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1、第十二章第十二章 食品中限量元素的分析食品中限量元素的分析食品中限量元素的分析食品中限量元素的分析v0 概述概述1食品中砷含量分析食品中砷含量分析2食品中食品中铅含量分析含量分析3食品中汞含量分析食品中汞含量分析4食品中食品中镉含量分析含量分析5食品中食品中铜含量分析含量分析6食品中食品中锌含量分析含量分析7食品中食品中铬含量分析含量分析8食品中硒含量分析食品中硒含量分析9食品中氟含量分析食品中氟含量分析10食品中食品中锗含量分析含量分析概概 述述v一、食品中的元素分一、食品中的元素分类v 从从营养的角度：养的角度：v 必需元素必需元素v 常量元素常量元素:Ca、Mg、K、Na、P等等v 微量
2、元素微量元素:Fe、Zn、C、Mn、Ni、Co、Mo、v Se、Cr、I、F、Sn、Si、V等等v 非必需元素非必需元素v 有害元素有害元素As、Pb、Hg、Cd等等v 按密度分按密度分为重金属重金属d5v 轻金属金属d5v 微量元素及有毒元素微量元素及有毒元素统称称为限量元素。限量元素。v二、食品中限量元素的来源二、食品中限量元素的来源v 土壤本底元素在食品原料生土壤本底元素在食品原料生产中富集引入中富集引入v 工工业“三三废污染造成染造成v 食品加工食品加工过程程污染染v 食品包装材料食品包装材料带来的来的污染染v 不合格食品添加不合格食品添加剂的使用的使用v三、重金属元素的危害三、重金属
3、元素的危害v 重金属的毒性主要表重金属的毒性主要表现在在对酶的影响，的影响，因因为金属可以与含硫、氮、氧的基金属可以与含硫、氮、氧的基团形成形成络合合物，如物，如Hg、As、Pb、Zn、Cd、C等金属等金属可与可与酶蛋白中蛋白中巯基基结合，抑制合，抑制酶的活性，而的活性，而发挥其毒性。其毒性。v四、食品中限量元素的允四、食品中限量元素的允许量量标准准食品中汞允食品中汞允许量量标准准 GB2762-94食品中氟允食品中氟允许量量标准准 GB4809-84食品中砷限量食品中砷限量标准准 GB4810-94食品中硒限量食品中硒限量卫生生标准准 GB13105-91食品中食品中锌限量限量标准准 GB1
4、3106-91食品中食品中铅限量限量卫生生标准准 GB14935-94食品中食品中铬限量限量卫生生标准准 GB14961-94食品中食品中铜限量限量卫生生标准准 GB15199-94食品中食品中镉限量限量卫生生标准准 GB15201-94食品中砷限量食品中砷限量标准准 GB4810-94品种品种指标（以总砷计），指标（以总砷计），mg/kg粮食粮食0.7蔬菜蔬菜0.5水果水果0.5肉类肉类0.5淡水鱼淡水鱼0.5蛋类蛋类0.5鲜奶鲜奶0.2奶粉奶粉按鲜奶折算按鲜奶折算酒类酒类0.5食品中砷限量食品中砷限量标准准 GB4810-94品品种种指标（以无机砷计）指标（以无机砷计）海水鱼海水鱼(鲜重计
5、鲜重计)0.5贝类贝类(鲜重计鲜重计)1.0藻类藻类(干重计干重计)2.0甲壳类甲壳类(鲜重计鲜重计)1.0甲壳类干制品甲壳类干制品(干重计干重计)2.0其他海产食品其他海产食品(鲜重计鲜重计)1.0其它食品中其它食品中总砷允砷允许量量标准准标准号品种指标 标准号品种指标GB2721食盐0.5GB2720味精0.5GB2749皮蛋、咸蛋、糟蛋 0.5GB9678.2 巧克力0.5GB7096干食用菌1.0 GB11671 果蔬类罐头0.5GB7096鲜食用菌0.5 GB11675 银耳1.5GB7096蘑菇罐头0.5 GB13099 番茄酱罐头0.5GB7099糕点、饼干、面包 0.5GB13
6、100 肉类罐头0.5GB7101固体饮料0.5GB13103 色拉油0.2GB2716食用植物油0.1GB13104 白糖0.5GB9678.1 糖果0.5人造奶油0.5GB2713淀粉类制品0.5GB15203 淀粉糖0.5GB2714酱腌菜0.5GB14964 赤砂糖0.5GB2717酱油0.5GB14939 鱼罐头0.5GB2718酱0.5GB14884 蜜饯罐头0.5食品包装材料中砷允食品包装材料中砷允许量量标准号品种指标GB9684不锈钢食具容器0.04GB11333铝制食具容貌器0.04GB11680食品包装用原纸1.0GB7105食品容器过氯乙烯涂料0.5食品中食品中铅限量限量
7、卫生生标准准 GB14935-94项目项目指标（以指标（以Pb计），计），mg/kg粮食粮食0.4豆类豆类0.8薯类薯类0.4蔬菜蔬菜0.2水果水果0.2肉类肉类0.5鱼虾类鱼虾类0.5蛋类蛋类0.2乳类乳类(鲜鲜)0.05奶粉奶粉按按GB5410执行执行食品中食品中铅限量限量卫生生标准准标准号标准号品种品种指标指标（mg/kg）GB2713-1996淀粉类制品淀粉类制品1.0GB2714-1996酱腌菜酱腌菜1.0GB2717-1996酱油酱油1.0GB7096-1996干食用菌（以干重计）干食用菌（以干重计）2.0鲜食用菌鲜食用菌1.0GB7098-1996食用菌罐头食用菌罐头1.0GB7
8、100-86糕点、面包、饼干糕点、面包、饼干0.5GB7101-94固体饮料固体饮料0.5GB7103-86汽酒汽酒1.0GB9678-94糖果、巧克力糖果、巧克力1.0GB9679-88茶叶茶叶2.0食品中食品中铅限量限量卫生生标准准标准号标准号品种品种指标指标（mg/kg）GB14932.1食用豆粕食用豆粕1.0GB10137-88蚝油、贻贝油蚝油、贻贝油1.0GB11671-89果蔬类罐头食品果蔬类罐头食品1.0GB14939-94鱼罐头鱼罐头1.0GB11674-89脱盐乳清粉脱盐乳清粉0.3GB2718-1996酱酱1.0GB2719-1996食醋食醋1.0GB2721-1996食盐
9、食盐1.0GB2747-85全脂无糖炼乳全脂无糖炼乳0.5GB2757-81蒸馏酒及配制酒蒸馏酒及配制酒1.0GB2758-81发酵酒发酵酒0.5食品中食品中铅限量限量卫生生标准准标准号标准号品种品种指标指标（mg/kg）GB2759.1-1996冷冻食品冷冻食品0.3GB2749-1996皮蛋皮蛋0.52.0（传统工艺）（传统工艺）GB5414-85稀奶油稀奶油0.5GB11675-89银耳银耳2.0GB13099-91番茄酱罐头番茄酱罐头1.0GB13101-91西式蒸煮、烟熏火腿西式蒸煮、烟熏火腿1.0GB13102-91食品工业用甜炼乳食品工业用甜炼乳0.5GB13103-91色拉油色
