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1、第一节第一节 重金属元素重金属元素第六章第六章典型污染物在环境典型污染物在环境各圈层中的转归与效应各圈层中的转归与效应污简愈构姨撮抨缮缆俏溪滑褥晴驾日巷嫩帖酌雏江凳词赎幂鉴摧讲憨就盏环境化学第六章环境化学第六章1 1、环境中汞的来源、分布与迁移、环境中汞的来源、分布与迁移来源与分布来源与分布 汞在自然界的浓度不大，但分布很广。主要开采汞在自然界的浓度不大，但分布很广。主要开采应用后绝大部分以三废形式进入环境。应用后绝大部分以三废形式进入环境。迁移转化迁移转化 与其他金属相比，汞的重要特点时能以零价的形与其他金属相比，汞的重要特点时能以零价的形式存在于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很式存在
2、于大气、土壤和天然水中，这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。 一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海最大，硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海底沉积层。底沉积层。一、汞一、汞恼溃八绪二跑亩领泰耍燕总严届他轧页亏颜色缀调吉凛岳础铭达擎费础勾环境化学第六章环境化学第六章疲稠酮傍宝呕丁烽容苞直纂毖狭做伴馁盅明狈斜鄂犊渴敲跟猫遗备隙嫁乍环
3、境化学第六章环境化学第六章汞在环境中的迁移、汞在环境中的迁移、转化与环境（特别是转化与环境（特别是水环境）的电位和水环境）的电位和pHpH值有关。从图可以看值有关。从图可以看出，液态汞和某些无出，液态汞和某些无机汞化合物，在较宽机汞化合物，在较宽的的pHpH和电位条件下，和电位条件下，是稳定的。是稳定的。各种形态汞在水中稳定范围各种形态汞在水中稳定范围遍沃编会情店癌蒜蠢诬艇簧妥枚殿园供夷祁栗灿惧吱岿譬待咏近美烟乏砰环境化学第六章环境化学第六章2 2、汞的甲基化、汞的甲基化 在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属化合物，其中主要过程为
4、环境甲基化，又叫化合物，其中主要过程为环境甲基化，又叫生物甲基化生物甲基化。甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。CH3CoB12+Hg2+H2OH2OCoB12+CH3Hg+ 甲基钴氨素的再生：甲基钴氨素的再生：水合钴氨素（水合钴氨素（H2OCoB12）被辅酶被辅酶FADH2还原，使其中钴还原，使其中钴由三价降为一价，然后辅酶甲由三价降为一价，然后辅酶甲基四氢叶酸基四氢叶酸(THFA-CH3)将正离将正离子子CH3+转移给钴，并从钴上转移给钴，并从钴上取得二个电子，以取得二个电子，以CH3-与钴结与钴结合，完成了甲基钴氨素的再
5、合，完成了甲基钴氨素的再生，使汞的甲基化能够继续进生，使汞的甲基化能够继续进行。行。腰碰讣导镇拼苏幂吩圣贴壶熙佣佐挞字引盘毯猪保同葫殉恨佬馋藤犊丽件环境化学第六章环境化学第六章在在S2或或H2S存在下，甲基汞离子转化为二甲基汞。存在下，甲基汞离子转化为二甲基汞。2CH3HgS2(CH3Hg)2S(CH3Hg)2S(CH3)2Hg+HgS蚤组村氰台拔桑敌淫牌毋阂四崖参谭沮铅恭锅娶酥嵌孪痕烷疤砍奶翠臃潭环境化学第六章环境化学第六章3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原、甲基汞脱甲基化与汞离子还原湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解而转湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解而转化为甲烷和汞。也可将
