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1、IAIAIIAIIAIIIBIIIBIVBIVBVBVBVIVIB BVIIVIIB BVIIIBVIIIBIBIBIIBIIBIIIIIIA AIVAIVAVAVAVIVIA AVIIVIIA AVIIVIIIAIA1 1H HHeHe2 2LiLiBeBeB BC CN NO OF FNeNe3 3NaNaMgMgAlAlSiSiP PS SClClArAr4 4K KCaCaScScTiTiV VCrCrMnMnFeFeCoCoNiNiCuCuZnZnGaGaGeGeAsAsSeSeBrBrKrKr5 5RbRbSrSrY YZrZrNbNbMoMoTcTcRuRuRhRhPdPdAgA
2、gCdCdInInSnSnSbSbTeTeI IXeXe6 6CsCsBaBaLaLaHfHfTaTaWWReReOsOsIr IrPtPtAuAuHgHgTlTlPbPbBiBiPoPoAtAtRnRn7 7FrFrRaRaAcAcRfRfDbDbSgSgBhBhHsHsMtMtUnUnn nUnUnn nUnUnn nLaLaCeCePrPrNdNdPmPmSmSmEuEuGdGdTbTbDyDyHoHoErErTmTmYbYbLuLuAcAcThThPaPaU UNpNpPuPuAmAmCmCmBkBkCfCfEsEsFmFmMdMdNoNoLrLr 元 素 周 期 表第17章 卤素 (
3、halogen)原子半径一览图原子半径一览图 通性通性n n一、卤素在周期表中的位置和价电子层结构元素的性质n n二、卤素的成键特征表表1、卤素元素的性质、卤素元素的性质卤素 F Cl Br I价电子层结构 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5第一电离势(kJ/mol) 1681 1251 1140 1008电子亲合势(kJ/mol) 327.9 348.8 324.6 295.3电负性(Pauling) 3.98 3.16 2.96 2.66共价半径(pm) 64 99 114.2 133.3特征氧化数 -1 -1, 1, 3, (4), 5, 7在周期表中，卤素有最大的电
4、子亲合势，最大的第一电离势（希有气体除外），最大的电负性，最小的原子半径。卤素是最活泼的非金属元素。问题问题问题问题1 1：从氯到碘其电子亲合势和单质的解离能都依：从氯到碘其电子亲合势和单质的解离能都依：从氯到碘其电子亲合势和单质的解离能都依：从氯到碘其电子亲合势和单质的解离能都依次减小，而氟的这些性质却反常于变化规律，为什么次减小，而氟的这些性质却反常于变化规律，为什么次减小，而氟的这些性质却反常于变化规律，为什么次减小，而氟的这些性质却反常于变化规律，为什么？答：因为氟的原子半径特别小，其核周围的电子密度较大，当它接受外来一个电子或共用电子对成键时，将引起电子间较大的斥力，这种斥力部分抵消
5、了气态氟形成气态氟离子，或氟形成单质分子时所放出的能量。所以氟的电子亲合势小于氯，F2的解离能也比Cl2小。二、卤素的成键特征二、卤素的成键特征n n离子型：离子型： -1 -1 n n其它价态共价型：其它价态共价型：spsp3 3杂化；杂化；d-pd-p 配键配键；spsp3 3d d2 2杂化杂化n n氟化物中氟本身的氧化数总是氟化物中氟本身的氧化数总是-1,-1,因为氟的电因为氟的电负性最大，最外层无负性最大，最外层无d d电子。此外，与氟化电子。此外，与氟化合的元素通常能表现出其最高的氧化态，如合的元素通常能表现出其最高的氧化态，如BiFBiF5 5, SF, SF6 6, IF, I