10、拉油0.1GB13104-91白糖白糖1.0GB14884-94蜜饯食品蜜饯食品1.0食品中食品中铅限量限量卫生生标准准v 一般食品包装材料中一般食品包装材料中铅允允许量大都量大都为1.0mg/kg，除了：，除了：标准号标准号品种品种指标（指标（mg/kg）GB14963-94蜂蜜蜂蜜1.0GB14964-94赤砂糖赤砂糖2.0GB14967-94胶原蛋白肠衣胶原蛋白肠衣2.0GB15196-94人造奶油人造奶油0.5GB15203-94淀粉糖淀粉糖0.5食品包装材料中铅允许量标准标准号标准号品种品种指标（指标（mg/kg）GB11333-89铝制食具铝制食具精铝精铝回收铝回收铝0.25.0G
11、B11680-89食品包装用原纸食品包装用原纸5.0GB13121陶瓷食具容器陶瓷食具容器7.0国外食品中国外食品中铅最大允最大允许量量标准准国家国家品名品名允许限量允许限量国家国家品名品名允许限量允许限量美国美国食物食物2.0瑞典瑞典食用油食用油0.1罐头食品罐头食品5.0食用冰食用冰0.2水果水果3.0食盐食盐2鱼鱼1.0肝肝肾肾2肉肉0.5可可粉可可粉2奶品奶品0.05其它食物其它食物1罐头婴儿食品罐头婴儿食品0.5加拿大加拿大水产水产10.0德国德国 粮食粮食0.5蔬菜蔬菜2.0瑞典瑞典婴幼儿食品婴幼儿食品奶粉奶粉0.2白明胶白明胶7.0奶奶0.02饮料饮料0.2果酒果酒0.6日本日本
12、马铃薯马铃薯1.0水果和蔬菜汁水果和蔬菜汁0.3草莓草莓橘子橘子10.0水果水果蔬菜蔬菜0.3梨梨苹果苹果5.0柠檬汁柠檬汁1.0桃桃葡萄葡萄1.0烈性酒烈性酒0.3菠菜菠菜1其它饮料其它饮料0.2黄瓜黄瓜1食品中汞允食品中汞允许量量标准准 GB2762-94品种品种指标（以指标（以Hg计计),mg/kg粮食（成品粮）粮食（成品粮）0.02薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果0.01牛乳牛乳0.01乳制品乳制品按牛乳折算按牛乳折算肉、蛋（去壳）肉、蛋（去壳）0.05蛋制品蛋制品按蛋折算按蛋折算鱼鱼0.3,其中甲基汞其中甲基汞0.2其他水产食品其他水产食品参照鱼的标准参照
13、鱼的标准食品中食品中镉限量限量卫生生标准准 GB15201-94GB15201-94品种品种指标（以指标（以Cd计），计），mg/kg粮食粮食大米大米0.2面粉面粉0.1杂粮杂粮(玉米、小米、高粱、薯类）玉米、小米、高粱、薯类）0.05蔬菜蔬菜0.05肉、鱼肉、鱼0.1蛋蛋0.05水果水果0.03食品中食品中铬限量限量卫生生标准准 GB14961-94项目项目指标，指标，mg/kg粮食粮食1.0豆类豆类1.0薯类薯类0.5蔬菜蔬菜0.5水果水果0.5肉类（包括肝、肾）肉类（包括肝、肾）1.0鱼贝类鱼贝类2.0蛋类蛋类1.0乳类乳类(鲜鲜)0.3奶粉奶粉2.0食品中食品中铜限量限量卫生生标准准
14、GB15199-94品种品种指标（以指标（以C计），计），mg/kg粮食粮食10豆类豆类20蔬菜蔬菜10水果水果10肉类肉类10水产类水产类50蛋类蛋类5食品中食品中锌限量限量标准准 GB13106-91品种品种指标（以指标（以Zn计），计），mg/kg粮食（成品粮）粮食（成品粮）50豆类及制品豆类及制品100蔬菜蔬菜20水果水果5肉类（畜、禽）肉类（畜、禽）100鱼类鱼类50蛋类蛋类50鲜奶类鲜奶类10奶粉奶粉50饮料饮料5食品中食品中铁限量限量卫生生标准准 GB15200-94品种品种指标（以Fe计），mg/kg食用油食用油20果汁饮料果汁饮料15果酱果酱15酱油酱油70啤酒啤酒5动物性罐
15、头食品动物性罐头食品70植物性罐头食品植物性罐头食品20食品中硒限量食品中硒限量卫生生标准准 GB13105-91项目项目指标指标(以以Se计计),mg/kg粮食粮食(成品粮成品粮)豆类及制品豆类及制品蔬菜蔬菜(包括薯类包括薯类)水果水果肉类肉类(畜、禽畜、禽)肾肾鱼类鱼类蛋类蛋类鲜奶类鲜奶类奶粉奶粉0.30.30.10.050.53.01.00.50.030.15食品中氟允食品中氟允许量量标准准 GB4809-84品品种种指标指标,mg/kg粮粮食食大米、面粉大米、面粉1.0其他其他1.5豆类豆类1.0蔬菜蔬菜1.0水果水果0.5肉类肉类2.0鱼类（淡水）鱼类（淡水）2.0蛋类蛋类1.0v五
16、、食品中限量元素的分析方法五、食品中限量元素的分析方法v比色法比色法v原子原子发射光射光谱法法AES、ICP-AES、ICP-MSv原子吸收光原子吸收光谱法法AASv荧光法光法AFSv极极谱法法v离子离子选择电极法极法第一第一节 食品中砷含量的食品中砷含量的测定定 砷是食品中砷是食品中污染和危害染和危害较为严重的有害元素之一，重的有害元素之一，1973年年FAO/WHO所确定的所确定的17种最种最优先研究的食品先研究的食品污染物中，砷染物中，砷排在第二位，日本将慢性砷中毒列排在第二位，日本将慢性砷中毒列为第四公害病。第四公害病。砷的性砷的性质 砷砷As类金属，常金属，常见砷化物有：砷化物有：
17、As2O3亚砷酸砷酸酐砒霜、信石、人信、地信砒霜、信石、人信、地信 As2O5砷酸砷酸酐 As2S2雄黄、雄黄、As2S3雌黄雌黄 Na3AsO4 AsH3胂 有机砷退菌特、甲基有机砷退菌特、甲基胂酸酸锌、甲基、甲基胂酸酸钙、对氨基苯基砷酸、氨基苯基砷酸、乙乙酰砷酸砷酸铜、二甲、二甲胂酸等酸等 一、砷的分布与一、砷的分布与污染染对食品的食品的污染主要有以下几个途径：染主要有以下几个途径：1含砷含砷农药的使用；的使用；2含砷含砷矿石的开采与冶石的开采与冶炼；3通通过土壤、水土壤、水间接接污染；染；4煤的燃煤的燃烧； 5砷化合物的利用；砷化合物的利用；6食品添加食品添加剂带来的来的污染。染。 自然
18、水体中砷含量：自然水体中砷含量：00.2mg/L0.5g/L 长江水砷含量江水砷含量有机砷有机砷砷化砷化氢v砷的急性中毒与含砷的急性中毒与含巯基基酶作用，使作用，使酶失活失活RAs=O +HSHSR1RAsHSHSR1慢性砷中毒慢性砷中毒临床表床表现：神：神经衰弱症、皮肤色素异常、皮肤角衰弱症、皮肤色素异常、皮肤角质化、末梢神化、末梢神经皮炎等皮炎等流行病学流行病学调查发现无机砷无机砷对人有致癌性，特人有致癌性，特别是皮肤癌和肺是皮肤癌和肺癌。癌。Nebaer报导，英国，英国饮用含砷达用含砷达12mg/l水的地区，皮肤水的地区，皮肤癌癌发生率相当高。生率相当高。据据统计我国台湾西南沿海地区皮肤
19、癌的我国台湾西南沿海地区皮肤癌的发生率达生率达1%以上，以上，皮肤率的皮肤率的发生率与年生率与年龄及及总的砷的砷摄入量成正比关系。入量成正比关系。砷的砷的营养价养价值？v 在在饲料中添加适量的有机砷有利于猪和家禽的生料中添加适量的有机砷有利于猪和家禽的生长发育和健康，提高育和健康，提高饲料的利用率。有料的利用率。有报道砷可以改善某些道砷可以改善某些动物物的毛皮外的毛皮外观。v三、砷的三、砷的卫生生标准准v 我国我国对各各类食品中食品中总砷含量作砷含量作为具体的具体的规定：如粮定：如粮食中允食中允许砷含量砷含量0.7mg/kg,其它食品一般均其它食品一般均为100ug/L 的家庭占的家庭占9%;
