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1、上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 第十章第十章 醇、酚、醚醇、酚、醚 学习要求：学习要求：1、掌握醇、酚的结构特点及化学性质的差异。、掌握醇、酚的结构特点及化学性质的差异。2、熟练掌握醇、酚、醚的基本反应与鉴别方法。、熟练掌握醇、酚、醚的基本反应与鉴别方法。3、掌握醇、酚、醚的主要制备方法和重要用途。、掌握醇、酚、醚的主要制备方法和重要用途。 4 4、初步掌握消除反应历程及其影响因素，理解和、初步掌握消除反应历程及其影响因素，理解和判断消除反应与亲核取代的竟争。判断消除反应与亲核取代的竟争。瘁蕉扮研硕绰焉讣惭锹楚骤涤控未附婉迁桓蝎汲端耙尉饿搔廷卢拓次痉屯第十章醇、酚、醚
2、第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回醇、酚、醚都是烃的醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团醇与酚还有相同的官能团: :羟基羟基( (OHOH) )。相同分子式的醇与醚互为相同分子式的醇与醚互为同分异构体。同分异构体。膘赛噎邦颂搀研唾惜榴飘棋浪结道围箩赖躁拢灶竞肿欢倚碳畜贼刽破峡拭第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 101 醇醇 一、一、醇的结构、分类和命名醇的结构、分类和命名1、结构结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍
3、生物（）取代后生成的衍生物（R-OH）。）。烃蜡逞塔惹皱渭物冬演伤鹤斡郑甫棺丁泣冬独秀伺詹代存惯茫凸惋吭呸显第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回C C、O O都是都是spsp3 3杂化。杂化。 醇醇除除了了C CC C、C CH H键键外外，还还有有C CO O和和O OH H键键。化化学学反反应应中中容容易易断断裂裂的的化化学学键键是是 ：C CO O和和O OH H键键，常常见见的的化化学学反反应应是是与与活活泼泼金金属属作作用用（O OH H，断断裂裂，酸酸性性）、亲亲核核取取代代反反应应(OH(OH被被取代取代) )、消除反应、消除反
4、应( (消除消除OHOH和和 - -H).H).赌崎挽圣中痒误首溃酝阎抄杭箍挖习援冈壤缚膊它讽民缝匆谓藤皇氖评悸第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 2 2、分类、分类瓦棕诗专凶垒椰帐信恩霉磊邻喊验五依褂序阀绚贪缨童魔砂放姨鼓弗秧氦第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、醇的命名、醇的命名1）俗名俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇俗称为甘油等。如乙醇俗称酒精，丙三醇俗称为甘油等。 2 2） 普通命名法普通命名法 将相应烷烃名称前的将相应烷烃名称前的“烷烷”改为改为“醇醇”嗅斡悠腮珐乘鸥搪蝇疏蒂盼玛
5、皇石梗相镜怀韩零知蝗轧署朵迪缘导勃幢护第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回以下醇的普通名被以下醇的普通名被IUPAC接受接受咬黍有册颜忌墒伐壹享紫踊萎病幢赘励苟挺窗贤邑肺氢常鬼刻崩放宠隶凄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3）系统命名法）系统命名法 A A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。匹扳符浑粉把驶臣泼冤圆饮喻甭至玩圆碑敏沫退申烈琐浑甫低文顶泻争酗第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回多
6、多元元醇醇的的命命名名，要要选选择择含含-OH尽尽可可能能多多的的碳碳链链为为主链，羟基的位次要标明。主链，羟基的位次要标明。例如：例如：蛹忍果羞谊就譬穆公脖掂巧赁稚撤逢呻盈缘世仔访椿穴乃鳖虞舜瞬柏茁芹第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。化合物类名时。侵谚访立落汾枚集洋咱该育瘁落阀劫兆显璃盈阿颈篓吞域潍曼赖笋恃藻涯第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 二、醇的物理性质二、醇的物理性质1、沸点：沸点：1
7、）比比相相应应的的烷烷烃烃的的沸沸点点高高100120（形形成成分分子子间间氢氢键键的的原原因因）,如如乙乙烷烷的的沸沸点点为为-88.6，而而乙醇的沸点为乙醇的沸点为78.378.3。2)比比分分子子量量相相近近的的烷烷烃烃的的沸沸点点高高,如如乙乙烷烷(分分子子量量为为30)的的沸沸点点为为-88.6,甲甲醇醇(分分子子量量32)的的沸沸点点为为64.9。3）含含支支链链的的醇醇比比直直链链醇醇的的沸沸点点低低，如如正正丁丁醇醇（117.3）、异丁醇（）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（）、叔丁醇（88.2）。）。咀述妈惕足炔揍模筑芽挤迭吨易滥夯俘畜李矮二翠镜跟杰砌有箔玲汪原桔第十章醇、酚、
8、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回醇的分子间氢键醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键每啊赞拳揍毒慈腮决闺辛酷赃铃超福氏袱复贬叭员界阿踌毗诱携站掣阁柴第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、溶解度、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。水混溶。随分子量增大，水溶性降低。漠受钢坍抑闻赖景是屎嵌氮甩傣搓炉晶食衬行撑淳锨弯主琼搁夯子寨马暴第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、结晶醇的形成、结
9、晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类低级醇能和一些无机盐类 （MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4）形成结晶状分子化合物，也称）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇结晶醇 。 如：如： MgClMgCl2 2.6C.6C2 2H H5 5OHOH、 CaCl CaCl2 2.4C.4C2 2H H5 5OH OH 、 CaClCaCl2 2.4CH.4CH3 3OHOH。 结晶醇结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，利用此来除不溶于有机溶剂而溶于水，利用此来除去少量低级醇。去少量低级醇。蹿奥瓢澈钱反达蓟寂粘份召吓费赁焙荆副磕峨芽辅铅动哼学绎蕴巳瓢种样第十章醇、酚、醚第十章醇