6、F7 7等。等。n n而氯、溴、碘除了而氯、溴、碘除了-1-1氧化数外，最外层存在氧化数外，最外层存在空的空的d d轨道，可参与成键。轨道，可参与成键。在酸性溶液中的电极电势在酸性溶液中的电极电势在碱性溶液中的电极电势电对中，氧化性物质的氧化能力，从电对中，氧化性物质的氧化能力，从F2到到I2依次减弱，依次减弱，电对中的还原型物质的还原能力从电对中的还原型物质的还原能力从F-到到I-依次增强。依次增强。17-1 单质 X217-1-1.物理性质物理性质表表表表2 2、卤素单质的物理性质、卤素单质的物理性质、卤素单质的物理性质、卤素单质的物理性质 性质性质性质性质 氟氟氟氟 氯氯氯氯 溴溴溴溴
7、碘碘碘碘 物态物态物态物态(298K,101.3Pa) (298K,101.3Pa) 气体气体气体气体 气体气体气体气体 液体液体液体液体 固体固体固体固体 颜色颜色颜色颜色 浅黄浅黄浅黄浅黄 黄绿黄绿黄绿黄绿 红棕红棕红棕红棕 紫黑紫黑紫黑紫黑 熔点熔点熔点熔点(K) 53.38 172 265.8 386.5(K) 53.38 172 265.8 386.5 沸点沸点沸点沸点 (K) 84.86 238.4 331.8 457.4(K) 84.86 238.4 331.8 457.4 临界温度临界温度临界温度临界温度 (K) 114 417 588 785(K) 114 417 588 7
8、85 临界压力临界压力临界压力临界压力 ( (MPaMPa) 5.57 7.7 10.33 11.75) 5.57 7.7 10.33 11.75 溶解度溶解度溶解度溶解度(mol/L) (mol/L) 反应反应反应反应 0.09 0.21 0.00130.09 0.21 0.0013 离解能离解能离解能离解能(kJ/mol) 156.9 242.6 193.8 152.6 (kJ/mol) 156.9 242.6 193.8 152.6 在周期系中整个一族单质均以双分子形式存在；分子内共价键，分子间范德华力。产生颜色的原因产生颜色的原因电子跃迁电子跃迁E=E1E2 =h/17-1-2. 化学
9、性质化学性质氧化性氧化性1. 与金属和非金属作用与金属和非金属作用 作用程度作用程度: 氟氟 氯氯 溴溴 碘碘(卤素单质的活卤素单质的活波性顺序波性顺序) M + X = MX M + 2S（s） + Cl = SCl(二氯化二硫二氯化二硫)2.与与H反应反应自由基反应自由基反应 p574 3. 3. 与水作用与水作用与水作用与水作用 两种反应两种反应两种反应两种反应: X: X2 2 + H + H2 2O = 2HX + 1/2OO = 2HX + 1/2O2 2 (1) (1) 氟氟氟氟( (完全反应完全反应完全反应完全反应) ) 氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘(pH12, K10(pH1
10、2, K10-24-24) ) X X2 2 + H + H2 2O = HX + HXO (2)O = HX + HXO (2) 氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘 氟在碱性水溶液中的反应氟在碱性水溶液中的反应氟在碱性水溶液中的反应氟在碱性水溶液中的反应: : 稀碱溶液稀碱溶液稀碱溶液稀碱溶液(2%) 2F(2%) 2F2 2 + 2OH + 2OH - - = 2F = 2F- - + OF + OF2 2 + H + H2 2OO 浓碱溶液浓碱溶液浓碱溶液浓碱溶液 2F2F2 2 + 4OH + 4OH - - = 4F = 4F- - + O + O2 2 + 2H + 2H2 2OO3.0