20、 白天下降白天下降为4%v 50ug/L 的家庭占的家庭占20%；白天下降；白天下降为10%v 使用黄丹粉使用黄丹粉PbO生生产松花蛋松花蛋v汽汽车废气排放一气排放一辆汽汽车年排放年排放2.5kg Pbv 公路两公路两侧1560m内小麦籽粒内小麦籽粒铅含量含量577mg/kgv 450m内玉米籽粒内玉米籽粒铅含量含量691mg/kgv食品中的食品中的铅含量含量食品食品平均值平均值范围范围谷物谷物0.170.010.81肉和鱼肉和鱼0.170.010.70水果（新鲜）水果（新鲜）0.120.010.76水果（罐装）水果（罐装）0.400.0410.0蔬菜（新鲜）蔬菜（新鲜）0.220.011.5
21、蔬菜（罐装）蔬菜（罐装）0.240.011.5牛奶牛奶0.030.010.08v二、二、铅的代的代谢与毒性与毒性v 铅对人体的毒害作用主要表人体的毒害作用主要表现在四个器官系在四个器官系统。即作用于造血系即作用于造血系统、神、神经系系统、肠胃系胃系统和和肾。铅还干干扰免疫系免疫系统功能。功能。v 铅在人体内具有蓄在人体内具有蓄积作用。儿童作用。儿童摄入入过量的量的铅还会引起会引起脑力开展障碍。我国膳食力开展障碍。我国膳食调查研究研究结果：果：5岁以下儿童以下儿童铅摄入量平均入量平均值为ADI的的92.6%v三、三、铅的的卫生生标准准v 1972年年FAO/WHO 食品添加食品添加剂专家委家委员
22、会会JECFA建建议成人成人3mg/周周 相当于相当于50ug/kg体重体重v ADI值为7ug/kg体重体重v 1986年年JECFA建建议儿童儿童25ug/kg体重体重v 1991年美国国家控制中心年美国国家控制中心CDC制定儿童制定儿童铅中毒中毒v水平水平为血血铅含量含量10ug/dLv 1993年年JECFA建建议所有人群所有人群25ug/kg体重体重v我国食品中我国食品中铅限量限量标准准v国外食品中国外食品中铅限量限量标准准v四、四、铅的的测定方法定方法v一石墨炉原子吸收分光光度法一石墨炉原子吸收分光光度法v二火焰原子吸收光二火焰原子吸收光谱法法v三双硫三双硫腙比色法比色法v四四氢化
23、物原子化物原子荧光法光法v五示波极五示波极谱法法v一石墨炉原子吸收光谱法一石墨炉原子吸收光谱法(GB/T 5009.12-2003)v1.原理原理样品经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光样品经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。与标准系列比较定量。v2、试剂、试剂分析过程中全部用水均使用去离子水，所使用的分析过程中全部用水均使用去离子水，所使用的化学试剂均为优级纯以上。化学试剂均为优级纯以上。硝酸、过硫酸铵、
24、过氧化氢硝酸、过硫酸铵、过氧化氢(30%)、高氯酸。、高氯酸。硝酸硝酸1+1v硝酸硝酸0.5mol/L：取：取3.2mL稀释至稀释至100mLv硝酸硝酸1mol/L v磷酸铵溶液磷酸铵溶液20g/L 混合酸：硝酸混合酸：硝酸+高氯酸高氯酸4+1v铅标准准储藏液：准确称取藏液：准确称取1.000g金属金属铅99.99%，分次加少量硝酸，分次加少量硝酸1+1，加，加热溶解，溶解，总量不超量不超过37mL，移入，移入1000mL容量瓶，加水至刻度。混容量瓶，加水至刻度。混匀。此溶液每毫升含匀。此溶液每毫升含1.0mg铅。铅标准使用液：每次吸取准使用液：每次吸取铅标准准储藏液藏液1.0mL于于100m
25、L容量瓶中，加硝酸容量瓶中，加硝酸0.5mol/L或硝酸或硝酸1mol/L至刻度。至刻度。v如此如此经屡次稀屡次稀释成每毫升含成每毫升含10.0，20.0，40.0，60.0，80.0ng铅的的标准使用液。准使用液。v3.3.仪器器所用玻璃所用玻璃仪器均需以硝酸器均需以硝酸(1+5)(1+5)浸泡浸泡过夜，用水夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。原子吸收分光光度原子吸收分光光度计( (附石墨炉及附石墨炉及铅空心阴极灯空心阴极灯) )。马弗炉弗炉枯燥恒温箱。枯燥恒温箱。瓷坩瓷坩埚。压力消解器、力消解器、压力消解罐或力消解罐或压力溶力溶弹。可可调式式电热板、可板
26、、可调式式电炉。炉。v4 分析步分析步骤1样品品预处理理 在采在采样和制和制备过程中，程中，应注意不使注意不使样品品污染。染。 粮食、豆粮食、豆类去去杂物后，磨碎，物后，磨碎，过20目目筛，储于塑料瓶中，保存于塑料瓶中，保存备用。用。 蔬菜、水果、蔬菜、水果、鱼类、肉、肉类及蛋及蛋类等水分含量高等水分含量高的的鲜样，用食品加工机或匀，用食品加工机或匀浆机打成匀机打成匀浆，储于塑于塑料瓶中，保存料瓶中，保存备用。用。v2 样品消解根据品消解根据实验室条件室条件选用用压力消解罐消解法：称取力消解罐消解法：称取1.001.002.00g2.00g样品于聚四氟乙品于聚四氟乙烯内罐，加硝酸内罐，加硝酸2
27、 24mL4mL浸浸泡泡过夜。再加夜。再加过氧化氧化氢(30%)2(30%)23mL(3mL(总量不能超量不能超过罐容罐容积的的1/3)1/3)。盖好内盖，。盖好内盖，旋旋紧不不锈钢外套，放入恒温枯燥箱，外套，放入恒温枯燥箱，120120140140保持保持3 34h4h，在箱内自然冷却至，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或室温，用滴管将消化液洗入或过滤入入( (视消化后消化后样品的品的盐分而定分而定)10)1025mL25mL容量瓶容量瓶中，用水少量屡次洗中，用水少量屡次洗涤罐，洗液合并于罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同用；同时作作试剂空白。
28、空白。称样称样浸泡过夜浸泡过夜密封消解密封消解转移定容转移定容硝酸硝酸过氧化氢过氧化氢干法灰化：称取干法灰化：称取1.005.00g(根据根据铅含量而定含量而定)样品于瓷坩品于瓷坩埚中，先小火在可中，先小火在可调式式电热板上炭化至无烟，移入板上炭化至无烟，移入马弗炉弗炉500灰化灰化68h时，冷却。假，冷却。假设个个别样品灰化不品灰化不彻底，那么加底，那么加1mL混合酸在混合酸在可可调式式电炉上小火加炉上小火加热，反复屡次直到，反复屡次直到消化完全，放冷，用硝酸消化完全，放冷，用硝酸(0.5mol/L)将将灰分溶解，用滴管将灰分溶解，用滴管将样品消化液洗入或品消化液洗入或过滤入入(视消化后消化