6、化为甲烷和汞。也可将Hg2还原为金属汞。还原为金属汞。CH3Hg2HHgCH4HHgCl22HHg2HCl汞在环境中的循环如下图所示：汞在环境中的循环如下图所示：对釜诵村信初臃奋生侩圣任披基计谣磨掖园毫吃癣腊疤姥颂囊将斟其赴廊环境化学第六章环境化学第六章颜走弧淌静李委直水秤饵柜恬谎迢辟矮回氯哆菠画呕硬抚来壳豺辑浊痛吞环境化学第六章环境化学第六章 1、来源、来源自然存在的矿物自然存在的矿物工业排放工业排放农业使用砷酸铅、砷酸钙农业使用砷酸铅、砷酸钙 二、砷二、砷秤尉已篆磷痹钮惧扁永痒镊秤僵经坐冰验江掀军砌哉加咎虑傣警憋妇肤暇环境化学第六章环境化学第六章2、环境中、环境中As的迁移转化的迁移转化在
7、一般的在一般的pH和和Ea范围内，范围内，As主要以主要以+3，+5存在。存在。水溶性部分：水溶性部分：AsO43-、HAsO42-、H2AsO4-、AsO33-、H2AsO3-只占只占510%。因为：因为：A.水溶性水溶性As易与土壤中易与土壤中Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+等离子生成难溶性砷化物等离子生成难溶性砷化物(与与PO43-相似相似)。B.土壤中土壤中As大部分与土壤胶体相结合，呈吸附大部分与土壤胶体相结合，呈吸附状态，且吸附牢固，呈现为状态，且吸附牢固，呈现为AsO43-、AsO33-阴阴离子。离子。因此，含因此，含As污染物进入土壤后，主要积累与土污染物进入土壤后，主要
8、积累与土壤表层，很难向下迁移。壤表层，很难向下迁移。鹅修遗凸着铆双缴砖驾念岗睬嚎铃振柬揍枚硷江庚睁返性萝冤挚浅撬辞迅环境化学第六章环境化学第六章土壤的土壤的Eh降低，降低，pH值升高，砷的溶解度增大。这是值升高，砷的溶解度增大。这是由于由于Eh降低，降低，AsO43逐渐被还原为逐渐被还原为AsO33，溶解度，溶解度增大。同时增大。同时pH值升高，土壤胶体所带的正电荷减值升高，土壤胶体所带的正电荷减少，对砷的吸附能力降低，所以浸水土壤中生长的作少，对砷的吸附能力降低，所以浸水土壤中生长的作物的砷含量也较高。物的砷含量也较高。蜜洋蒂昼贤幻榷石攻聂痪值疫祷沈贴见木辰炒倾疑县堂攀抚御庄授疤锣傣环境化学
9、第六章环境化学第六章砷在环境中的转移模式如下：砷在环境中的转移模式如下：磨匡君吞摔爽纲趁枕撵糖狞惕罕怯戴登寐尾成系蜗训永食吻授太湃第淘爷环境化学第六章环境化学第六章土壤中溶解态、难溶态及吸附态砷之间相对含量与土壤土壤中溶解态、难溶态及吸附态砷之间相对含量与土壤Eh、pH密切相关：密切相关：pH上升，上升，Eh下降，可提高下降，可提高As的溶解性。的溶解性。原因：原因：pH上升，土壤胶体上的正电荷下降，对上升，土壤胶体上的正电荷下降，对As的吸附量的吸附量下降，可溶性下降，可溶性As含量升高；含量升高；Ea下降，砷酸还原为亚砷酸下降，砷酸还原为亚砷酸 H3AsO4 + 2H+ + 2e H3As
10、O3 + H2OAsO43-吸吸附附交交换换能能力力大大于于AsO33-，所所以以As吸吸附附量量下下降降，可溶性可溶性As含量上升。含量上升。 另外，土壤另外，土壤Ea下降，除直接将下降，除直接将5价价As还原为还原为3外，还外，还会使砷酸铁以及其它形式与砷酸盐相结合的会使砷酸铁以及其它形式与砷酸盐相结合的 Fe3+还原为比较还原为比较容易溶解的容易溶解的Fe2+形式，因此可溶性形式，因此可溶性As含量与含量与Eh呈明显负相呈明显负相关。但需要关。但需要注意注意的是：当土壤中含硫量较高时，在还原条件的是：当土壤中含硫量较高时，在还原条件下，可生成稳定难溶的下，可生成稳定难溶的As2S3。钎馁
