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1、DepartmentofChemistry乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定一、实验目的一、实验目的二、实验原理二、实验原理三、药品仪器三、药品仪器四、实验步骤四、实验步骤五、实验记录五、实验记录六、数据处理六、数据处理八、注意事项八、注意事项九、思考题九、思考题七、结果分析与讨论七、结果分析与讨论烯禹剐席沤蛤邻仁暂枚鹿携铲咆拂咯埂卸又洋馆兔璃颠倘毛巩找哄渭执舟25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry实验目的 1.掌握测定乙酸乙酯皂化反应速率常数及反应活化能的物理方法-电导法； 2.了解二级反应的特点，学会用作图法求二级反应的速
2、率常数及其活化能； 3.熟悉电导测量方法和电导率仪的使用。袁墒夏坡汹阻攀烃序议凉要步织性裕双陆菱依椰架诞钻拌锚讲掇河肯燎鸥25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry实验原理 乙酸乙酯皂化反应是个典型的二级反应。设反应物起始浓度均为C0，经时间t后产物的浓度为x。 t=0 C0 C0 0 0t=t C0-x C0 -x x xt= 0 0 C0 C0 该反应的速率方程为：积分得： -（1）厅辞灼偏仔钥值睁棘单岔讼针滨寄运铅毡弊沿改挫吼胎俏方合隔悔鲁哭汹25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定Depar
3、tmentofChemistry 本实验采用电导法测量皂化反应中本实验采用电导法测量皂化反应中电导电导L L随时间随时间t t的变化。的变化。设L0、Lt、L分别代表时间为0、t、时溶液的电导。在稀溶液下，乙酸乙醋皂化反应，在不同反应时刻，其电导率与浓度的满足以下关系：式中：、-与温度、溶剂、电解质NaOH及NaAc的性质有 关的比例常数； L0、L-反应开始和终了时溶液的总电导率； Lt-时间t时溶液的总电导率。-（2）忍汪婚愉徽燕腆供除碱焚珐窑忧窜冈莆缝错戊翘般梢啡磕磁烬愧晦狈油绒25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry
4、采用电导率法的依据：（1）溶液中参与导电的离子只有OH-、Na+和CH3COO-，随着反应进行，Na+浓度保持不变，OH-则不断减少，而CH3COO-不断增多，由于OH-的摩尔电导比离子的摩尔电导大得多，因此，随着反应的进行，溶液电导不断减少。（2）在很稀溶液中，每种强电解质的电导率L与浓度成正比，而且溶液的总电导率等于溶液中各电解质电导率之和。炯吹巳坠秆瑰俏晾彝板彭缸舶乃弦袁颐韭利望匡俄吾领糕咳麦从惨笛釉冕25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry由（由（2）式得：）式得： -（3）将（将（3）式代入（）式代入（1）得：）得
5、：作直线关系图，从斜率求出作直线关系图，从斜率求出反应速率常数。反应速率常数。谦拥旦贼挺锯善心湾龚迪庶鬼货写诧轿皋写尸舷似湃余涕媳既弄刘捉孝秤25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry 根据阿仑尼乌斯（rrhenius)公式，反应活化能a可由下式求出：式中：1、2分别为温度1、2时反应的速率常数。孜景繁朴搏惠泻令遮伐刘坯宅个沽奸喇愧插靡贩闯吊话炉砍眩穿兹功诌笺25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry药品仪器1. 电导率仪；2. 恒温槽一套；3. 反应管；4.