29、后样品的品的盐分而定分而定)1025mL容量瓶中，用水少量屡次洗容量瓶中，用水少量屡次洗涤瓷瓷坩坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀度，混匀备用；同用；同时作作试剂空白。空白。称样称样小火炭化小火炭化500灰灰化化硝酸消解硝酸消解转移定容转移定容过硫酸硫酸铵灰化法：称取灰化法：称取1.005.00g样品于瓷坩品于瓷坩埚中，加中，加24mL硝酸浸泡硝酸浸泡1h以上，先小火炭化，以上，先小火炭化，冷却后加冷却后加2.003.00g过硫酸硫酸铵盖盖于上面，于上面，继续炭化至不冒烟，炭化至不冒烟，转入入马弗炉，弗炉，500恒温恒温2h，再升至，再升至800，保持，保
30、持20min，冷却，加，冷却，加23mL硝酸硝酸(1.0mol/L)，用滴管将，用滴管将样品消化液洗入或品消化液洗入或过滤入入(视消化后消化后样品的品的盐分而定分而定)1025mL容量瓶中，容量瓶中，用水少量屡次洗用水少量屡次洗涤瓷坩瓷坩埚，洗液合并，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；用；同同时作作试剂空白。空白。称样称样小火炭化小火炭化500灰化灰化800灰化灰化转移定容转移定容过硫酸铵过硫酸铵湿式消解法：称取湿式消解法：称取样品品1.005.00g于于三角瓶或高脚三角瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加杯中，放数粒玻璃珠，加10mL混合酸混合酸(或再加或再加
31、12mL硝酸硝酸)，加，加盖浸泡盖浸泡过夜，加一小漏斗夜，加一小漏斗电炉上消解，假炉上消解，假设变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴黄色，放冷用滴管将管将样品消化液洗入或品消化液洗入或过滤入入(视消化后消化后样品的品的盐分而定分而定)1025mL容量瓶中，容量瓶中，用水少量屡次洗用水少量屡次洗涤三角瓶或高脚三角瓶或高脚烧杯，洗杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同用；同时作作试剂空白。空白。称样称样浸泡过夜浸泡过夜消解消解过滤过滤转移定容转移定容混合酸混合酸混合酸混
32、合酸3测定定仪器条件：根据各自器条件：根据各自仪器性能器性能调至最正确状至最正确状态。参考条件。参考条件为波波长283.3nm，狭，狭缝0.21.0nm，灯，灯电流流57mA， 枯燥温度枯燥温度120，20s； 灰化温度灰化温度450，持，持续1520s， 原子化温度原子化温度17002300，持，持续45s， 背景校正背景校正为氘灯或塞曼效灯或塞曼效应。标准曲准曲线绘制：制：吸取上面配制的吸取上面配制的铅标准使用液准使用液10.0，20.0，40.0，60.0，80.0g/mL各各10L，注入石墨炉，注入石墨炉，测得其吸光得其吸光值并求得吸光并求得吸光值与与浓度关系的一元度关系的一元线性回性
33、回归方程。方程。v3.3样品品测定：分定：分别吸取吸取样液和液和试剂空白液各空白液各10L，注入石墨炉，注入石墨炉，测得其吸光得其吸光值，代入，代入标准系列的元准系列的元线性回性回归方程中求得方程中求得样液中液中铅含量。含量。3.4基体改基体改进剂的使用：的使用：对有干有干扰样品，那么注入适品，那么注入适量的基体改量的基体改进剂磷酸磷酸铵溶液溶液(20g/L)(一般一般为小于小于5L)消消除干除干扰。绘制制铅标准曲准曲线时也要参加与也要参加与样品品测定定时等量等量的基体改的基体改进剂磷酸磷酸铵溶液。溶液。v5计算算 v式中：式中：X1样品中品中铅含量，含量，g/kg(g/L)；m1测定定样液中
34、液中铅含量，含量，ng/mL；m2空白液中空白液中铅含量，含量，ng/mL；V1实际进样品消化液体品消化液体积，mL；V2进样总体体积，mL；V3样品消化液品消化液总体体积，mL；m3样品品质量或体量或体积，g或或mL。结果的表述：果的表述：报告算告算术平均平均值的二位有效数字。的二位有效数字。v二火焰原子吸收光二火焰原子吸收光谱法法1原理原理样品品经处理后，理后，铅离子在一定离子在一定pH条件下与条件下与DDTC形成形成络合物，合物，经4-甲基戊甲基戊酮2-萃取萃取MIBK别离，离，导入原子吸收光入原子吸收光谱仪中，火焰原子化后，中，火焰原子化后，吸收吸收283.3nm共振共振线，其吸收量与
35、，其吸收量与铅含量成正比，含量成正比，与与标准系列比准系列比较定量。定量。v2试剂本本实验用水均用水均为去离子水，去离子水，试剂为分析分析纯或或优级纯。硝酸硝酸-高高氯酸酸(4+ 1)。硫酸硫酸铵溶液溶液300g/L柠檬酸檬酸铵溶液溶液250g/L溴百里酚溴百里酚蓝水溶液水溶液1g/L。二乙基二硫代氨基甲酸二乙基二硫代氨基甲酸钠DDTC溶液溶液(50g/L)：称取：称取5g二二乙基二硫代氨基甲酸乙基二硫代氨基甲酸钠，用水溶解并加水至，用水溶解并加水至100mL。氨水氨水1+1。4-甲基戊甲基戊酮-2MIBK。铅标准溶液：配制准溶液：配制标准使用液准使用液为10g/mL铅。v3 仪器器原子吸收分
36、光光度原子吸收分光光度计附火焰原子化器附火焰原子化器v4 分析步分析步骤v样品品处理理饮品及酒品及酒类：取均匀：取均匀样品品10.020.0g于于烧杯中，酒杯中，酒类应先在水浴先在水浴上蒸去酒精，于上蒸去酒精，于电热板上先蒸板上先蒸发至一定体至一定体积后，参加硝酸后，参加硝酸高高氯酸酸(4+1)消化完全后，消化完全后，转移、定容于移、定容于50mL容量瓶中。容量瓶中。谷谷类：去除其中：去除其中杂物及物及尘土，必要土，必要时除去外壳，碾碎，除去外壳，碾碎，过30目目筛，混匀。称取混匀。称取5.010.0g，置于，置于50mL瓷坩瓷坩埚中，小火炭化，然后移入中，小火炭化，然后移入马弗炉中，弗炉中，
37、500以下灰化以下灰化16h后，取出坩后，取出坩埚，放冷后再加少量混合酸，放冷后再加少量混合酸，小火加小火加热，不使干涸，必要，不使干涸，必要时再加少再加少许混合酸，如此反复混合酸，如此反复处理，直至残渣理，直至残渣中无炭粒，待坩中无炭粒，待坩埚稍冷，加稍冷，加10mL盐酸酸(1+11)，溶解残渣并移入，溶解残渣并移入50mL容容量瓶中，再用水反复洗量瓶中，再用水反复洗涤坩坩埚，洗液并入容量瓶中，并稀，洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，混匀至刻度，混匀备用。用。取与取与样品相同量的混合酸和品相同量的混合酸和盐酸酸(1+11)，按同一操作方法作，按同一操作方法作试剂空白空白试验。v 蔬菜、瓜果及豆