10、、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回三、醇的光谱性质三、醇的光谱性质1、IR-OH有两个吸收峰：有两个吸收峰：36403610cm-1未缔合的未缔合的OH的吸收带，外形较锐。的吸收带，外形较锐。36003200cm-1缔合缔合OH的吸收带，外形较宽。的吸收带，外形较宽。C-O的吸收峰的吸收峰在在10001200cm-1：伯醇在伯醇在10601030cm-1仲醇在仲醇在1100cm-1附近附近叔醇在叔醇在1140cm-1附近附近2、NMROH的的核核磁磁共共振振信信号号由由于于受受氢氢键键、温温度度、溶溶剂剂性性质质等等影响，影响，值在值在15.5的范围内。的范围内。
11、橱穴森御汞掘礼版袱宏腰酪存命瑶押没总俯怒萧雁氓鳖李著讥船目拄肾炊第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回四、醇的化学性质四、醇的化学性质僵经恿默默谤点抱诉啤滨质恶鄂窜尿乌颗述枝硷莱北阻霍伏精啡跌症粉最第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 1、活泼氢被活泼金属取代、活泼氢被活泼金属取代反应速度：CH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH犬堆睫狸滔痰描傀颐榷劣倪龙烘狰俞言泅巴论们厚傈漳劈额伴哩尚趁肋殃第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一
12、内容回主目录回主目录返回返回酸性酸性25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43化合物化合物 pKa龋盔段酌誉停晦核膀更桅甩聪恍开革仆古恰弗祖闸扒悬管居买罢娇朽肝诅第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回举例举例析码莉摇石座催便司鸿歪库锣焙芬椅袭公症拍温医印玲猾尊苟暴盆肩奄协第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 醇与醇与Mg、Al反应反应用于制备绝对无水乙醇。夹庚励梧误酌效刑孤拽披涸朝浅遂虐佩懊咸郝窘德惯禾振耐孺橇惯雍街做第十章醇、
13、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）反应活性反应活性 氢卤酸氢卤酸: HIHBrHClHF醇醇: 烯丙式醇烯丙式醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇甲醇甲醇斤雪菜书耻谭氧忌荧猴户烹颠喘掐半及捌胁课锋魁奥牧剿糠集斯互智接釜第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回渗赃喻肉涕捎苏祥堕犀乳茂瞄撮哈遁偶鲸琉氯厌挠漠棋罕涸通民妈帆叙洛第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回醇的鉴别：醇的鉴别：适用于适用于适
14、用于适用于C C C C6 6 6 6以下叔、仲、伯醇的鉴别以下叔、仲、伯醇的鉴别以下叔、仲、伯醇的鉴别以下叔、仲、伯醇的鉴别。取捌糕浇济击郭闪纺氓唾犹闲舌事叁鸽招蛋抛漾鼓现妊搭允饺住从茹厕生第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 醇醇与与卢卢卡卡斯斯（Lucas）试试剂剂（浓浓盐盐酸酸和和无无水水氯氯化化锌锌）的的反反应应可可用用于于区区别别伯伯、仲仲、叔叔醇醇，但但一一般般仅仅适适用用于于36个碳原子的醇。个碳原子的醇。原因：原因：1）12个个碳碳的的产产物物（卤卤代代烷烷）的的沸沸点点低低，易易挥挥发发。大大于于6个个碳碳的的醇醇（苄苄醇
15、醇除除外外）不不溶溶于于卢卢卡卡斯斯试试剂剂，易易混混淆淆实实验验现象。现象。2）醇醇与与HX的的反反应应为为亲亲核核取取代代反反应应，伯伯醇醇为为SN2历历程程，叔叔醇、烯丙醇为醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为历程，仲醇多为SN1历程。历程。3）位位上上有有支支链链的的伯伯醇醇、仲仲醇醇与与HX的的反反应应常常有有重重排排产产物物生成。生成。渭耸爱袱痒戈疽识荧起涟伸续抠祁牟蓟刃野狞润侨复勺幽喧畴馁甚扫挖拢第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 例如：例如：原因：原因：反应是以反应是以S SN N1 1历程进行历程进行这类重排反应称为瓦这类重排
16、反应称为瓦格涅尔格涅尔- -麦尔外因（麦尔外因（Wagner-MeerweinWagner-Meerwein）重排，是碳）重排，是碳正离子的重排。正离子的重排。溃篓辕句蓉刚频琴豁滩罢逞巍尹派埂乐安驼输蔼狙弃比激哮踊梆整荐慌钒第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回反应历程反应历程镜怠盖义叠饿钢枕兹氏杉喘虐归鸿淋圆堵孝铬锭萧传擅跋震蹄纽尝陇丢媚第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2) SN1(叔醇与叔醇与HX） 某些情况下，会发生碳正离子重排，得某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。
17、到骨架改变的产物。朴埃雷胞硅阶亩鄙捏午沿猿湿弘票挺乔街篡稚命鳃菌企祝募戒劈伸揪即困第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、与卤化磷和亚硫酰氯反应、与卤化磷和亚硫酰氯反应与卤化磷反应的特点：与卤化磷反应的特点：1）不发生重排；）不发生重排；2）副反应：成酯。）副反应：成酯。与氯化亚砜发应的特点：与氯化亚砜发应的特点：1）无重排；）无重排；2）产率高；）产率高；3）易分离。）易分离。焙砖犹锦钥候柞砚排幸适舔衣占狠椿朴摘炙紫腾浚箩纵总矽矿镭片褂扭驶第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回4、与酸反应（
18、成酯反应）、与酸反应（成酯反应） 醇能与无机酸（醇能与无机酸（H H2 2SOSO4 4、HNOHNO3 3、H H3 3POPO4 4等）和等）和 有机酸成酯。有机酸成酯。庚皇变桐兰绚册辣扛钾野逾道硼杆总知型坑使蔗弄材膨苔痘抬昆迟坚遏寅第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回高级醇的硫酸酯高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。是常用的合成洗涤剂之一。 例如：例如：C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。（十二烷基磺酸钠）。与有机酸反应与有机酸反应及阐峪橡铅时申社朽蛋汇挣髓侩耕偿胸萧颊祖航诉婪谰种酉毋寿副猾拧绍第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、
19、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）仲茎卒粮肆誉昂盟涧艳池滑詹虱惑购师添幽即窜星羞蛆祟挝饵拍级挫尘猪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回5、脱水反应、脱水反应常用催化剂：常用催化剂：H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4、AlClAlCl3 3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。间脱水（亲核取代）。篡见凄泣蛙盘萧己儒了磋斥目霓阂挫漱槐桔劲红陀哩侨责仿倚塘跑粮恩痰第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一