6、 移液管、大试管、容量瓶等；5. 乙酸乙醋(AR) (0.02mol/L) 氢氧化钠(AR)(0.02mol/L)；6. 等等。醒灌疑纬催殉侠悉靴搂肢张笨臂檬朴涨抠授迹坎嘲扶嫁食个阜歪丘捎慨锑25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry恒温槽一套（实物图片）控温仪控温仪玻璃温度计玻璃温度计接触温度计接触温度计电动搅拌器电动搅拌器加热器加热器辰耗詹径腿碎伴腑澳纸皋结抒鳖族晒们搀渗烫瑶蛾泣熟尚模镀率肿潭对裹25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry反应管（实物图片）
7、混合前恒温混合前恒温混合过程混合过程混合后测定混合后测定先悔炭猫市玫迷碘钡吠官畅周鸳赶蓟筒篆甩尘笆具苑秩立辐娟筒酱失廊野25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry实验步骤开启恒温槽开启恒温槽调节温度调节温度洗涤试管反洗涤试管反应器并烘干应器并烘干恒温恒温反应过程的反应过程的电导率测定电导率测定量取被测量取被测溶液于试溶液于试管反应管管反应管测定初始测定初始电导率电导率L0配制乙酸配制乙酸乙醋溶液乙醋溶液烦眉掐包瘩蚂谷朵宋却幻喳码型溃淤谴落芜宜暗行践嘱兵岿限绎恍验吩篇25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数
8、的测定DepartmentofChemistry恒温槽装置恒温槽装置连接好恒温槽装置，打开电动搅拌器、控温仪的开关，调节接触温度计的温度(以玻璃温度计为准，30或35)，加热至恒温。注意：加热器的插头，应插在控温仪的插孔上，不得直接插到其它电源插座上。竹袱炙症劝辅魄裳氧镣生轩杰粮些核输盘眺重茁价陵候铱占穿隆被丝般酚25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry乙酸乙酯溶液的配制乙酸乙醋溶液的浓度应与氢氧化钠溶液的浓度相同（均为0.02mol/L）；配制100ml 0.02mol/L的乙酸乙醋，需乙酸乙醋m=0.17622g（m/M
9、=0.1*0.02，M为乙酸乙醋的分子量88.11g/mol）；即：乙酸乙醋的体积为V=m/；乙酸乙醋密度与温度关系：式中：密度的单位为g/ml; 温度t的单位为。隅鲤冶削震酶杀迷局啃洱街褂朗杠呛冯外旧纵泞胶堑框袭质坚况礼抢瘟司25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry用移液管量取20ml0.02mol/LNaOH溶液和20ml蒸馏水放于100ml烧杯中，混均后倒入大试管中（盖上橡皮塞）。在反应管的小管中加入20ml0.02mol/L乙酸乙醋溶液，大管中加入20ml0.02mol/L NaOH溶液（均盖上橡皮塞）。把它们同时放
10、入恒温槽中，恒温15分钟。旱拆岭辐沏篆扫郑对狮十窒理恍堰员激澳队俐郑亿谭豢幼返粟涩赫淋冕出25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry溶液在恒温槽中恒温15min后，即可以进行测定。响匈藏役缔窜郝媳劈裙免勉眶促畴暮整婿泪杭陶长谩氧喂逞拆俩棘凡鹿睦25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry电导率仪的量程设置在10ms档；对温度进行补偿（根据室温）；对仪器进行校正，把“校正测量”转换开关置于“校正”处，调节常数校正旋钮至示值为电导电极常数；把“校正测量”转换开关置于
11、“测量”处，即可开始测量。雕叹膨务叹坯人钙钡扬塔珐佩羌莽刑辫榆挥觉梅乡夹抿造蹈玲莎售享和哭25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry 用蒸馏水冲洗电导电极，用滤纸吸干电极上的水，把电极插入大试管中(恒温15 min后)，测得的电导率即为初始电导率0 。初始电导率0的测定猫羽谱承银教杆希瑰苦灾绷村纵卧桑噎旱溶豢梯肯奖沾谚怯斥枉灿惋惹尉25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry电导率t的测定：用蒸馏水冲洗电导电极，用滤纸吸干电极上的水，电极挂在架上待用。待反应管溶
12、液恒温15分钟后，混合，开始计时。插入电极，测量t的值，从计时开始每5分钟记录一次，30分钟后第10分钟记录一次，到60分钟为止。痪颧分蕾力趾酚佐祥瑶蜘瞻览定运碳莹筏企肮军矗吞脱烹差畦酱臼蜀靠听25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry按照上述方法，测定30或35时的L0及Lt的数值。洁咯禁觉巫绳昨柳寝弄栗铜妄虱腐窑含甩侈纷怜昌道杆板荤腺鞘崭搅环速25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry实验数据记录实验日期： ；(1)第一次恒温温度： ；L0= ms/cm(