38、蔬菜、瓜果及豆类：取可食局部洗：取可食局部洗净晾干，充分切晾干，充分切碎混匀。称取碎混匀。称取10.0020.00g置于瓷坩置于瓷坩埚中，加中，加1mL磷酸磷酸(1+10)，小火炭化，以下按，小火炭化，以下按11.1.3自自“然后移入然后移入马弗炉中起，依法操作。弗炉中起，依法操作。禽、蛋、水禽、蛋、水产及乳制品：取可食局部充分混匀。称及乳制品：取可食局部充分混匀。称取取5.010.0g置于瓷坩置于瓷坩埚中，小火炭化，以下按中，小火炭化，以下按11.1.3自自“然后移入然后移入马弗炉中起依法操作。弗炉中起依法操作。乳乳类：经混匀后，量取混匀后，量取50mL，置于瓷坩，置于瓷坩埚中，加中，加磷酸
39、磷酸(1+10)，在水浴上蒸干，再加小火炭化，以下按，在水浴上蒸干，再加小火炭化，以下按11.1.3自自“然后移入然后移入马弗炉中起依法操作。弗炉中起依法操作。v 包装材料浸泡液可直接吸取包装材料浸泡液可直接吸取测定。定。萃取萃取别离离视样品情况，吸取品情况，吸取2550mL上述制上述制备的的样液及液及试剂空白液，分空白液，分别置于置于125mL分液漏斗中，分液漏斗中，补加水至加水至60mL。加。加2mL柠檬酸檬酸铵溶液，溴百里酚溶液，溴百里酚蓝指示指示剂35滴，滴，用氨水用氨水(1+1)调PH至溶液由黄至溶液由黄变蓝，加硫酸，加硫酸铵溶液溶液10mL，DDTC溶液溶液10mL，摇匀。匀。放置
40、放置5min左右，参加左右，参加10.0mL MIBK，剧烈振烈振摇提取提取1min，静置分，静置分层后，弃去水后，弃去水层，将，将MIBK层放入放入10mL带塞刻度管中，塞刻度管中，备用。用。样品消化液样品消化液掩蔽掩蔽调节调节pH值值络合络合萃取萃取分分别吸取吸取铅标准使用液准使用液0.00，0.25，0.50，1.00，1.50，2.00mL(相当相当0.0，2.5，5.0，10.0，15.0，20.0g铅)于于125mL分液漏斗中。与分液漏斗中。与样品相同。品相同。测定定饮品、酒品、酒类及包装材料浸泡液可及包装材料浸泡液可经萃取直接萃取直接进样测定。定。萃取液萃取液进样，可适当减小乙炔
41、气的流量。，可适当减小乙炔气的流量。仪器参考条件：器参考条件：空心阴极灯空心阴极灯电流流8mA： 共振共振线283.3nm；狭；狭缝0.4nm； 空气流量空气流量8L/min； 燃燃烧器高度器高度6mmv计算算 v式中：式中：X2样品中品中铅的含量，的含量，mg/kg或或mg/L；m4测定用定用样品液中品液中铅的的质量，量，g；m5试剂空白液中空白液中铅的的质量，量，g；m6样品品质量量(体体积)，g(mL)；V4样品品处理液的理液的总体体积，mL；V5测定用定用样品品处理液的理液的总体体积，mL。v三双硫三双硫腙比色法比色法(GB/T 5009-2003 第三法第三法)v1 原理原理样品品经
42、消化后，参加消化后，参加柠檬酸檬酸铵、氰化化钾和和盐酸酸羟胺胺等，消除等，消除钙、镁、铁、铜、锌等离子干等离子干扰，在，在pH8.59.0时，铅离子与双硫离子与双硫腙生成生成红色色络合物，溶于三合物，溶于三氯甲甲烷。在。在510nm处有最大吸收，与有最大吸收，与标准系列比准系列比较定量。定量。2S=CNH-NH-C6H5N=N-C6H5+ Pb2+pH8.59.0C6H5Pb2S=CNH-NHN=N C6H5C6H5C=S+2H+H-NHN=N C6H5v 1933年年Fischs第一次第一次应用双硫用双硫腙分析金属元素，由分析金属元素，由于于应用方便、灵敏，用方便、灵敏，该方法至今仍被方法至
43、今仍被许多国家列多国家列为标准方法。准方法。v 双硫双硫腙Dithizon zone)又名打又名打萨腙、铅试剂，分子，分子式式为：C13H12N4S，简写写为H2Dz，为紫色紫色结晶粉末，不晶粉末，不溶于水、稀酸，溶于稀氨水橙色，可溶于溶于水、稀酸，溶于稀氨水橙色，可溶于绝大多数有机溶大多数有机溶剂，苯暗，苯暗绿、氯仿仿蓝绿、乙、乙醚绿色、冰醋酸色、冰醋酸蓝、吡、吡啶橙橙红。v 与不同重属元素形成不同与不同重属元素形成不同颜色的色的络合物：如与合物：如与铅形成形成红色色pH8.59.0、与汞形成橙色、与汞形成橙色pH12、与、与铜形成形成紫紫红色色pH34、与、与镉形成粉形成粉红色色pH6.5
44、10、与、与Zn形成紫形成紫红色色610v2.主要主要试剂：v掩蔽掩蔽剂盐酸酸羟胺溶液、胺溶液、柠檬酸檬酸铵溶液、溶液、氰化化钾溶液溶液v二硫二硫腙-三三氯甲甲烷溶液溶液0.5g/Lv二硫二硫腙使用液透光率使用液透光率70%v 1mL10mL，测吸光度吸光度A510nm,1cmv VmL 100mLv铅标准使用液准使用液v3. 分析步分析步骤样品品预处理理 测定定吸取吸取10.0mL消化后的定容溶液和同量的消化后的定容溶液和同量的试剂空白液，分空白液，分别置于置于125mL分液漏斗中，各加分液漏斗中，各加水至水至20mL。吸取吸取0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mL铅标准使
45、用液准使用液(相当相当0，1，2，3，4，5g铅)，分，分别置于置于125mL分液漏斗中，各加分液漏斗中，各加1mL硝酸硝酸(1+99)至至20mL。v 于于样品消化液、品消化液、试剂空白液和空白液和铅标准准液中各加液中各加2mL柠檬酸檬酸铵溶液溶液(20g/L)，1mL盐酸酸羟胺溶液胺溶液(200g/L)和和2滴酚滴酚红指指示液，用氨水示液，用氨水(1十十1)调至至红色，再各加色，再各加2mL氰化化钾溶液溶液(100g/L)，混匀。各加，混匀。各加5.0mL二硫二硫腙使用液，使用液，剧烈振烈振摇1min，静置分静置分层后，三后，三氯甲甲烷层经脱脂棉脱脂棉滤入入1cm比色杯中，以三比色杯中，以
46、三氯甲甲烷调节零点于波零点于波长510nm处测吸光度，各点减去零管吸吸光度，各点减去零管吸收收值后，后，绘制制标准曲准曲线或或计算一元回算一元回归方方程，程，样品与曲品与曲线比比较。样液样液分液漏斗分液漏斗掩蔽掩蔽调调pH值值掩蔽掩蔽络合络合萃取萃取比色比色v4 计算算v食品中汞含量分析食品中汞含量分析v 汞是对生物体具有较高毒性的元素。由于它在汞是对生物体具有较高毒性的元素。由于它在医药、农业及工业生产中应用非常广泛，汞害已成医药、农业及工业生产中应用非常广泛，汞害已成为世界性公害之一。食物中的汞主要来源于农药污为世界性公害之一。食物中的汞主要来源于农药污染及工业三废污染，特别是被污染的鱼类
47、是食品和染及工业三废污染，特别是被污染的鱼类是食品和饲料中汞的主要来源。饲料中汞的主要来源。v关于汞污染环境和危害问题，引起人们重视还是关于汞污染环境和危害问题，引起人们重视还是1953年和年和1960年日本水俣市和新泻市相继发生因年日本水俣市和新泻市相继发生因食用蓄积了工业废水中高浓度甲基汞的鱼，发生的食用蓄积了工业废水中高浓度甲基汞的鱼，发生的“水俣病。水俣病。1971-1972年在伊拉克发生了食用年在伊拉克发生了食用汞杀菌剂处理的小麦种子中毒事件，中毒人数达汞杀菌剂处理的小麦种子中毒事件，中毒人数达6000多人，其中死亡多人，其中死亡500多人。多人。v 食物中的汞分食物中的汞分为无机汞