11、1.50.024681012F2+2e=2F-Cl2+2e=2Cl-Br2+2e=2Br-I2+2e=2I-O2+4H+2e=2H2O 1.229 VO2+ 2H2O+ 2e=4OH- 0.408VpH电极电势X X2 2 + H + H2 2O = 2HX + 1/2OO = 2HX + 1/2O2 2 (1)(1) 氟氟氟氟( (完全反应完全反应完全反应完全反应) ) 氯氯氯氯 溴溴溴溴 碘碘碘碘(pH12, K10(pH12, K10-24-24) )卤素单质在水溶液中的歧化反应卤素单质在水溶液中的歧化反应n n氟不能形成正氧化态的化合物，不发生歧化反应；n n饱和氯水中，歧化反应只占1
12、/3;溴和碘在纯水中几乎不发生歧化反应；n n氯、溴、碘水溶液的歧化反应与pH有关，在pH4时，有利于反应发生。 3I2 + 6OH- =(冷)= 5I- + IO3- + 3H2O4. 4. 卤素间置换反应卤素间置换反应卤素间置换反应卤素间置换反应 ClCl2 2 + Br + Br - -/I /I - - = Br = Br2 2/I /I2 2 + + ClCl BrBr2 2 + I + I - - = I = I2 2 + Br + Br 5. 5. 与有机物反应与有机物反应与有机物反应与有机物反应 1).1).与饱和烃作用与饱和烃作用与饱和烃作用与饱和烃作用 取代反应取代反应取代
13、反应取代反应 CHCH4 4 + Cl+ Cl2 2 = CH = CH3 3Cl + Cl + HClHCl , , F F2(2(燃烧燃烧燃烧燃烧) ) ClCl2 (2 (光照光照光照光照) ) BrBr2 2 I I2 22). 2). 与不饱和烃作用与不饱和烃作用与不饱和烃作用与不饱和烃作用加成反应加成反应加成反应加成反应 CHCH2 2= =CHCH2 2 + Cl + Cl2 2 = CH = CH2 2ClCHClCH2 2ClCl 3). 3). 与松节油反应与松节油反应与松节油反应与松节油反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应 C C1010H H 1616+
14、 8Cl+ 8Cl2 2 = 16HCl + 10C = 16HCl + 10C 4). 4).与淀粉反应与淀粉反应与淀粉反应与淀粉反应加合反应加合反应加合反应加合反应 I I2 2 + +淀粉淀粉淀粉淀粉= I= I2 2- -淀粉淀粉淀粉淀粉( (兰色加合物兰色加合物兰色加合物兰色加合物) )17-1-3. 卤素的制备和用途卤素的制备和用途1. F1. F2 2的制备和用途的制备和用途的制备和用途的制备和用途 电解熔岩法电解熔岩法电解熔岩法电解熔岩法 2KHF2KHF2 2 = 2KF + H = 2KF + H2 2 + F + F2 2 实验室制备方法实验室制备方法实验室制备方法实验室
15、制备方法 BrFBrF5 5(g) = F(g) = F2 2 + BrF + BrF3 3373K373K电解电解2. Cl2. Cl2 2的制备和用途的制备和用途的制备和用途的制备和用途工业制备方法工业制备方法工业制备方法工业制备方法 - -电解饱和盐溶液法电解饱和盐溶液法电解饱和盐溶液法电解饱和盐溶液法 2Cl2Cl- - + 2H + 2H2 2O = 2OH O = 2OH - - + H + H2 2 + Cl + Cl2 2 实验室制备方法实验室制备方法实验室制备方法实验室制备方法 MnOMnO2 2 + + HClHCl( (浓浓浓浓) = MnCl) = MnCl2 2 +
16、Cl + Cl2 2 + 2H + 2H2 2OO2KMnO2KMnO4 4 + 16HCl( + 16HCl(浓浓浓浓) = 2KCl + 2MnCl) = 2KCl + 2MnCl2 2 + 5Cl + 5Cl2 2 + 8H + 8H2 2OO3.3.溴的制备与用途溴的制备与用途卤盐母液中提取卤盐母液中提取 ClCl2 + 2Br + 2Br- - = 2Cl = 2Cl- - + Br + Br2 3Br 3Br2 + 3CO + 3CO32-2-+ 3H+ 3H2O = 5BrO = 5Br- - + BrO + BrO3- - + 3CO + 3CO2 5Br - - + BrOB