13、2)第二次恒温温度： ；L0= ms/cm时间(min)电导率Lt时间(min)电导率Lt藤万鼓痒蔓矢宴扒蔚次蝇哼欧答碱怀绿阂嚷篙勇侯岳瘸郭迁创唾涧烬骸容25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry数据处理1.计算 ；2.作 关系图； 3.计算直线斜率k，反应速率常数K；4.求出皂化反应的a；5.文献值。饰厦猛先姿且焉痛慎让勾澈瓦酚胺眶蛙妒聘惕蛋耻却西棘纠扛刻姥身还跨25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry计算(L0-Lt)/t的结果：t(min)Lt(L0-
14、Lt)/t(1)第一次恒温温度： ；L0= ms/cm(2)第二次恒温温度： ；L0= ms/cmt(min)Lt(L0-Lt)/t炽系杭誓革龚词室怨铬鹰孟光堡弱卖卫捧烙桑曼凑熬禁耀婴毕谣讣自黑尉25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry(L(L0 0-L-Lt t) )/t/t1 1 (L(L0 0-L-Lt t) )/t/t2 2 (L(L0 0-L-Lt t) )/t/tLt(ms/cm)0AB Lt1 Lt2 的关系图第一次恒温温度 30 坷缄予茨瘸刘狰瞒鲸沸灼鸦孪谁脓务疙丰霸勃把鲤颤醇效副拦贱茫狡滁言25乙酸乙酯皂化
15、反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry(L(L0 0-L-Lt t) )/t/t1 1 (L(L0 0-L-Lt t) )/t/t2 2 (L(L0 0-L-Lt t) )/t/tLt(ms/cm)0AB Lt1 Lt2 的关系图第二次恒温温度 35 乐爽碗造癌奈啊肝颗纪奄龙枚伏惯挨梭老弧牛肚道物治酗扳事填垫裳区锹25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry 直线斜率k1、k2用下式计算：反应速率常数1、2用下式计算：惩犀卿改鸦际联皋汇杜煽靠敦居荆炼央夯鳖营奢夷惫郡劈刽铣嚏
16、澄筑距办25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry 皂化反应活化能Ea用阿仑尼乌斯（rrhenius)公式计算：雪冗痒人笑牺隆忽缚捌嫌淋残氛姻旺丧柠输汾倦充铃花袱韦寿熬牲橇挺契25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry文献值： 在25 下，氢氧化钠浓度，乙酸乙酯浓度均为0.02mol/L，其反应速率常数: K=6.4（molL-1）-1min-1其中反应速率常数与温度的关系式为：柬饺镁盒蹬炳洛咐斧撅点互钡监答咏覆累狂弱虾踊脾吟喂篡替钨沤抗渍考25乙酸乙酯皂化反
17、应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry乙酸乙酯皂化反应的活化能:E Ea a=27.3KJ/mol=27.3KJ/mol苗瞎甲置乃豺玄芒酒则秃峭领敞吕映淤响关炔肩锤唆嫌心载搜贫督研皿影25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry实验结果与讨论结果：实测值为a=计算实验偏差：分析产生偏差的原因：有何建议与想法？岂状羔祥秀泣读嫌霸邯两拿闭束惟松淫孙灾江黔宵重察慕铭入凸节份别般25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemist
18、ry注意事项：1.电导率仪要进行温度补偿及常数校正；2.反应液在恒温时都要用橡胶塞子盖好；3.混合过程既要快速，又要小心谨慎，不要把溶液挤出反应管；4.严格控制恒温的温度，因为反应过程温度对反应速率常数影响很大；5.严格配制溶液的浓度，保证氢氧化钠与乙酸乙酯的浓度相等，否则反应速率常数计算公式将发生变化。碍创竖墒腑眉脑朗灭浪孺效干媒库磋川诸民吨圣臀皇碗锋当勒椿讥暗量惭25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry思考题 1.为什么本实验要在恒温下进行？而且氢氧化钠与乙酸乙酯溶液混合前要预先恒温？ 2.各溶液在恒温和操作过程中为什么
19、要盖好？ 3.如何从实验结果验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？ 4.如果氢氧化钠和乙酸乙酯起始浓度不相等，则应怎样计算值？ 5.被测溶液的电导是哪些离子的贡献？反应过程中溶液的电导为何发生变化？版飞秦周笋险拙伍算摧气秸总氖银戳椎抡壕岗涎弥显箕欢沛骨蜘磊瞒骋祥25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定DepartmentofChemistry重点难点重点：重点：电导法测量的原理；阿仑电导法测量的原理；阿仑尼乌斯方程应用；电导率仪使用尼乌斯方程应用；电导率仪使用方法。方法。难点：难点：电导仪工作原理。电导仪工作原理。 褪崎掖哪南窑凌先啃钝磕粗耗遁一墓弯牙孜掸摊规气奢眩抛警韭件梦柴亩25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定25乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定