48、和有机汞。元素无机汞和有机汞。元素态汞被人体吸收汞被人体吸收的程度很小，所表的程度很小，所表现出的毒性也很小，但汞内聚力很出的毒性也很小，但汞内聚力很强，汞，汞蒸气蒸气经呼吸道呼吸道进入人体表入人体表现出很出很强毒性。离子毒性。离子态的汞可被人体的汞可被人体所吸收，二价汞毒性作用主要是造成肝、所吸收，二价汞毒性作用主要是造成肝、肾功能功能损伤。有机汞。有机汞通常以分子状通常以分子状态作用于机体。作用于机体。进入血液的汞与血入血液的汞与血浆蛋白蛋白质相相结合，大局部聚合，大局部聚积在在红血球中，并被血球中，并被输送到身体的其它部位。大送到身体的其它部位。大脑对甲基汞表甲基汞表现出特出特别的的亲和
49、力。甲基汞是和力。甲基汞是剧毒物毒物质，是上述，是上述水俣病致病因子，可侵害神水俣病致病因子，可侵害神经系系统，特，特别是中枢神是中枢神经系系统。人。人体体对甲基汞的耐受量甲基汞的耐受量约为0.5mg/kg。v我国食品中汞的限量我国食品中汞的限量标准准品种品种指标（以指标（以Hg计计),mg/kg粮食（成品粮）粮食（成品粮）0.02薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果0.01牛乳牛乳0.01乳制品乳制品按牛乳折算按牛乳折算肉、蛋（去壳）肉、蛋（去壳）0.05蛋制品蛋制品按蛋折算按蛋折算鱼鱼0.3,其中甲基汞其中甲基汞0.2其他水产食品其他水产食品参照鱼的标准参照鱼的标准
50、vWHO将汞列将汞列为首要考首要考虑的的环境境污染物，采取染物，采取 5g/kg/天天的数据作的数据作为汞化合物中毒的最小量，其中甲基汞汞化合物中毒的最小量，其中甲基汞总量量0.2mg/周。周。v日本：水日本：水产品品总汞汞0.4mg/kg，甲基汞，甲基汞0.3mg/kgv美国、加拿大：美国、加拿大：鱼中汞含量中汞含量0.5mg/kgv瑞典：水瑞典：水产品中汞品中汞1mg/kg,并限每周食用一次并限每周食用一次v澳大利澳大利亚：蔬菜、水果中汞含量：蔬菜、水果中汞含量0.1mg/kgv新西新西兰：蔬菜、水果中汞含量：蔬菜、水果中汞含量0.05mg/kgv荷荷兰：蔬菜、水果中汞含量：蔬菜、水果中汞
51、含量0.03mg/kgv德国：蔬菜、水果中不得德国：蔬菜、水果中不得检出出v俄俄罗斯：各种食品中不得含有甲基汞。斯：各种食品中不得含有甲基汞。汞的汞的测定方法定方法v一、冷原子吸收法一、冷原子吸收法v 适用于各适用于各类食品中食品中总汞的汞的测定。定。v原理：汞蒸气原理：汞蒸气对波波长253.7nm的共振的共振线具有具有强烈的吸收烈的吸收作用。作用。v 样品品经过酸消解或催化酸消解使汞酸消解或催化酸消解使汞转为离子状离子状态，在在强酸性介酸性介质中以中以氯化化亚锡复原成元素汞，以氮气或枯燥复原成元素汞，以氮气或枯燥空气作空气作为载体，将元素汞吹入汞体，将元素汞吹入汞测定定仪，进行冷原子吸收行冷
52、原子吸收测定，在一定定，在一定浓度范度范围其吸收其吸收值与汞含量成正比，与与汞含量成正比，与标准准系列比系列比较定量。定量。v 压力消解法力消解法为0.4g/kg；其他消解法；其他消解法为10g/kg v一压力消解法一压力消解法 v1、试剂、试剂分析过程中全部用水均使用去离子水分析过程中全部用水均使用去离子水(电阻率在电阻率在8105以上以上)，所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。，所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。硝酸、盐酸、过氧化氢硝酸、盐酸、过氧化氢30%。硝酸硝酸0.599.5高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液50g/L硝酸硝酸重铬酸钾溶液重铬酸钾溶液50.0594.5 氯化亚锡溶液氯化亚锡溶
53、液100g/L：称取：称取10g氯化亚锡，溶于氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配。，临用时现配。汞标准储藏液：准确称取汞标准储藏液：准确称取0.1354g经枯燥器枯燥过经枯燥器枯燥过的二氧化汞，溶于硝酸的二氧化汞，溶于硝酸-重铬酸钾溶液中，移入重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸容量瓶中，以硝酸-重铬酸钾溶液稀释至刻度。重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升含混匀。此溶液每毫升含1.0mg汞。汞。汞标准使用液：由汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储藏液经硝酸汞标准储藏液经硝酸-重铬酸钾溶液稀释成重铬酸钾溶液稀释成2.0，4.0，6
54、.0，8.0，10.0ng/mL的汞标准使用液。临用时现配。的汞标准使用液。临用时现配。2、仪器、仪器所用玻璃仪器均需以硝酸所用玻璃仪器均需以硝酸15浸泡过夜，浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。双光束测汞仪附气体循环泵、气体枯燥装置、汞双光束测汞仪附气体循环泵、气体枯燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶。蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶。恒温枯燥箱。恒温枯燥箱。压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。3、分析步骤、分析步骤样品预处理样品预处理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。
55、粮食、豆类去杂质后，磨碎，过粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于目筛，储于塑料瓶中，保存备用。塑料瓶中，保存备用。蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。保存备用。样品消解压力消解罐消解法样品消解压力消解罐消解法 称取称取1.003.00g样品样品(干样、含脂肪高的样品干样、含脂肪高的样品少于少于1.00g，鲜样少于，鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明或按压力消解罐使用说明书称取样品书称取样品)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸于聚四氟乙烯内罐