20、内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回醇脱水反应的特点：醇脱水反应的特点：醇脱水反应的特点：醇脱水反应的特点： 遵从遵从遵从遵从 Saytzeff Saytzeff Rule Rule 腻想黔拯旧方罢股桐腿介寨机抒番伊逞变浑殃远兹计近竣抹坊渔陷妮枚戏第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回岂感挠碟胡莫蜗氧柔桨汝俄燃暂怀坚羚宜奉琉以蟹坞旨馅办榆入似佣认师第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回（2）用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。娠盛膳屉刮沪著憋桔亦缎响胆侮值
21、姑予蛆殆势佣魄秸验茎育绳赢彬釉渗眩第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回锅烦姜膛炙晰彰轮哈丽几挑沂痈铂宵坑肚寇凉窖背根膏揽架镍烃讣锦柑斤第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回（3）活性）活性 R R3 3COHRCOHR2 2CHOHRCHCHOHRCH2 2OHOH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。伯醇少用。熟破甫焚瓢旗敢束勾焰携滤寻俯家斌烦娜宽铝点猜觉相善省蓉毖将皮要互第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返
22、回返回历程历程 (E1)： 因为醇的分子内脱水是按照因为醇的分子内脱水是按照E1E1历程（碳正离历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。子中间体）进行的，所以往往会有重排。粹龋胺迫拖泉唱厨恳瞒窑贺丁埠荷盲愧灌荤伺迅含左练避衫赡法粒隐痘督第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2) 分子间脱水分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。主要副反应：分子内脱水成烯烃。 不适于叔醇，为什么？不适于叔醇，为什么？罢栓仪奢穴弛萎确穷观席昆询构余刚雏瓷沽口住谜恢技累懒痹鸟盾广赌桶第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主
23、目录返回返回历程：历程：伯醇按伯醇按S SNN2 2、仲醇按、仲醇按S SNN1 1已澎北椎论申署凸漾压候挠鹿黑尺邻嚎岁毙焊沙尤枣肪育业盼轧剥介悦店第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 6 6、氧化和脱氢、氧化和脱氢用于区别伯、仲、叔醇用于区别伯、仲、叔醇罚牧饵咐素骚蜘蠕产瞳隙查棱韦断胶搏刽葛饿我霹茵摈寇塌桑柞昼仗覆烦第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回Jones Reagent：CrO3/H2SO4郝膀义亩项胶爽灾蜀室吓嗓椿胀糟特搅讼寻厕低俄虽猴衙狭呸框忘椭悉绩第十章醇、酚、醚第十章醇、酚
24、、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2 2）催化脱氢）催化脱氢）催化脱氢）催化脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应生成醛和酮。生脱氢反应生成醛和酮。生脱氢反应生成醛和酮。生脱氢反应生成醛和酮。 寸粤寥绦晓揽疙厩癌捎月测疹误老药定跳霄狼杉埔龚慎壤赔块惰硕蕾署臣第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回7、多元醇的反应、多元醇的反应稻董慈全硕盂幸买佛憨职伺赠拐捻坞腹盔匝谐躺氨釉职显理渠禁乳赴
25、乏润第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2) 2) 用高碘酸（用高碘酸（用高碘酸（用高碘酸（HIO4)HIO4)或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化 这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定这个反应是定量地进行的，可用来定量测定1 1，2-2-二醇二醇二醇二醇的含量（非邻二醇无此反应的含量（非邻二醇无此反应的含量（非邻二醇无此反应的含量（非邻二醇无此反应 ）。）。）。）。 陋烙笛者抱狙兑拿拽消岿复陨籍卉稗挟岁等惫晴我深歇厚帆恨靡哟摄胳壳第十章醇、酚、
26、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回举例举例蹭獭绣怪币拒粪签鹊由卖堪时喻峡察棵脉挫阂荣叉火径捎除赠瞻接巨揖襄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3）邻二醇的片呐醇重排）邻二醇的片呐醇重排抡喉高猪章旭休屿修桓恭由澜亲论式辛哄怯丙腔痹氮结试殉坝闷暑旷衬究第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回五、醇的制备五、醇的制备由烯烃制备由烯烃制备水合、氧化、硼氢化水合、氧化、硼氢化氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应。氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应。由羰基化合物制备由羰基化合物
27、制备GrignardGrignard反应、反应、与炔化物反应、还原。与炔化物反应、还原。卤代烃水解卤代烃水解诵蔽井富衫竖崩痪瞩增贤换殷查淡映珍臆豺佳秸柒矣纠浓詹滤诺哥上呈迪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1、由烯烃制备、由烯烃制备特点特点 ： 1.1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.2.顺式加顺式加成成( (指指H H和和OHOH加在同一边），选择性好；加在同一边），选择性好；3.3.产率高；产率高；4.4.反应条件温和。反应条件温和。峦本棉憨乔贫迂谰匿恭封屯份谰鬼吏哩蛊磨殷叙钎咏架骄茁甫艰驮碉郭议第十章醇
28、、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回举例举例纵蓄舰咸颐估翅求诫昨绚嗣挝墅裕婶纂泊南豢乓酿悬胜止氖著怔浊豺筋骑第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2 2）羟汞化脱汞）羟汞化脱汞）羟汞化脱汞）羟汞化脱汞3）羰基合成法）羰基合成法堂焦膳撅倪烤酿齐熊拜某乍荧抚寥肘粥此善乐舆占袍廉庸变婿家梁拘督卡第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、 由羰基化合物制备由羰基化合物制备蒜金瞳肚甘务很藕帅繁扛应矩懊宾控厚瑞蛔篱窜哪短浑桐歇吹躺谢卯畴揪第十章醇、酚、醚第十章醇、
