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1、专题九 电解质溶液1.了解电解质的概念；了解强、弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离及离子积常数。5.了解溶液pH的定义，认识溶液的酸碱性、溶液中c(H+)和c(OH-)、pH三者之间的关系，并能进行简单计算；了解测定溶液pH的方法；了解中和滴定的原理和方法。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解的主要因素以及盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的溶解平衡以及沉淀转化的本质。考点一溶液的酸碱性及pH考点二溶液中的“三大平衡”考点三溶液中的“三大常数”考点四溶液中“粒子”浓度的变化考点五酸碱中和滴定及“迁移”应
2、用1.一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2.两个判断标准(1)任何温度c(H)c(OH)，酸性；c(H)c(OH)，中性；c(H)7，碱性；pH7，中性；pH7，酸性。3.三种测量方法(1)pH试纸用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在114范围内，其使用方法为。注意pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。pH试纸不能测定氯水的pH。取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH(2)pH计pH计能精确测定溶液的pH，
3、可精确到0.1。(3)酸碱指示剂酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊8蓝色甲基橙3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞10红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显。(2)酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4=NaHSO)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。中性酸性碱性特别提醒因为浓度相同的CH3COO与NH的水解程度相同，
4、所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐11混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度)(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断1.正误判断，正确的划“”，错误
5、的划“”。(1)室温下，pH3的CH3COOH溶液与pH11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH7( )(2015江苏，11B)(2)25时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH7( )(2015重庆理综，3B)题组集训题组一走出溶液稀释与混合的误区(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性( )(2012广东理综，23B)(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)1.01012molL1( )(2012广东理综，23C)(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7( )(2012天津理综，5A)误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任
6、何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pHn(n7)的强酸和pH14n的强碱溶液等体积混合，pH7；pHn(n7)的醋酸和pH14n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH7；pHn(n7。题组二一强一弱比较的图像分析2.(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。分别与足量的锌粉发生反应：产生H2的体积V(H2)随时间(t)
7、的变化图像；产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；溶液的pH随时间(t)的变化图像。答案(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则、的图像又怎样？答案3.(2015全国卷，13)浓度均为0.10molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()A.MOH的碱性强于ROH的碱性B.ROH的电离程度：b点大于a点C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等解析A项，0.10molL1的MOH和ROH，前者pH13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，
8、促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；答案D图像法理解一强一弱的稀释规律1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。题组三理解换算关系，突破pH的计算4.(2015海南，11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka1.8105)和一氯乙酸(乙，Ka1.4103)在水中的电离度与浓度关系的是()解析根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质
9、，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH0体系变化条件平衡移动方向n(H)c(H)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OHOHH0体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH) c(H)酸向左不变减小减小增大碱向左不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3向右不变增大增大减小NH4Cl向右不变增大减小增大温度升温向右增大增大增大增大降温向左减
10、小减小减小减小其他：如加入Na向右不变增大增大减小(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33HH0体系变化条件平衡移动方向n(H)pH水解程度现象升温向右增多减小增大颜色变深通HCl向左增多减小减小颜色变浅加H2O向右增多 增大 增大颜色变浅加FeCl3固体向右增多 减小 减小颜色变深加NaHCO3向右减小 增大 增大生成红褐色沉淀，放出气体(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变
11、通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变增大增大不变不变减小不变(2)在pH5的酸性溶液中，c(H)水_molL1。(3)常温下纯水的pH7，升温到80，纯水的pH107molL1，所以pH”、“NH4Cl(7)正误判断，正确的划“”，错误的划“”。洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( )为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( )可以通过比较溶度积(Ksp)与非平衡状态下溶液中有关离子浓度的乘积离子积Qc的相对大小，判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况( )Ksp越小，其溶解度越小( )Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向
12、Ksp大的转化( )(8)已知25时，Ksp(FeS)6.31018，Ksp(CdS)3.61029，能否用FeS处理含Cd2的废水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。答案能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2(aq)FeS(s)CdS(s)Fe2(aq)。题组集训题组一影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析解析根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡左移，平衡右移，移动的结果是c(SO)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSO)很