56、，加硝酸24mL浸泡过浸泡过夜。再加过氧化氢夜。再加过氧化氢(30%)23mL(总量不能超过罐容积总量不能超过罐容积的的1/3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温枯燥箱，。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温枯燥箱，120140保持保持34h，在箱内自然冷却至室温，用，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定视消化后样品的盐分而定)10.0mL容量瓶中，用水少量屡次洗涤罐，洗液合并于容容量瓶中，用水少量屡次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。称样称样浸泡过夜浸泡过
57、夜密封消解密封消解转移定容转移定容硝酸硝酸过氧化氢过氧化氢v4、测定、测定仪器条件：翻开测汞仪，预热仪器条件：翻开测汞仪，预热12h，并将仪器性能调，并将仪器性能调至最正确状态。至最正确状态。标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ng/mL各各5.0mL相当于相当于10.0，20.0，30.0，40.0，50.0ng汞，置于测汞仪的汞蒸汞，置于测汞仪的汞蒸气发生器的复原瓶中，分别参加气发生器的复原瓶中，分别参加1.0mL复原剂氯化亚锡复原剂氯化亚锡100g/L，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数，迅速盖紧瓶
58、塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，翻开吸收瓶上的三通阀显示的最高点测得其吸收值，然后，翻开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液50g/L中，待测汞中，待测汞仪上的读数到达零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞仪上的读数到达零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。质量关系的一元线性回归方程。v样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的复原瓶中，以下按置于测汞仪的汞蒸气发生器的复原瓶中，以下按5.3.2自自“分别参加分别参加1.0mL
59、复原剂氯化亚锡复原剂氯化亚锡起进行。起进行。将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。程中求得样液中汞含量。v计算：计算： 二其他消化法二其他消化法1、试剂、试剂除特别注明外，所用试剂均为分析纯，水均为去离子水。除特别注明外，所用试剂均为分析纯，水均为去离子水。硝酸、硫酸硝酸、硫酸氯化亚锡溶液氯化亚锡溶液300g/L：称取：称取30g氯化亚锡氯化亚锡(SnCl22H2O)，加少量水，并加，加少量水，并加2mL硫酸使溶解后，加硫酸使溶解后，加水稀释至水稀释至100mL，放置冰箱保存。，放置冰箱保存。无水氯化钙：枯燥用。无水氯
60、化钙：枯燥用。混合酸混合酸(1+1+8)：量取：量取10mL硫酸，再参加硫酸，再参加10mL硝酸，慢硝酸，慢慢倒入慢倒入50mL水中，冷后加水稀释至水中，冷后加水稀释至100mL。五氧化二钒。五氧化二钒。高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液50g/L ：贮于棕色瓶中。：贮于棕色瓶中。盐酸羟胺溶液盐酸羟胺溶液(200g/L)。汞标准贮备溶液：准确称取汞标准贮备溶液：准确称取0.1354g于枯燥器枯燥过的于枯燥器枯燥过的二氯化汞，加混合酸二氯化汞，加混合酸(118)溶解后移入溶解后移入100mL容量容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1.0mg汞。汞。汞
61、标准使用液：吸取汞标准使用液：吸取1.0mL汞标准贮备溶液，置于汞标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸容量瓶中，加混合酸(118)稀释至刻度，此稀释至刻度，此溶液每毫升相当于溶液每毫升相当于10.0g汞。再吸取此液汞。再吸取此液1.0mL，置，置于于100mL容量瓶中，加混合酸容量瓶中，加混合酸(118)稀释至刻度，稀释至刻度，此溶液每毫升相当于此溶液每毫升相当于0.10g汞，临用时现配。汞，临用时现配。2、仪器、仪器消化装置消化装置测汞仪，附气体枯燥和抽气装置测汞仪，附气体枯燥和抽气装置汞蒸气发生器汞蒸气发生器v3、分析步骤、分析步骤样品消化样品消化1回流消化法回流消化法粮食或水分
62、少的食品：称取粮食或水分少的食品：称取10.00g样品，置于消样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45mL硝酸、硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加。如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流硝酸，继续回流2h，放冷后从冷凝管上端小心加，放冷后从冷凝管上端小心加20mL水，继续加热回流水，继续加热回流10min，放冷，用适量水，放冷，用适量水冲洗冷
63、凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻璃棉冲洗冷凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于过滤于100mL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验。做试剂空白试验。v植物油及动物油脂：称取植物油及动物油脂：称取5.00g样品，置于消化装置锥形样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，参加瓶中，加玻璃珠数粒，参加7mL硫酸，小心混匀至溶液硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加颜色变为棕色，然后加40mL硝酸，硝酸， v薯类、豆制品：称取薯类、豆制品：称取20.
