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1、Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院络合平衡与络合平衡与 络合滴定络合滴定(3)2005-111GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院4.5 4.5 络合滴定的方式及应用络合滴定的方式及应用4.5.1 4.5.1 各种滴定方式各种滴定方式4.5.2 EDTA4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定(自学)标准溶液的配制与标定(自学)2005-112GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分
2、析化学 化学化工学院4.5.1 4.5.1 各种滴定方式各种滴定方式各种滴定方式各种滴定方式络络合合滴滴定定的的方方式式直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法2005-113GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定的条件:直接滴定的条件:(1)lg CK 6;(2)反应速度快:)反应速度快:(3)有合适的指示剂,无指示剂封闭现象;)有合适的指示剂,
3、无指示剂封闭现象;(4)在控制的)在控制的pH条件下,条件下, 金属离子不发生水解;金属离子不发生水解;例:例:在在在在酸性介质中酸性介质中酸性介质中酸性介质中 ZrOZrO2+2+, Th, Th4+4+, Ti, Ti3+3+, Bi, Bi3+3+, , FeFe3+3+在弱酸性介质中在弱酸性介质中在弱酸性介质中在弱酸性介质中 ZnZn2+2+, Cu, Cu2+2+, Pb, Pb2+2+, Cd, Cd2+2+, , 在在在在氨性介质中氨性介质中氨性介质中氨性介质中 CaCa2+2+, Mg, Mg2+2+, , 2005-114GXQ 分析化学 2005-2006学年Analyti
4、cal Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院返返返返滴定法滴定法滴定法滴定法例:例:Al3+的测定,的测定, lg K = 16.1, 足够稳定,但由于足够稳定,但由于(1) Al3+与与EDTA的的络合反应缓慢;络合反应缓慢;(2) Al3+对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂;对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂;(3) Al3+易水解生成多核羟基化合物;易水解生成多核羟基化合物;故故不能用不能用EDTA进行直接滴定。进行直接滴定。Zn2+ZnY2005-115GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化
5、学分析化学分析化学 化学化工学院返滴定返滴定返滴定返滴定返返返返滴定中应注意的问题滴定中应注意的问题滴定中应注意的问题滴定中应注意的问题(1 1)热力学条件)热力学条件若用若用N作为返滴定剂,要求作为返滴定剂,要求否则会发生置换反应否则会发生置换反应(2 2)动力学条件)动力学条件由于由于Al3+与与EDTA的反应缓慢,的反应缓慢,且逆向反应同样是缓慢的,即,且逆向反应同样是缓慢的,即,AlY 一旦形成就很稳定,故实一旦形成就很稳定,故实际上可用际上可用Zn2+作返滴定剂。作返滴定剂。2005-116GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析
6、化学分析化学分析化学 化学化工学院置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换出金属离子置换出金属离子例:例:Ag+的测定的测定若若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,那么那么难以直接滴定。一般采用的方案是难以直接滴定。一般采用的方案是Ni2+ + Y 4- NiY 2-pH = 10紫尿酸铵紫尿酸铵如何分别测定银币中银和铜?如何分别测定银币中银和铜?如何分别测定银币中银和铜?如何分别测定银币中银和铜?2005-117GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院置换出置换出置换出置换出EDTAEDTA
7、例:复杂铝试样的测定例:复杂铝试样的测定Al3+ Mn+pH 3.5 过量过量EDTAAlYMYY 过量过量+ZnYZn2+pH 56NH4FAlF6MY+YZnYZn2+pH 56问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?2005-118GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院改善指示剂的性能改善指示剂的性能改善指示剂的性能改善指示剂的性能例:例: EDTA 滴定滴
8、定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。作指示剂。MgY +EBTEBT + Ca2+蓝色蓝色 无色无色滴定前,加入指示剂:滴定前,加入指示剂:终点时:终点时: Mg-EBT+ YMg-EBT+ CaY MgY + EBTEBTPAN+CuYPAN+CuY2005-119GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院CuYCuYPANPAN金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理置换作用置换作用CuY +PAN + M蓝色蓝色黄色黄色滴定前,加入指示剂:滴定前,加入指示剂:终点时:终点时: Cu-PAN+ YCu-PAN+ MY CuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.82005-1110GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法钾盐的测定钾盐的测定血清、红血球、尿液中钾的测定含金属离子的药物的间接测定含金属离子的药物的间接测定可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定2005-1111GXQ 分析化学 2005-2006学年