13、小，所以A项错误。答案C2.2015海南，16(1)氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料。回答下列问题：氨的水溶液显弱碱性，其原因为_(用离子方程式表示)；0.1molL1的氨水中加入少量NH4Cl固体，溶液的pH_(填“升高”或“降低”)；若加入少量明矾，溶液中NH的浓度_(填“增大”或“减小”)。降低增大酸、碱、盐对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c(H)或c(OH)取决于溶液中的c(H)；强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c(H)或c(OH)取决于溶液中的c(OH)。但应关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电
14、离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。题组二多角度攻克盐类水解问题3.正误判断，正确的划“”，错误的划“”。(1)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体( )(2014福建理综，8B)(2)CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO)增大( )(2014重庆理综，3B)(3)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应( )(2014新课标全国卷，8A)(4)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效( )(2014新课标全国卷，8C)(5)加热0.1molL1Na2CO3溶液，CO的水解
15、程度和溶液的pH均增大( )(2014江苏，11C)(6)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )(2014大纲全国卷，6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(2013天津理综，5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )(2013重庆理综，2C)(9)25时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH7，V醋酸VNaOH( )(2013重庆理综，2B)4.(2015天津理综，5)室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()加入物质结论A5
16、0mL1molL1H2SO4反应结束后，c(Na)c(SO)B0.05molCaO溶液中增大C50mLH2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na)不变C项，加入50mLH2O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH)减小，溶液中的OH全部来源于水的电离，由于水电离出的H、OH浓度相等，故由水电离出的c(H)c(OH)减小，错误；D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na，所以c(Na)增大，错误。答案B1.盐类水解易受温
17、度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。题组三正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的 影响5.正误判断，正确的划“”，错误的划“”。(1)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl)c(I)( )(2015重庆理综
18、，3D)(2)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，则Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( )(2015山东理综，11A)(3)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液( )(2015天津理综，3D)(4)将0.1molL1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1molL1CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( )(2015全国卷，10D)(5)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊
19、液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色( )(2014四川理综，4D)(6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀( )(2014安徽理综，12D)6.(2013北京理综，10)实验：0.1molL1AgNO3溶液和0.1molL1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；向滤液b中滴加0.1molL1KI溶液，出现浑浊；向沉淀c中滴加0.1molL1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B.滤液b中不含有AgC.中颜色变化说明AgCl转化为A
20、gID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶解析A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag，故在b中生成了AgI沉淀，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入0.1molL1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。答案B1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们
21、均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是KwKaKh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系题组集训题组一水的离子积常数及应用1.(2015广东理综，11)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是()A.升高温度，可能引起由c向b的变化B.该温度下，水的离子积常数为1.01013C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下，稀
22、释溶液可能引起由c向d的变化解析A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H)和c(OH)都同等程度地变大，若由c向b变化，则c(H)增大，c(OH)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H)和c(OH)都为1.0107molL1，所以该温度下，水的离子积常数Kw1.01071.01071.01014，错误；C项，加入FeCl3发生水解反应：Fe33H2OFe(OH)33H，破坏水的电离平衡，c(H)增大、Kw不变，c(OH)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH)变小，Kw不变，c(H)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。答案C题组二
23、电离平衡常数的计算2.在25下，将amolL1的氨水与0.01molL1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)c(Cl)，则溶液显_(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb_。3.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH5.60，c(H2CO3)1.5105molL1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCOH的平衡常数K1_。(已知：105.602.5106)其pH5.60，则c(H)c(HCO)2.5106molL1答案4.21074.常温下，将amolL1CH3COONa溶于
24、水配成溶液，向其中滴加等体积的bmolL1的盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数Ka_。所以c(CH3COOH)c(Cl)解析5.在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下，将amolL1的醋酸与bmolL1Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2)c(CH3COO)，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka_(用含a和b的代数式表示)。解析根据2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)由于c(CH3COO)2c(Ba2)bmolL1所以c(H)c(OH)溶液呈中性答案11012增大7.已知25时，NH3H2O