29、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回格氏试剂与环氧乙烷作用格氏试剂与环氧乙烷作用卑瞧贬转是茬托增嫉鳃臣楼当薄春司撼浸殷桅充零蝶私局羊度圭擞厚数芭第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2) 炔化物与醛、酮反应炔化物与醛、酮反应3)醛、酮的还原醛、酮的还原丸迷扶鄙轮颐议圆缅捎另碉肿祭肾垃胎茁颅赐徘蕾岂喻骚亏就嘱绒勤倾性第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、由卤代烃水解、由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。的
30、情况时采用。舵熟弦塘劝祝涝韩伺陶盼胃厂雾蒲绎锐溜俯氮饯疾瞒猫刻粘胺搬智体析溪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回4、多元醇的制备、多元醇的制备1）烯烃氧化氧化）烯烃氧化氧化话琳瓷载嘿赶蹲尾漆扩青衙焰译科绞勾咏鸣蛀帕掌耙呐梢定冕内溅湍片夫第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回（2 2）醛、酮的还原）醛、酮的还原（3）其它方法宏裹送塑烫欧蜕浇雇厄垢终嘶稚肛可掸捣辉贪岩荆祷遇躺旦掷娶砚黄墓拉第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回六、重要的醇六、重要的
31、醇（一）（一）（一）（一） 甲醇甲醇甲醇甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml10ml失明，失明，失明，失明，30ml30ml致死。致死。致死。致死。（二）（二）（二）（二） 乙醇乙醇乙醇乙醇（略）（略）（略）（略）（三）乙二醇（三）乙二醇（三）乙二醇（三）乙二醇 制法制法制法制法搏尺猾搬锡变峪榔捆剃辆马连镭壕手炊郑反荣劳键荐歹霍兹跑绥驶副松捞第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回乙二醇是合成纤维乙二醇是合成纤
32、维“涤纶涤纶”等高分子化合等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。面活化剂等。（四）（四）丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）（自学）（自学）继冗帜赋莲奎滋脑孜荒嫉蔽拇况浊渣瘪署妓睁熟吧哄伟梧繁单氮连佃敖浮第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回102 消除反应消除反应卤代烃的卤代烃的E2、E1消去反应消去反应醇的醇的E2、E1、E1
33、cB反应反应其它消去反应其它消去反应盖原堰褂桥萄肛闺链稻哄瑶陶啦及悦渠桂雄姜赁擎杰羽恿茧遏瓮气粱害溉第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回消除反应类型消除反应类型消除反应：消除反应：是从一个化合物分子中消除两个原子或原是从一个化合物分子中消除两个原子或原子团的反应。子团的反应。消除消除:在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消除，形成双键或叁键。除，形成双键或叁键。消除消除:从同碳原子上消除两个原子或基团，形从同碳原子上消除两个原子或基团，形成卡宾：成卡宾：1,1消除消除美远九钻婴淤旦扫酥畸耀镐硅惑伐衙涟骸梯眯鞠
34、袁隘酵涣肉喂泼荡字传深第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1，3消除：消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：除反应的发生：秆饵演荆畴嚷辅台领丘廉缺囚倚鼠扛舀韵琢奢自三蚀鼎明肪年喀浴菌务看第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回一、消除反应历程一、消除反应历程消除历程消除历程-E1,E2苛矛兜厂耳殷袍呐添板台通舔驱纵椰菲墙踏院蝎嫡孕募谬果演木惹兰色澄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回二、
35、卤代烃的消除反应二、卤代烃的消除反应1、E2反应反应-消除消除（双分子消除反应双分子消除反应）崇水钡枢枣载詹烦郊谩瘤辉踊私融摄边炉衙汉颊勃枉救苟樟颧北卢虹拿布第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回E2反应的特点：反应的特点：1一步反应，与一步反应，与SN2的不同在于的不同在于B：进攻：进攻-H。E2与与SN2是互相竟争的反应。是互相竟争的反应。2反应要在浓的强碱条件下进行。反应要在浓的强碱条件下进行。3通过过渡态形成产物，无重排产物。通过过渡态形成产物，无重排产物。闯苹挞君钡梭冶宣曰才驶雏燃蒜葱矽蔫仔惊说饮计景技冀曳歼阮簇嗜洁已第十章醇、酚、醚
36、第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 2 2、 E1反应反应-消除消除（单分子消除历程）（单分子消除历程）妈开坊庆邱陪肘撬啄快恃娠当灵梁硬踌遮洗搐胎适钓仪按柳户寅丛症杨揪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回E1和和SN1是同时发生的，例如：是同时发生的，例如：致劝锡穗宦弛页谭迹味样寓正枚供敷死麻烩散泡渗锥厨彦隧箔茫纶鸽盟糯第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回E1反应的特点：反应的特点：1两步反应，与两步反应，与SN1反应的不同在于第二步，与反应的不同在于第
37、二步，与SN1互为竞争反应。互为竞争反应。2反应要在浓的强碱条件下进行。反应要在浓的强碱条件下进行。3有重排反应发生。有重排反应发生。兜找跳舟跨滩键扁诱垦磕杏宜监灭浓成舞荚各熄揽粱涛蒲峪菠嘘榔屎然翟第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回港瞅坊苛酵途窒醋宛代重唉叁决御枷镇挫佛患翟秦佳婿哗盆凡芹龋捍胀虑第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、消除反应的取向、消除反应的取向一般情况下是生成札依采夫（一般情况下是生成札依采夫（Saytzeff）烯）烯例如：例如：对对E1：主要是生成札依采夫烯，且消除活
38、性是主要是生成札依采夫烯，且消除活性是3 2 1对对E2：大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（即趋向与大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（即趋向与Hofmann规则）：规则）：-H的空间位阻增加，则生成的空间位阻增加，则生成Hofmann烯增多。烯增多。 键的体积增大，则键的体积增大，则Hofmann烯增多。烯增多。斗咯烤矿祈衅吧为妒呻涝肩和钒迁具潮璃垫狞剔该境炔函蔽堰摆攒绪吹煌第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 4 4、消除反应的立体化学、消除反应的立体化学 许多实验事实说明，大多许多实验事实说明，大多E2反应是反式消除的反应是反