17、rO3- - + 6H + 6H+ + = 3Br= 3Br2 + 3H + 3H2O O电解法电解法实验室制法实验室制法 2NaBr+3H2NaBr+3H2SOSO4 4+MnO+MnO2=2NaHSO=2NaHSO4 4+MnSO+MnSO4 4+2H+2H2O+BrO+Br24. 碘的制备与用途碘的制备与用途(1) IO3 - - + 3HSO3 - - = I - - + 3SO4 2-2- + 3H + + IO3 - - + 5I - -+ 6H + + = 3I2 + 3H+ 3H2O O(2) I- + MnO2 + 4H+ = 2H2O + I2 + Mn2+(3) 实验室制
18、备：实验室制备：NaI + MnO2 + 3H2SO4 = I2 + MnSO4 + 2NaHSO4 + 2H2O 17-2 卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸一、卤化氢的性质一、卤化氢的性质 1、物理性质、物理性质卤化氢和氢卤酸的一些性质卤化氢和氢卤酸的一些性质性质性质 HF HCl HBr HI熔点熔点(K) 190.0 158.2 184.5 222.2 沸点沸点(K) 292.5 188.1 206.0 237.6汽化热汽化热(kJ/mol) 30.31 16.12 17.62 19.77水合热水合热(kJ/mol) -48.14 -17.58 -20.93 -23.02气态分子的偶极矩气态
19、分子的偶极矩(10-30C m) 6.37 3.57 2.67 1.40恒沸溶液恒沸溶液 沸点沸点 (K) 393 383 299 400 密度密度(g /mL) 1.14 1.097 1.49 1.70 百分浓度百分浓度 35.35 20.24 47 572、化学性质、化学性质 性质性质 HF HCl HBr HI键长（键长（pm） 92 128 141 160键能键能(kJ/mol) 568.6 431.8 365.7 298.7在在1273K的分解百分数的分解百分数 忽略忽略 0.0014 0.5 33 pK 3.25 -7.4 -9.5 -10 （ X2/X- ） （V） 2.68 1
20、.35 1.07 0.541）稳定性）稳定性 HF HCl HBr HI2）酸性酸性 HX + H2O = H3O+ + X- K=HX/HX 酸性变化规律酸性变化规律 HF HCl HBr HI3）还原性还原性 HF HCl HBr 5 mol/L时时 氢氟酸为强酸氢氟酸为强酸 2HF + H2O = HF2- + H3O+ F HF - 2）与）与SiO2及及SiO32-作用作用 SiO2 + 4HF = SiF4+ 2H2O 该反应的应用？该反应的应用？ 刻蚀玻璃刻蚀玻璃 测定矿石及钢中硅的含量测定矿石及钢中硅的含量 用什么容器盛装用什么容器盛装HFHF水溶液？水溶液？ 3）自电偶电离作
21、用自电偶电离作用在纯在纯HF液体中，液体中，2HF = F- + H2F+ K=10-10，D=84 H2O 10-14， 81二、卤化氢的制备二、卤化氢的制备1、直接合成（利用卤化氢的氧化性）、直接合成（利用卤化氢的氧化性） H2 +X2 = 2HX HF HCl HBr HI K （热力学）热力学） 1048 1017 109 0.22、复分解法（利用卤化氢的挥发性）、复分解法（利用卤化氢的挥发性） CaF2 + H2 SO4（浓）浓） = HF + CaSO4 2NaCl + H2 SO4（浓）浓） = 2HCl + Na2SO4 NaX + H3 PO4（浓）浓） = HX + NaH
