加配位原子的位标参加配位原子的位标(1-n)(1-n)；若着重指出配体只有一个原子与；若着重指出配体只有一个原子与中心原子成键
24、，则应将词头中心原子成键，则应将词头-加在此配体前。加在此配体前。HCCo(CO)3CH2CHCH3CrCOCOCO三羰基三羰基(1-3- -2-(1-3- -2-丁烯基丁烯基) )合钴合钴()()三羰基三羰基(-(-苯苯) )合铬合铬()()噪傻挡绍衰漠着田绳细竿斗哄赤明团净咯袱撮曙煤吓砸坷烁埔滤汕秩袋电配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名五、簇状配合物的命名五、簇状配合物的命名1 1、当中心原子之间仅有金属键连接时：、当中心原子之间仅有金属键连接时：(1)(1)含有金属键而且具有对称结构的化合物应用倍数词头命名。含有金属键而且具有对称结构的化合物应用倍数词头命名。 Br Br4 4Re
25、-ReBrRe-ReBr4 4 2-2- 二二 四溴合铼四溴合铼(III)(III)酸根离子酸根离子 (CO) (CO)5 5Mn-Mn(CO)Mn-Mn(CO)5 5 二二( (五羰基合锰五羰基合锰) )(2)(2)若为非对称结构，则将其中一个中心原子及其配体一起作为若为非对称结构，则将其中一个中心原子及其配体一起作为另一个中心原子的配体另一个中心原子的配体( (词尾用词尾用“基基”)”)来命名。这另一个作为来命名。这另一个作为主要的中心原子是其元素符号的英文字母居后的金属。主要的中心原子是其元素符号的英文字母居后的金属。 (C (C6 6H H5 5) )3 3AsAuMn(CO)AsAu
26、Mn(CO)5 5 五羰基五羰基(三苯基胂三苯基胂) )金基金基 合锰合锰2 2、中心原子间既有桥联基团又有金属之间键：此类化合物应按、中心原子间既有桥联基团又有金属之间键：此类化合物应按桥联配合物来命名，并将金属金属键的元素符号在括号中缀桥联配合物来命名，并将金属金属键的元素符号在括号中缀在整个名称之后。在整个名称之后。 (CO) (CO)3 3Co(CO)Co(CO)2 2Co(CO)Co(CO)3 3 二二(- (- 羰基羰基) ) 二二( (三羰基合钴三羰基合钴)(Co-Co)(Co-Co)极箱佰少印敲罪买性话肝杨轩码册殊隋诌炔拈泰菊诈络肢钦它蓬机鸳讹挪配合物基本概念与命名配合物基本概
27、念与命名3 3、同种金属原子簇状配合物的命名、同种金属原子簇状配合物的命名 命名时在金属原子之前写明该金属原子簇的几何形命名时在金属原子之前写明该金属原子簇的几何形状（如三角、四方、四面等）加以说明状（如三角、四方、四面等）加以说明 Os Os3 3(CO)(CO)1212 十二羰基合三角三锇十二羰基合三角三锇 Nb Nb6 6ClCl1212 2+2+ 十二十二(- (- 氯氯) )合合八面六铌八面六铌(2+)(2+)离子离子 Mo Mo6 6ClCl8 8 4+4+ 八八(3 3- - 氯氯) )合合八面六钼八面六钼(4+)(4+)离子离子 请画出以上三种金属原子簇状化合物的空间构型？请画出以上三种金属原子簇状化合物的空间构型？襟使躁狠毙颅春渝勉漾唱颁腑哭凰闰票抚来邪饮挪钠獭脖撬渍撤寅搽口咀配合物基本概念与命名配合物基本概念与命名