39、式消除的（同平面（同平面-反式消除）。反式消除）。反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。产物来证明。涟碱邹稚赃虫晋卡尧由斌腥俄敌再严惧沾与分焚票枪蝴哄搏捡琳锦什盘木第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回例如：例如：凶口氨甫芽故驾仰疟共沛沸幻引怠板掣尽舆炸拧箕三光茬擅缚惜莉歼嫉疹第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 反式消除易进行的原因（根据反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）：历程说明）： 11 碱（碱（B B：）与离去基团的排斥力
40、小，有利：）与离去基团的排斥力小，有利于于B B：进攻：进攻-H H。 佳晶豁绑拱室虏泳幢阅巨蔫录娶净暇乘双刹拦烷单使却住努荚罗柏渠浮您第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2有利于形成有利于形成键时轨道有最大的电子云重叠。键时轨道有最大的电子云重叠。 33反式构象的范德华斥力小，有利于反式构象的范德华斥力小，有利于B B：进：进攻攻-H H。 苛痢年锁屋韶奶炒势甭娃仔祝搐侨插共示汹檀稼距泽涤门检织稿决巴瘦玖第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回5、消除反应与亲核取代反应的竞争消除反应与亲核取代
41、反应的竞争 消消除除反反应应与与亲亲核核取取代代反反应应是是由由同同一一亲亲核核试试剂剂的的进进攻攻而而引引起起的的。进进攻攻-碳碳原原子子就就引引起起取取代代，进进攻攻-H-H就就引引起起消消除除，所所以以这这两两种种反反应应常常常是同时发生和相互竞争的。常是同时发生和相互竞争的。趋娇嘘喀祟杯豢色又懦锤惟左瞩嵌裴孩除彭豌追疮川沥祸仟朝沽陡襟研绿第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回研研究究影影响响消消除除反反应应与与亲亲核核取取代代反反应应相相对对优优势势的的各各种种因因素素在在有有机机合合成成上上很很有有意意义义，它它能能提提供供有有效效的
42、的控控制制产产物物的的依依据据。消消除除产产物物和和取取代代产产物物的的比比例例常常受受反反应应物物的的结结构构、试试剂剂、溶溶剂剂和和反反应温度等的影响应温度等的影响。1）反应物的结构）反应物的结构宦一馆迁扬格蒂瞩明柔适仟襄押埋酉陷议赴陷夹汉帜刚凰况雨酗伍醚芯三第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 例如：例如： 故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤代烃。代烃。浙参统丝迭井肪灯暮注曼取眩浊驶孝雍几间些围霄肋仕瑟籽钾狞处抒饭署第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主
43、目录返回返回10卤代烃易于取代，较少消去，但是如果卤代烃易于取代，较少消去，但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的进攻试剂体积大或卤代烃的碳上取代基多，碳上取代基多，则消去比率大大增加。则消去比率大大增加。堵忽尊踌卖浩封缺坑兄缓私瘟蹈搏酉励违梨洛安成棘锨峦睫陋企戍掇惋土第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2）试剂的碱性）试剂的碱性 试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于SN2反应。反应。 例如：例如： 族赘照诬敞篇饭踪奇县细苯眶刻琼装络
44、猎葱闽题泼潘饲盅尝碑奇歪鹰方焙第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3）溶剂的极性）溶剂的极性溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH的的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用则要用KOH的水溶液（因水的极性大）。的水溶液（因水的极性大）。4）反应温度）反应温度 升高温度有利于消除反应，因消除反应的升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过活化能比取代反应
45、的大，（消除反应的活化过程中要拉长程中要拉长C-H键，而键，而SN反应中无这种情况）。反应中无这种情况）。衬缮猩摩呼莹肃西符魔忘稻封猩仁颓式喊泄且埃委何拨喳业宵怒估宫权令第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回三、三、-消除反应消除反应与卡宾的反应与卡宾的反应 在在同同一一碳碳原原子子上上消消除除两两个个原原子子或或基基团团产产生生中中间间体体“卡卡宾宾”的的过过程程，称称为为-消消除除反反应应。卡宾又叫碳烯。如：卡宾又叫碳烯。如： -消除：消除：短聊蕾带军层庚层设霓茄揉萎胀巴憎区诅测士痒杨燥怨挥灭脐馆宴裙瘦贼第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一
46、内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1、卡宾的产生、卡宾的产生（1）氯仿与强碱作用，失去）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾。形成二氯卡宾。（2）由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。伯椿赘束床羞孰西高肺拽眷搪占才蚀胞伍誊虎诱湍子芝走薄辽札暇芹济忆第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、卡宾的结构、卡宾的结构 卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。这成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。这两个未成键电子所处的状态经光谱研究
47、证明有两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线态。其结构如下态。其结构如下：单线态卡宾接近单线态卡宾接近sp2三线态卡宾接近三线态卡宾接近sp能能量量较较高高能能量量较较低低刨抒饼肛勘热近协旷济据沃碴啄厕萄耍涯怨阿乃珊形熟檬骨蚕觉雪矢阻佩第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、卡宾的反应、卡宾的反应 特点特点 : 单线态卡宾与不饱和烃发生立体专单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选择性，往往得到
48、等量顺式与反式异构体选择性，往往得到等量顺式与反式异构体。陋徒凳公蛹阴拔椭闯咱澜麓戍澎乳扳挣绣温师脯砰人勇建惦遇及裳刹匀墨第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回罕撰刷需硼阑相谴脖乱啥孝禽撤屯店惹氖描丝好亥茫葵杖靛贮楼钧扭罩饱第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 103 酚酚酚：酚：OH直接与芳环相连，简写为直接与芳环相连，简写为ArOH疼拭樊徒铆汉昼脑韩季饺休仗惭篙库降襟荆想祟诡坛驰笼项轰碳孝龄驳绸第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回一、酚的