22、2PO4 （X= Br, I）为什麽使为什麽使用不同的用不同的酸？酸？3、非金属非金属 卤化物水解卤化物水解 PX3 + 3H2O = H3PO4 + 3HX X = Cl， Br， I 2P + 6H2O + 3X2 = 2 H3PO4 + 6HX X = Br， I17-3 卤化物，卤素互化物，多卤化物卤化物，卤素互化物，多卤化物一、卤化物一、卤化物 卤素与电负性比其小的元素形成的化合物。卤素与电负性比其小的元素形成的化合物。1、分类和特点分类和特点 卤化物卤化物 非金属卤化物非金属卤化物：共价型化合物共价型化合物，特点：具有挥发性，低熔点、低沸点，特点：具有挥发性，低熔点、低沸点， 强烈
23、地进行水解强烈地进行水解, 如如CCl4 （250，349K） ，PCl5 （181，349K） 金属卤化物金属卤化物： 离子型化合物离子型化合物卤素与活波金属元素及低价金属形成的卤素与活波金属元素及低价金属形成的化合物。化合物。非金属卤化物非金属卤化物金属卤化物金属卤化物共价型卤化物共价型卤化物离子型卤化物离子型卤化物 共价型化合物共价型化合物卤素与不活波金属元素及高价金属形成卤素与不活波金属元素及高价金属形成的化合物。的化合物。 共价型化合物的特点：共价型化合物的特点： 较低熔点、低较低熔点、低 沸点，易溶于有机溶剂，多数强烈地进沸点，易溶于有机溶剂，多数强烈地进行水解，如行水解，如AuC
24、l3，TiCl4（248K，409K）离子型卤化物的特点：离子型卤化物的特点： 高熔点、高沸点，不水解，溶液及熔融态导电，溶于高熔点、高沸点，不水解，溶液及熔融态导电，溶于极性溶剂，如极性溶剂，如NaCl（1074，1686K），），MnCl2（923K，1146K）2、键型变化规律、键型变化规律卤素相同时，同周期卤化物从左至右共价型增强卤素相同时，同周期卤化物从左至右共价型增强 NaCl 离子型离子型 AlCl3 过渡型过渡型 PCl5 共价型共价型 同族元素的卤化物从上至下共价型减弱同族元素的卤化物从上至下共价型减弱 HX，MX2 ， M=Be，Mg，Ca，Sr，Ba 同种元素卤化物氧化态
25、由低至高共价型增强同种元素卤化物氧化态由低至高共价型增强元素及其氧化态相同时，元素及其氧化态相同时，FI共价型增强共价型增强键型转化：键型转化： 离子型离子型共价型：共价型：FeCl2 FeCl3 SnCl2 SnCl4 离子型离子型AgF 离子型离子型AgCl 过渡型过渡型 AgBr 共价型共价型AgI3、卤化物的性质卤化物的性质 与卤化氢的性质相似与卤化氢的性质相似二、卤素互化物二、卤素互化物1、定义、定义 不同卤素原子之间以共价键相结合形成的化合物称为不同卤素原子之间以共价键相结合形成的化合物称为 卤素互化物。卤素互化物。2、通式、通式 XXn n=1，3，5，7； 电负性：电负性： X
26、 X 溴化物溴化物 IBr， IBr3 氯化物氯化物 BrCl， ICl，ICl3 氟化物氟化物 XF，XF3，XF5，XF7； X=I，Br，Cl 3、物理性质物理性质4、化学性质、化学性质1） 稳定性稳定性 键能小（键能小（200kJ/mol），），不稳定不稳定2）强氧化性）强氧化性 反应激烈反应激烈3）易水解）易水解 XX + H2O = H+ + X- + HXO3BrF3 + 5H2O = H + + BrO3 - +Br2 + 9HF + O2IF5 + 3H2O = H + + IO3 - + 5HF5、结构、结构-价电子互斥理论、轨道杂化理论价电子互斥理论、轨道杂化理论 价电子