25、的电离平衡常数Kb1.8105molL1，该温度下1molL1的NH4Cl溶液中c(H)_molL1。(已知2.36)2.361058.常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡_移动(填“向左”、“向右”或“不”)。试计算溶液中_(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka11.010 2，Ka26.0108)解析NaOH电离出的OH抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。答案向右60答案C10.已知某温度下，Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(Ag2CrO4)11012。下列叙述正确的是()A.饱和AgCl溶液与饱和Ag2C
26、rO4溶液相比，前者的c(Ag)大B.向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小C.向0.0008molL1的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002molL1的AgNO3溶液，则CrO完全沉淀D.将0.001molL1的AgNO3溶液滴入0.001molL1的KCl和0.001molL1的K2CrO4溶液，则先产生AgCl沉淀D11.如图所示，有T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是()A.加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一
27、点(不含a、b)D.升温可使溶液由b点变为d点解析A项正确，温度不变Ksp不变，c(SO)增大，c(Ba2)减小；B项正确，T1曲线上方区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；C项正确，蒸发溶剂，c(SO)、c(Ba2)均增大，而由d点到a点c(SO)保持不变，由d点到b点c(Ba2)保持不变；D项错误，升温Ksp增大，c(Ba2)、c(SO)均应增大。答案D13.(2015高考Ksp计算汇编)(1)2015海南，15(2)已知Ksp(AgCl)1.81010，若向50 mL0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL0.020molL1的盐酸，混合后溶液中Ag的浓度为_m
28、olL1，pH为_。1.81072(2)2015全国卷，28(2)含有I、Cl等离子的浓缩液中，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为_。已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)8.51017。4.7107题组五Ksp在物质制备中的应用14.2015全国卷，26(3)(4)酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：温度/化合物020406080100NH4Cl29.337.24
29、5.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值101710171039溶解度/(g/100g水)(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过_分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、_和_，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为_，其原理是_。解析由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离氯化锌和氯化铵混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主
30、要成分；碳粉在足量氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量氧气中燃烧转变为MnO2，因此得到较纯的二氧化锰最简便的方法是在足量空气或氧气中燃烧滤渣。答案加热浓缩、冷却结晶碳粉MnOOH在足量的空气或氧气中加热碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2(4)用废电池的锌皮制备ZnSO47H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为_，加碱调节至pH为_时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1105molL1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为_时，锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1molL1)。若上述过程不加H2O2后果是_，原因是_。Zn(OH)
31、2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Zn2的同时Fe2也会沉淀，从而使Zn2和Fe2不能分离。答案Fe32.76Zn2和Fe2不能分离Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近15.2015江苏，18(1)(2)软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4H2O，反应的化学方程式为MnO2SO2=MnSO4。(1)质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化_L(标准状况)SO2。解析n(MnO2)0.2mol，由题给反应可知，最多氧化0.2molSO2，标准状况下其体积为4.48L。答案4.48(2)已 知 ： KspAl(
32、OH)3 110 33， KspFe(OH)331039，pH7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于1106molL1)，需调节溶液pH范围为_。答案5.0pHc(S2)c(OH)c(HS)c(H)c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH)c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)NaHS溶液水解方程式：_；离子浓度大小关系：_；电荷守恒：_；物料守恒：_；质子守恒：_。解析NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HSH2OH2SOH(主要)HSHS2(次要)答案HSH2OH2SO
33、Hc(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2)c(Na)c(H)c(HS)2c(S2)c(OH)c(Na)c(S2)c(HS)c(H2S)c(OH)c(H)c(H2S)c(S2)NaHSO3溶液水解方程式：_；离子浓度大小关系：_；电荷守恒：_；物料守恒：_；质子守恒：_。(2)混合溶液11的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式：_；离子浓度大小关系：_；电荷守恒：_；物料守恒：_；质子守恒：_。11的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：_；离子浓度大小关系：_；电荷守恒：_；物料守恒：_；质子守恒：_。11NH4Cl、NH3H2O溶液水解方程式：_；离子浓度大小关系：_；
34、电荷守恒：_；物料守恒：_；质子守恒：_。CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液离子浓度大小关系：_；电荷守恒：_；物料守恒：_。解析CH3COOHCH3COOHCH3COOH2OCH3COOHOH若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(CH3COO)pH2的CH3COOH与pH12的NaOH等体积混合离子浓度大小关系：_；电荷守恒：_。解析 由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)c(Na)c(H)