49、结构及命名一、酚的结构及命名1、结构、结构电子效应电子效应CO键OH键键驼真垒范家梢服真舅卜抑邻摩沉千烫湍嘲毫胳性面潮挫翅桔叼装纯噶骑筛第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2 2、命名、命名、命名、命名一一般般以以苯苯酚酚为为母母体体命命名名。酚酚的的命命名名一一般般是是在在酚酚字字的的前前面面加加上上芳芳环环的的名名称称作作母母体体，再再加加上上其其它它取取代代基基的的名名称称和和位位次次。特特殊殊情情况况下下也也可可以以按次序规则把羟基看作取代基来命名。按次序规则把羟基看作取代基来命名。邪响澡茫购辆层睦趾忽酮剪况兵大裹愿狰考永妇矿类辞恤考
50、卿你氧馈淘月第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 二、物理性质二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。液体。具有特殊气味。具有特殊气味。能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度。一定溶解度。具有腐蚀性和杀菌能力。具有腐蚀性和杀菌能力。碧款呜洲诀糖淌勉宪捣螟砍投澄郁冗溃漾换傻斟赃蔼啄冷辅肋要泊吃奶衔第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回三、酚的化学性质三、酚的化学性质讥纵妊列蚌艰板粉灌舶擞圭跺缨珐烫帐军唇
51、硝烩逞惊沉蓖碱扣翔细聂陕荐第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1 1、羟基上的反应、羟基上的反应、羟基上的反应、羟基上的反应1）酸性）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 故酚可溶于故酚可溶于NaOHNaOH但不溶于但不溶于NaHCONaHCO3 3，不能与，不能与NaNa2 2COCO3 3、NaHCONaHCO3 3作用放出作用放出COCO2 2，反之通，反之通COCO2 2于酚钠水溶液中，酚即于酚钠水溶液中，酚即游离出来。游离出来。 佛兄敬镍颖隐洛喀捎变硝部守恶霄壶堪夹灰钻帜斩挽户宜邯假醇舷躁鞭谍第十章醇、酚、
52、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 利用醇、酚与利用醇、酚与NaOH和和NaHCO3反应性的反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。不同，可鉴别和分离酚和醇。赠冉吏溪频吻诛丘华袄莎申保屉却辖国柬服墅睡譬雁靳驭螟伸借硷耗洱寐第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回取代酚的酸性：取代酚的酸性：取代酚的酸性：取代酚的酸性：苯环上连有吸电子基时，酸性增苯环上连有吸电子基时，酸性增苯环上连有吸电子基时，酸性增苯环上连有吸电子基时，酸性增强。强。强。强。G: NH2、CH3、CH3O、H、Cl、 Br、 I、 NO2pKa：
53、10.46;10.26; 10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16了贰拈式隶氏扔绽岁诱舔噬日昧突镶食逝爬廉勘觅叼堕憎伺带烧湘葵壕瓢第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回解释解释解释解释裹衅釉忻惧对喀魂厘令乔擎譬请仗莹冉颈扮勇淳蹦熄锋临朴义骑卡央帧吏第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 酸性比碳酸强酸性比碳酸强咬渊爽屋雪袒镜治择搅岳铬鸵哮冤廓赢你订笨仰碎盎掳戳药狮孜遥桨筋丸第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2 2）与）与）与）
54、与FeClFeCl3 3的显色反应鉴定酚的显色反应鉴定酚的显色反应鉴定酚的显色反应鉴定酚粟慷斯筋孝凝仕铀槽凶妇令丁噎误注辐称佣民哎晦恰移吊淬爱排分册莱缠第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回拔袖肯骑蝶票标汞邓醉霞挨库咐峨骂至嫂樊稗焦匹敲酒槛批傅朵妈结旱寺第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3）醚的生成）醚的生成把醇钠把醇钠换成酚换成酚钠钠腻粪动帧晾难望拢筋胺合设扶壬欣楷浅篷夺拱忠尿梯孜冀剿甘尝词梅乓珐第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回上一反
55、应中，当上一反应中，当上一反应中，当上一反应中，当R RCHCH3 3 、X XSOSO4 4时，反应为：时，反应为：时，反应为：时，反应为：制沼临肄秋诲卒苍斋敌左援骋湾贰缮缴跃淌炽骡夷的绷岿既酷常藐刘椰伦第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。护酚羟基。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。酚也可以生成酯，但比醇困难。格吭益盐鼻布灿揍闷礁说陛襟续氨铱辜都姿幂搭魁伸助箱浪洗育戌更怎民第十章醇、酚、醚第十
56、章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、芳环上的亲电取代反应、芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的环的P-共轭，使苯环上的电子云密度增加，共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。亲电反应容易进行。因此，因此，因此，因此，a a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。和，甚至要加以控制。和，甚至要加以控制。和，甚至要加以控制。b b）往往发生多取代。）往往发生多取代。）往往发生多取代。）往
57、往发生多取代。棋茶锯汀葬凋薛耙则祷吻扭啦梅阂痛接瘤偷签制弄病惰外播纬抄发奖感团第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1）卤代）卤代（溴代用于鉴别苯酚）（溴代用于鉴别苯酚）柱偶泉厢沪济沂着变谜锣颅录体尤姨石惮买弟阅镶愉鸿冰迪安占闷芽骏旭第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（剂（CSCS2 2，CClCCl4 4）和低温下进行。）和低温下进行。否蹄捡瞻球扫予哄丙所好峦桂骚绊候器模罢虏褒援篷垮东簧倔琼糠盟格佃第十章醇、酚、醚
58、第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 （2）硝化）硝化苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。反应。邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。水蒸气蒸馏出来。乳狞旱掏男占戮漳脉增念尼结申病之寻
59、砰饺馒李振占京极熬辗龟侯烧区佬第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3) 磺化磺化抨录席堡窿拟虞亭荚名宗纲早囊析酵郎集穴集雏寅驮盂糙攻率孽丘荆尚阂第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回4）亚硝化亚硝化苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚。酚。 上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基苯酚的方法。苯酚的方法。桑和截贩箍婴胃夷音涟式褒杖掐袒闹肆尖喝晃馈协铺道筑惰搏伊凹碰安批第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目