27、对数目价电子对数目 轨道杂化类型轨道杂化类型 价电子对构型价电子对构型 分子构型分子构型XX3 5 sp3d 三角双锥三角双锥 T型型XX5 6 sp3d2 八面体八面体 四方锥四方锥XX7 7 sp3d3 五角双锥五角双锥 五角双锥五角双锥 6、应用、应用三、多卤化物三、多卤化物1、定义、定义 金属卤化物与卤素单质或卤素互化物加金属卤化物与卤素单质或卤素互化物加合所形成的化合物称为多卤化物。合所形成的化合物称为多卤化物。2 2、通式、通式、通式、通式n n MXXMXX2n2n，n=1n=1，2 2，3 3，4 4n n 举例：举例：举例：举例：KI + IKI + I2 2 = KI =
28、KI3 3， I I3 3- - I I- - + I + I2 2 CsBrCsBr + + IBrIBr = CsIBr = CsIBr2 2 （极化能大于晶格能）极化能大于晶格能）极化能大于晶格能）极化能大于晶格能）3 3、性质、性质、性质、性质n n 受热分解受热分解受热分解受热分解 CsIClCsICl2 2 = = CsClCsCl + + IClICln n 晶格能晶格能晶格能晶格能 CsClCsCl CsICsI4、结构、结构 多卤离子与卤素互化物的结构相似：多卤离子与卤素互化物的结构相似： I3-直直线型，线型， XX 4-平面四方型，平面四方型， XX 6-五角双锥五角双锥
29、第六节第六节 拟卤素拟卤素(CN)2 (SCN)2 (OCN)2 (SeCN)2与卤素的相似性：与卤素的相似性：游离状态时为二聚体，具有挥发性，特殊的刺激游离状态时为二聚体，具有挥发性，特殊的刺激气味气味游离状态的拟卤素可用化学方法或电解方法制得游离状态的拟卤素可用化学方法或电解方法制得Cl2 + 2SCN- = 2Cl- + （SCN）2与碱作用发生歧化反应与碱作用发生歧化反应 (CN)2 +2OH- = CN- + CNO- + H2O与金属反应生成一价阴离子的盐与金属反应生成一价阴离子的盐 2Fe+3(SCN)2=2Fe(SCN)3与氢形成氢酸，酸性较与氢形成氢酸，酸性较HX弱。弱。HC
30、N的酸性最弱。的酸性最弱。易形成配合物易形成配合物 3CN- + CuCN = Cu(CN)43-第五节第五节 卤素的含氧化合物卤素的含氧化合物一、卤素的氧化物一、卤素的氧化物1、氟的氧化物、氟的氧化物 OF2，O2F2，O3F2， O4F2， O5F2， O6F2，2、氯的氧化物氯的氧化物 Cl2O，Cl2O3，Cl3O4，ClO2，Cl2O6，Cl2O7， ClO2的制备：的制备： 3ClO3- + 2H+ = ClO4- + 2ClO2 + H2O 2ClO3- + H+ + SO2 = HSO4- + 2ClO2 ClO2的性质：顺磁性，强氧化性，可发的性质：顺磁性，强氧化性，可发 生
31、歧化反应生歧化反应 2ClO2+2KOH = K ClO2+ KClO3 + H2O ClO2的结构和用途：氧化剂，氯化剂，消毒剂的结构和用途：氧化剂，氯化剂，消毒剂溴和碘的氧化物溴和碘的氧化物 Br2O， BrO2 ， BrO3 ， Br2O5 ，Br3O8，I2O4(IO+ IO3- )，I4O9 I(IO3)3，I2O5，I2O7 I2O5 用做氧化剂，定量测定用做氧化剂，定量测定CO的含量：的含量： 5CO + I2O5 =5CO2 + I2二、卤素的含氧酸及其盐名称 化学式 卤素氧化态 X次卤酸/盐 HXO/MXO +1 F, Cl, Br, I亚卤酸/盐 HXO2/MXO2 +3
32、Cl, Br卤酸/盐 HXO3/MXO3 +5 Cl, Br, I高卤酸/盐 HXO4/MXO4 （H5IO6） +7 Cl, Br, I ClO- ClO2- IO65- ClO3- ClO4- 5- np5ns2 sp3杂化轨道 1、次卤酸及其盐 HXO /MXO1 1）弱酸性）弱酸性）弱酸性）弱酸性 HClOHClO + H + H2 2O= HO= H3 3OO+ + + + ClOClO - - HXO HXO HClOHClO HBrOHBrO HIO HIOKa 2.95Ka 2.95 1010-8-8 2.06 2.06 1010-9-9 2.3 2.3 1010-11-11