35、c(CH3COO)c(OH)5.不同溶液，同一离子有物质的量浓度相同的以下几种溶液：(NH4)2SO4溶液 (NH4)2CO3溶液 NH4HSO4溶液(NH4)2Fe(SO4)2NH4Cl溶液NH4HCO3溶液NH3H2Oc(NH)由大到小的顺序为_。题组集训题组一不同溶液中“粒子”浓度关系判断1.(2015江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向0.10molL1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)c(HCO)c(CO)B.向0.10molL1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)c(
36、NH)c(SO)C.向0.10molL1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D.向0.10molL1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)D项 ， 对 于 CH3COONa溶 液 根 据 物 料 守 恒 有 ： c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，c(Na)c(CH3COOH),根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，由此可知c(Na)c(Cl) c(CH3COO)， 进 而 可 知 c(CH3COOH) c(Cl)， 故 c(
37、Na)c(CH3COOH)c(Cl)，正确。答案D2.(2014江苏，14改编)25时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是()A.0.1molL1CH3COONa溶液与0.1molL1HCl溶液等体积混合：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B.0.1molL1NH4Cl溶液与0.1molL1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)解析A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COOH，溶液显酸性，正确；B项，NH4Cl与NH3H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3H2O的电离程度大于
38、NH的水解程度，故c(NH)c(NH3H2O)，错误；C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根据物料守恒，可知2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，正确；D项，根据电荷守恒，正确。答案B题组二化学反应过程中“粒子”浓度关系判断3.20时向20mL0.1molL1醋酸溶液中不断滴入0.1molL1NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是()A.a点：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)B.b点：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)C.c点：c(H)c(CH3COOH)c(OH)D.d点：c(Na)c(CH3COO
39、)c(OH)c(H)解析a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。答案C巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1.抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2.抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。3.抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应
40、物过量或不足。4.抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。4.(2015山东理综，13)室温下向10mL0.1molL1NaOH溶液中加入0.1molL1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()A.a点所示溶液中c(Na)c(A)c(H)c(HA)B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C.pH7时，c(Na)c(A)c(HA)D.b点所示溶液中c(A)c(HA)解析A项，a点是NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)，错误；B项，a点NaA发生了水解
41、反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(A)c(OH)，pH7，则c(H)c(OH)，可得c(Na)c(A)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A)c(HA)，正确。答案D“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备；查漏、洗
42、涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出
43、公式进行计算。题组集训题组一中和滴定的基本操作1.正误判断，正确的划“”，错误的划“”。(1)记录滴定终点读数为12.20mL( )(2015安徽理综，8D)(2)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗( )(2014新课标全国卷，12B)(3)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差( )(2014新课标全国卷，12C)(4)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000molL1盐酸达到实验目的( )(2014安徽理综，9D)(5)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小( )(2013天津理综，4C)(6)中和滴定实验时，用待测
44、液润洗锥形瓶( )(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高( )(9)( )(10)( )(11)可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液( )(12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小( )2.(2015广东理综，12)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000molL1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液
45、pH由小变大C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小解析A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。答案B题组二滴定终点的描述3.用amolL1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用
46、甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色4.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色5.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色6.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，
47、将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色题组三“滴定法”的迁移应用7.KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)
48、2；过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是_。解析KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。酸式滴定管(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填字母)。A.H2C2O42H2OB.FeSO4C.浓盐酸D.Na2SO3解析H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化
49、合价从2升高到3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。A(3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_molL1。解析根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。解析在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果将偏高。偏高