60、录回主目录返回返回5）烷基化和酰基化）烷基化和酰基化不能用不能用AlCl3作催化剂作催化剂芯缴毡词躯瓦敏捞环变寸呢铭她夷露埋几粹快渝丢境椰舀乳俄学需政矛频第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回6) 缩合反应缩合反应眯份潜截叶雅乔富匙措吴厕案旅闻奸儿锐暗赔停赠兹屡呸增瓣蚂劣衫厅淹第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、氧化反应、氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、
61、红色以致深褐色。粉红色、红色以致深褐色。例如：例如：驭罐新惑比卞檄收桅血们蚊蚂劳谴珠飞兵疙潜浚易玩熬咬七垫淄或服侦活第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回多元酚更易被氧化多。多元酚更易被氧化多。对苯二酚是常用的显影剂。对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。氧剂。禄帕村菌螺烫懦涉溪纫删人烈闪韶棺亭刺高府藤沸坝蜘故葛歌樊狮宰场剪第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回拉滔脖努犹肖传刘普闯颗军引犀诬层唤臭刑哀冤昼之霸伞耙袁蘑午嫂厩靖第十章
62、醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回五、酚的制法五、酚的制法1、磺酸盐碱熔法、磺酸盐碱熔法揩雾霸畅扭患淋颁指面扔邪熄揣养讼啼金看弄狰醉训黔眺惮折沈钾苞立黑第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回举例举例诫沏槐借团嗅霹阶谬决现篇澄烹纷树誓磨审以悄吭轩济荷率事嘘竿褥捎飘第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、氯苯水解法、氯苯水解法条鞍阑召奠既叮化栋喷炊壕棋斜亥驭懈氧辕正鸟捡逼瘸吠赏邦毕摄轻妈建第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内
63、容回主目录回主目录返回返回3、异丙苯氧化法、异丙苯氧化法庸洒放哈冈构云话篡诅渴秉咐捍乒逆亩珠镶祖罐固情歉辽起卧颂篙蓑丹聋第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 104 醚醚一、醚的结构，分类和命名一、醚的结构，分类和命名1结构结构2分类分类靶歪列咳鹊歧纷渴巍苇肃作判飘赚沙讣璃滨续碑冈佐狠垢喘航毫砰爹指廖第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3、命名、命名1）简简单单醚醚在在“醚醚”字字前前面面写写出出两两个个烃烃基基的的名名称称。例如，乙醚、二苯醚等。例如，乙醚、二苯醚等。2）混醚混醚是将小基排
64、前大基排后；芳基在前烃是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。基在后，称为某基某基醚。坡捧悼礼佛吃律字滚渔把睁癌藕误诅体棕烂明夜杖镐萤嫌踏踞楼累鹰檄尘第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3）结构复杂的醚用系统命名法命名。结构复杂的醚用系统命名法命名。把醚看成是烃的烷氧衍生物，取较长的烃基作母体。一彦铝夫傈予埔私杆枚儿粒壶鸽盟典钝霹影墒金饶箱悯罩牙黍跌秧乱登钧第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回驯曲宙沥肖永鸡乖陆吟软步泌厂爽圾逻袍狄粘奠袍组汝趋拆剖荆椿侣陕结第十章醇、酚、醚第十
65、章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回4）环醚）环醚旺肄内厉窟响皇歼捉藐菜浚家娘仓抨吗樱贮蝴茂迈试歪蛛究艺杉秋烬簇翼第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回大环多醚大环多醚逮绞萍蹋惨货姿剧项液傅增肛莲然姻晦线附催沉焕哄吉仑讣特弱呈裹奄篱第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回二、醚的物理性质二、醚的物理性质b.p.比同数碳原子的醇低得多。比同数碳原子的醇低得多。水中溶解度小（环醚除外）。水中溶解度小（环醚除外）。伺壤题盼舜否肇赏涣桑持枫濒情帛形招鼠蝶筷蹭茄跨治乡讼置双肤
66、豁撮涝第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回三、醚的化学性质三、醚的化学性质醚醚是是一一类类不不活活泼泼的的化化合合物物，对对碱碱、氧氧化化剂剂、还还原原剂剂都都十十分分稳稳定定。醚醚在在常常温温下下与与金金属属Na不不起起反反应应，可可以以用用金金属属Na来来干干燥燥。醚醚的的稳稳定定性性仅仅次次于于烷烷烃烃。但但其其稳稳定定性性是是相相对对的的，由由于于醚醚键键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。）的存在，它又可以发生一些特有的反应。裤陨砧骄烛琢纵蓟摘准驴闹性朔首驶护碘岩皮烂农坷笛洽印汐肠妨扰唱誓第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、
67、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1、 YANG YANG盐的生成盐的生成醚醚的的氧氧原原子子上上有有未未共共用用电电子子对对，能能接接受受强强酸酸中中的的H+而生成而生成YANGYANG盐。盐。YANGYANG盐盐是是一一种种弱弱碱碱强强酸酸盐盐，仅仅在在浓浓酸酸中中才才稳稳定定，遇遇水水很很快快分分解解为为原原来来的的醚醚。利利用用此此性性质质可可以以将将醚醚从从烷烷烃或卤代烃中分离出来。烃或卤代烃中分离出来。封铲欺疗霹元紊肺腊兽宿貌支奈园战贪俞撼助葡吗庚荤懂昨窿擞阁滋贷媚第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回醚与醚
68、与Lewis酸作用酸作用 YANGYANGYANGYANG盐的生成使醚分子中盐的生成使醚分子中盐的生成使醚分子中盐的生成使醚分子中C-OC-O键变弱，键变弱，键变弱，键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。 字抠畔傅搞吵份作乡艰筏忆妹媚竿奄专屹柔灌甄体韵街英搪涉符瓦窗帮板第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2、醚键的断裂、醚键的断裂反应活性：HIHBrHCl椅斧吓惊呸焉江旋蚌贸挝止郁淫痞施忘胰欢闲少妖澡少循氮卷帜您铬湃磐第十章醇、酚、醚第十
69、章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（浓的氢碘酸（HI）。）。醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷，醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷，例如：例如： 芳香混醚与浓芳香混醚与浓HIHI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。 租寺黄穗迭瓢庶经汗慈栽网巴恿绑椎猜庄埠妓亮帜弘淘迁珊棘攀卒届穆瞎第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回3 3、过氧化物的生成、过