33、* * * * 次卤酸的酸性依次减弱次卤酸的酸性依次减弱次卤酸的酸性依次减弱次卤酸的酸性依次减弱2）稳定性）稳定性 盐盐 酸酸（没有分离出纯酸）（没有分离出纯酸） 在溶液中的分解反应在溶液中的分解反应 2HClO=2HCl+O2（Br2+H2O+O2） 加热时的分解反应加热时的分解反应 3HClO = 2HCl + HClO3 分解速度分解速度 HClO HBrO HBrO HIO漂白性增漂白性增强强 HClO HBrO次次卤酸酸盐的氧化性的氧化性 酸；酸； HClO2 HBrO2 （BrO2-只存在于碱性溶液中）只存在于碱性溶液中） 弱酸性：弱酸性： HClO2 Ka= 10 -2 强氧化性
34、：强氧化性： 酸性酸性 ClO2-/Cl2 1.64； ClO2- /Cl- 1.56 碱性碱性 ClO2-/Cl- 0.74 3、卤酸及其盐、卤酸及其盐 HXO3/MXO31）强酸性）强酸性 HClO3HBrO3HIO32）稳定性稳定性 HClO3 HBrO3 HIO3 49% HClO3HIO3 盐的氧化性的氧化性 ClO ClO3 3- - BrO BrO3 3- - 催化剂催化剂473K668K5）制备和应用）制备和应用 电解氯化钠热溶液电解氯化钠热溶液 Cl- + 3H2O =ClO3 - +3H2 复分解法复分解法 Ba(ClO3)2+H2SO42HClO3+BaSO4 歧化法歧化
35、法 3Cl2 + 6KOH = KClO3 + 5KCl +3H2O4、高卤酸及其盐、高卤酸及其盐 HXO4/MXO41 1）强酸性）强酸性）强酸性）强酸性 HClOHClO4 4 HBrOHBrO4 4 HH5 5IOIO6 6 最强的无机酸最强的无机酸最强的无机酸最强的无机酸 五元弱酸五元弱酸五元弱酸五元弱酸2 2）稳定性）稳定性）稳定性）稳定性 HH5 5IOIO6 6（固体）（固体）（固体）（固体） HClOHClO4 4（纯液体）（纯液体）（纯液体）（纯液体） HBrOHBrO4 4（55%55%） 氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应氧化还原反应 2H2H5 5IOIO6 62HI
36、O2HIO3 3 +O +O2 2 + 4H + 4H2 2OO 脱水反应脱水反应脱水反应脱水反应 2H2H5 5IOIO6 6 2H2H4 4I I2 2OO9 9 2HIO 2HIO4 4 3）强氧化性）强氧化性 HBrO4 H5IO6 HClO4电极电势电极电势/V 1.76 1.70 1.194）溶解性）溶解性 MClO4 MBrO4 M5IO6 难溶盐难溶盐 MClO4 M=K，NH4，Rb，Cs5）配位能力）配位能力 ClO4- 最弱最弱 6）制备）制备 电解法电解法 KClO3+ H2O = KClO4 + H2 强氧化剂氧化强氧化剂氧化 NaBrO3 + F2 + 2NaOH
37、= NaBrO4 + 2NaF + H2O5.卤素含氧酸及其盐的性质变化规律1、氧化性、氧化性 酸的氧化性酸的氧化性 盐的氧化性盐的氧化性 同种卤素生成不同的含氧酸时，同种卤素生成不同的含氧酸时， HXO HXO2 HXO3 HXO4 含氧酸结构相同时，含氧酸结构相同时， M/HXO Cl Br I M/HXO3 Br Cl I M/HXO4 Br Cl I2、酸性、酸性 同种卤素：同种卤素： HXO HXO2 HXO3 Br I3）稳定性）稳定性 酸的稳定性酸的稳定性 盐的稳定性盐的稳定性 HXO HXO2 HXO3 HXO4 HClO3 HBrO3 HIO3作业：作业： 2，8，9，13，16 第六节第六节