64、00g捣碎混匀的样品捣碎混匀的样品(薯类须预薯类须预先洗净晾干先洗净晾干)，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。v肉、蛋类：称取肉、蛋类：称取10.00g捣碎混匀的样品，置于消化装置捣碎混匀的样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、硝酸、5mL硫酸、转硫酸、转动锥形瓶防止局部炭化。动锥形瓶防止局部炭化。v牛乳及乳制品：称取牛乳及乳制品：称取20.00g牛乳或酸牛乳，或相当于牛乳或酸牛乳，或相当于20.00g牛乳的乳制品牛乳的乳制品(
65、2.4g全脂乳粉、全脂乳粉、8g甜炼乳，甜炼乳，5g淡炼乳淡炼乳)，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸，牛乳或酸牛乳加硝酸，牛乳或酸牛乳加10mL硫酸，乳制品加硫酸，乳制品加5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。v2五氧化二钒消化法适用于水产品、蔬菜、水果五氧化二钒消化法适用于水产品、蔬菜、水果v 取可食局部，洗净，晾干，切碎，混匀。取可食局部，洗净，晾干，切碎，混匀。v 取取2.50g水产品或水产品或10.00g蔬菜、水果，置于蔬菜、水果，置于50100mL锥形瓶中，加锥形瓶中，加50mg五氧化二钒粉末，再加五氧
66、化二钒粉末，再加8mL硝硝酸，振摇，放置酸，振摇，放置4h，加，加5mL硫酸，混匀，硫酸，混匀，v 移至移至140砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口根本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，慢，待瓶口根本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热再加热5min，放冷，放冷，v 加加5mL高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液(50g/L)，放置，放置4h(或过夜或过夜)，v 滴加盐酸羟胺溶液滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去，振摇，放置数使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度蔬菜、水果为分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度蔬菜、水果
67、为25mL，水产品为，水产品为100mL。v 按同一方法进行试剂空白试验。按同一方法进行试剂空白试验。v测定测定 用回流消化法制备的样品消化液用回流消化法制备的样品消化液 吸取吸取10.0mL样品消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽样品消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽气装置，沿壁迅速参加气装置，沿壁迅速参加3mL氯化亚锡溶液氯化亚锡溶液(300g/L)，立即通，立即通过流速为过流速为1.0L/min的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过氯化钙枯燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同经过氯化钙枯燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白试验。
68、时做试剂空白试验。 吸取吸取0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mL汞标准汞标准使用液使用液(相当相当0，0.01，0.02，0.03，0.04，0.05g汞汞)，置于试管中，各加，置于试管中，各加10mL混合酸混合酸(118)，以下按，以下按10.2.1.1自自“置于汞蒸气发生器内置于汞蒸气发生器内起依法操作，绘制标准起依法操作，绘制标准曲线。曲线。v用五氧化二钒消化法制备的样品消化液用五氧化二钒消化法制备的样品消化液 吸取吸取10.0mL样品消化液，以下按回流法操作。样品消化液，以下按回流法操作。 吸取吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL汞标准使用液汞标准使用
69、液(相当相当0，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5g汞汞)，置于，置于6个个50mL容量瓶中，各加容量瓶中，各加1mL硫酸硫酸(11)、1mL高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液(50g/L)，加，加20mL水，混匀，滴加盐酸羟胺溶液水，混匀，滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使使紫色褪去，加水至刻度混匀，紫色褪去，加水至刻度混匀，v 分别吸取分别吸取10.0mL(相当相当0，0.02，0.04，0.06，0.08，0.10g汞汞)，以下按回流法操作。绘制标准曲线。，以下按回流法操作。绘制标准曲线。v计算计算 v食品中食品中镉含量分析含量分析v镉元素及其化合物均有毒，是世界上最元素及其化合物均有毒，是世
70、界上最优先研究的先研究的污染染物之一，排在第三位。由于物之一，排在第三位。由于镉在工在工业上上应用非常广泛，用非常广泛，宏宏观世界通世界通过废水、烟水、烟尘、矿渣等渣等污染染环境，境，进而造成而造成土壤、土壤、农作物等的作物等的污染，染，对人体及人体及动物体物体产生毒害。生毒害。v关于关于镉污染染环境和危害境和危害问题，引起人，引起人们重重视还是是1955年日本富山年日本富山县发生的由于生的由于镉对环境境污染造成的公害病染造成的公害病骨痛病。由于在自然界中骨痛病。由于在自然界中镉与与锌共存，在开采冶共存，在开采冶炼锌的的过程中排放出大量的含程中排放出大量的含镉废水、水、废渣，渣，污染了河水和染
71、了河水和农田，造成所田，造成所产稻米中含稻米中含镉量超量超过1mg/kg，当地居民由，当地居民由于于长期食用含期食用含镉大米、大米、饮用含用含镉水后，患上水后，患上镉中毒的骨中毒的骨痛病。主要表痛病。主要表现为全身性疼痛和骨全身性疼痛和骨质软化、萎化、萎缩，严重重者者发生自然骨折。生自然骨折。v机体内机体内镉蓄蓄积可引起肝、可引起肝、肾慢性中毒，影响机体慢性中毒，影响机体对钙的的吸收，出吸收，出现高高钙尿、蛋尿、糖尿、氨基酸尿等。并具有尿、蛋尿、糖尿、氨基酸尿等。并具有致畸、致癌性。致畸、致癌性。v 值得注意的是得注意的是锌具有抗具有抗镉中毒作用。中毒作用。 vWHO建建议每人每日允每人每日允
72、许镉摄入量入量为60-70g,v我国我国规定大米中定大米中镉含量含量0.2mg/kg食品中食品中铜含量分析含量分析食品中锌含量分析食品中锌含量分析食品中铬含量分析食品中铬含量分析食品中硒含量分析食品中硒含量分析食品中氟含量分析食品中氟含量分析食品中锗含量分析食品中锗含量分析POMKJHFECAzxvusqpnlkigfdba865310-(*%!#YWVTRQOMLJHGECBzxvusqpnlkigfdba865310-(*%!#YWVTRQOMLJHGECBzxwusrpnmkihfdca875320-)*%$#YXVTSQONLJIGEDBzywutrpomkjhfeca975420-)
73、*%$#YXVTSQONLJIGEDBzywutrpomkjhfeca975420+)*&$#ZXVUSQPNLKIGFDBAywvtrqomljhgecb976421+)(&$!ZXWUSRPNMKIHFDBAywvtrqomljhgecb976421+)(&$!ZXWUSRPNMKIHFDCAyxvtsqonljigedb986431+-(&%!ZYWUTRPOMKJHFECAzxvusqpnlkigfdba86431+-(&%!ZYWUTRPOMKJHFECAzxvusqpnlkigfdba865310-(*%!#YWVTRQOMLJHGECBzxwusrpnmkihfdca875320
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79、DBzywutrpomkjhfeca975420+)*&$#YXVTSQONLJIGEDBzywutrpomkjhfeca975420+)*&$#ZXVUSQPNLKIGFDBAywvtrqomljhgecb976421+)(&$!ZXWUSRPNMKIHFDCAyxvtrqomljhgecb976421+)(&$!ZXWUSRPNMKIHFDCAyxvtsqonljigedb986431+-(&%!ZYWUTRPOMKJHFECAzxvusqpnlkigfdba865310-(&%!ZYWUTRPOMKJHFECAzxvusqpnlkigfdba865310-(*%!#YWVTRQOMLJH
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