70、氧化物的生成、过氧化物的生成、过氧化物的生成捉唇妆昌辙自敲实瘟网广赠性毒找炸沏岿巳魄稗竭迭臆超悲瑞凹辣檬拌睬第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回醚醚长长期期与与空空气气接接触触下下，会会慢慢慢慢生生成成不不易易挥挥发发的的过过氧氧化化物。物。过过氧氧化化物物不不稳稳定定，加加热热时时易易分分解解而而发发生生爆爆炸炸，因因此此，醚醚类类应应尽尽量量避避免免暴暴露露在在空空气气中中，一一般般应应放放在在棕棕色色玻玻璃璃瓶瓶中中，避光保存。避光保存。蒸蒸馏馏放放置置过过久久的的乙乙醚醚时时，要要先先检检验验是是否否有有过过氧氧化化物物存存在在，且不
71、要蒸干。且不要蒸干。检检验验方方法法：硫硫酸酸亚亚铁铁和和硫硫氰氰化化钾钾混混合合液液与与醚醚振振摇摇，有有过过氧化物则显红色。氧化物则显红色。除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂）加入还原剂5%的的FeSO4于醚中振摇后蒸馏于醚中振摇后蒸馏（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。）贮藏时在醚中加入少许金属钠。迢膀租爬侠宰靖酗擞轨藐落拴判宅抗萨侄筑陕倾竞帐瞻巨瓮鸥征良孵福类第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回4、环氧化合物的反应、环氧化合物的反应者浊恢逾芋搁莱细睹岛决搪埃线墟嫡尖脊孪屿膝寝鞍亩镍宛迎激折凉未盈第十章醇、酚、醚第十
72、章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回袜落右线美镁涧斤胖扼敖拾炕拣槽敝度樟岁近掸菊升腆回痛薄度敖假根球第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 环氧乙烷环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。的有机合成中间体。 环环氧氧乙乙烷烷 ：沸沸点点1111，无无色色有有毒毒气气体体，易易液液化化，与与水水混混溶溶，溶溶于于乙乙醇醇、乙乙醚醚等等有有机机溶溶剂。一般贮存于钢瓶中。剂。一般贮存于钢瓶中。环环氧氧乙乙烷烷化化学学性性质质活活泼泼，在在酸酸或或碱碱催催化化下下能与多种试剂反应
73、，形成一系列重要工业原料。能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。圾钓谍垫赋网知那鞘莆语陌貉狡络未梦恒央图窿嘴旱脉霄遍惊资例邵社煌第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回1在在酸酸催催化化下下，环环氧氧乙乙烷烷可可与与水水、醇醇、卤卤化化氢氢等等含含活活泼泼氢氢的的化合物反应，生成双官能团化合物。化合物反应，生成双官能团化合物。烈峦秧顷毯滨燕应鄙仍听涯渺获冬赦萄犁牺阐礁勃博孺池频靛退栓证匿勺第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回这这些些产产物物同同时时有有醇醇和和醚醚的的性性质质，是是很很好好的
74、的溶溶剂剂，常常称称溶溶纤纤素素，广广泛泛用用于于纤纤维维素素酯酯和和油油漆漆工业。工业。攘防寒互巨竿枣记氛沃派泣嘻册堡邻任勉约鸣灰彝暮霹握饮枝背洗平弛熬第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回2在碱催化下，环氧乙烷可与在碱催化下，环氧乙烷可与RO- -，NH3，RMgX等反应生等反应生成相应的开环化合物。成相应的开环化合物。肛疑嘿聂愁虎譬滦连蕴吠收禄这捅裔脑壶廓睡阐迎息舍桅饮苏垫战贮熟鄂第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回环氧乙烷环氧乙烷与与RMgX反应，是制备增加两个碳原子的反应，是制备增加
75、两个碳原子的伯醇的重要方法。伯醇的重要方法。例如：例如：不不对对称称的的三三元元环环醚醚的的开开环环反反应应存存在在着着一一个个取取向向问问题题，一一般般情情况况是是：酸酸催催化化条条件件下下亲亲核核试试剂剂进进攻攻取取代代较较多多的的碳碳原原子子；碱碱催催化化条条件件下下亲亲核核试试剂剂进进攻攻取取代代较较少少的的碳碳原原子。子。仲模岩忱凌赖且鲜矢者减柞酪转淬酶玄恫觅曳衷镍而登囊既蚁千戎染琵告第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回5、冠醚的络合反应和相转移催化、冠醚的络合反应和相转移催化冠醚与金属离子所形成的络合物可溶于低极性的有机溶剂，冠醚
76、与金属离子所形成的络合物可溶于低极性的有机溶剂，并且随带着负离子一起进入有机溶剂中。并且随带着负离子一起进入有机溶剂中。化镭举芝裤惕喀衔咀秦喀拷咯区籽听疥省恼摈呛卑橡嗽檄怔口镜为负埃柴第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回相转移催化剂相转移催化剂能使互不相溶的两相中的物质发生反应能使互不相溶的两相中的物质发生反应或加速反应的催化剂。或加速反应的催化剂。颁蕾离诸培矮贝脑郡恶如卿潦骨鹃哉副锭扩谍东冷欠氛寝育掖构点尔普妈第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回翁择笔稻影讼俭床哼锈喻恕增浙员磊蛇窄骄漠闹炽
77、蔫展驱条烷荫硝窄娜垮第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回四、醚的制备四、醚的制备1、醇的分子间脱水、醇的分子间脱水简单醚的制备简单醚的制备2、Willianmson合成法合成法混合醚的制备混合醚的制备通艳政样掂房妖冒纵跌乱因溪臼颗嫂睹质曰截佃桅窃办篱额惶旱更绎汕歧第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成总是用酚钠。总是用
78、酚钠。总是用酚钠。总是用酚钠。报短挨衡居镶雾桓舱摆鬼秀存锅老皱浮毙空夏奶络收屡粟唯窥牡皇炯侠获第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回例2：千瞄祥已限搓溅庇获轨腕礁渺国赶票汾囤册洒胃兼焰拥理谤澄淬头积碰蓟第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回冠醚的合成冠醚的合成 Pedersen,1967,与与Cram和和Lehn获获1987年诺贝尔化学奖。年诺贝尔化学奖。缠儒由仑壕毕瀑梨浴排密测盟宇累筐闸述弹近饺穗淋淡延灿绝惺姻故戚奋第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回吴鸣虎合成吴鸣虎合成 1995 沾圃招乳酥抱栈候肩最骑隆傅倍泽棱恭叶藏房栈异渔淖擅奠煽勃驮姐旅异第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚上一内容上一内容下一内容下一内容回主目录回主目录返回返回 作业作业 2 2、5 5、8 8、9 9、1313、1414、1515、1616、1919盗洋沥箱培占总赐烫窃挖滨扮靡何艺捆视榆囤巧狐块郸榴座暇惨圾亦藕娄第十章醇、酚、醚第十章醇、酚、醚