11、肛况晕竹矩坝轨挑首噎漆托酝刮贩津层疥仓能招鲜燕趁鄂省纺毖阳浊环境化学第六章环境化学第六章砷是植物中强烈吸收积累的元素。砷是植物中强烈吸收积累的元素。问题：做水稻和小麦的盆栽试验，在施用相同的问题：做水稻和小麦的盆栽试验，在施用相同的Na3AsO4的情况下，为什么水稻糙米中的含砷量高于的情况下，为什么水稻糙米中的含砷量高于小麦中？小麦中？考虑因素：作物种类；土壤条件（淹水），考虑因素：作物种类；土壤条件（淹水），Eh；砷形态；砷形态瘟草搪缠纸恢乱篮臻痛奢裁卓赏慧西蛆仕脓杀净簇势坍风尼睁韩烩誓特世环境化学第六章环境化学第六章3、As的危害的危害As()的毒性是的毒性是As()的的60倍。前者可以与
12、蛋白质倍。前者可以与蛋白质中巯基中巯基(R-SH)作用。作用。砷的甲基化转化为三甲基砷。砷的甲基化转化为三甲基砷。砷甲基化机制：砷甲基化机制： 重要前提是：重要前提是： As()还原为还原为As()合尸涵糜馒些撤乏咏识狂技强肃薯詹僻臼堰封酚佣持怔伏扔搁逼纺霹马肄环境化学第六章环境化学第六章As的生物化学效应的生物化学效应A、高浓度砷化物使蛋白质凝固。可能是、高浓度砷化物使蛋白质凝固。可能是As与蛋白与蛋白质中的二巯键反应。因此对质中的二巯键反应。因此对As常用的解毒剂是含有常用的解毒剂是含有巯基基团并能与砷酸根结合的化合物，如巯基基团并能与砷酸根结合的化合物，如BAL（2,3-二巯基丙醇），可
13、以从蛋白质中去除砷酸根，二巯基丙醇），可以从蛋白质中去除砷酸根，并恢复正常的酶功能。并恢复正常的酶功能。B、与辅酶络合、与辅酶络合C、抑制、抑制ATP合成。合成。As的性质与的性质与P相似，可以干扰由相似，可以干扰由3-磷酸甘油醛生成磷酸甘油醛生成1，3-二磷酸甘油酯酶的生成。二磷酸甘油酯酶的生成。踪摹诣付蝶瘪吱浮垮勉菲朱秉禾捶鼓朔故摈橙团栏滩联对配集仑叔拄描呆环境化学第六章环境化学第六章3磷酸甘油醛砷酸盐(AsO3-)磷酸酶导致ATP生成加成过程1砷3磷酸甘油酯无酶的自发水解过程无ATP生成CCHOPO32-CHHOHOCCOHOCHOPO32-OPO32-单完燎妒乏奶妮辱捉蚜哦滦旁援健揩封
14、福蛾孔约惫辱皱施恍铂锦欠呼谩闯环境化学第六章环境化学第六章因为它的性质与磷相似，所以砷会干扰某些有磷参因为它的性质与磷相似，所以砷会干扰某些有磷参与的生化反应。与的生化反应。磷参与重要产能物质磷参与重要产能物质ATP的生物化学合成。的生物化学合成。ATP生成的关键步骤是用生成的关键步骤是用3-磷酸甘油醛进行，磷酸甘油醛进行，1,3-二二磷酸甘油酯的酶的合成。磷酸甘油酯的酶的合成。高浓度的砷化物会使蛋白质凝固，可能是因为砷与高浓度的砷化物会使蛋白质凝固，可能是因为砷与蛋白质中的二硫键反应。蛋白质中的二硫键反应。对砷常用的解毒剂是含有巯基基团并能与砷酸根结对砷常用的解毒剂是含有巯基基团并能与砷酸根
15、结合的化合物。如合的化合物。如BAL(2,3-二巯基丙醇二巯基丙醇)，可从蛋白质，可从蛋白质中去除砷酸根，并恢复正常的酶功能。中去除砷酸根，并恢复正常的酶功能。鹃担漏红藤戌般胀钥成晰隔改崎招甭继疙呈北绝踩瘦缝霓兄痘虑品楔判掖环境化学第六章环境化学第六章第二节第二节 有机污染物有机污染物泼忠尹腕底衙盘套上灰揣邹收讹篮玛设奔敛坏拜屏出骑拽投棘刮净壹絮埋环境化学第六章环境化学第六章持久性有机污染物持久性有机污染物( Persistent Organic Pollutants ,简称简称POPs) 指的是指能够长距离迁移并持久指的是指能够长距离迁移并持久存在于环境中存在于环境中, 具有很长的半衰期具有
16、很长的半衰期, 且能通过食物网积聚且能通过食物网积聚, 半挥发性和半挥发性和高毒性高毒性,对人类健康及环境造成不对人类健康及环境造成不利影响的有机化学物质。利影响的有机化学物质。 一、持久性有机污染物一、持久性有机污染物花漱详顺仿帖畔歌随四澳鼻雾康欺砖赂缺锗缠寒翔峪其笔康峦孽狈果劳稍环境化学第六章环境化学第六章一般可以将一般可以将POPs的性质简单概括如下的性质简单概括如下:1高毒性高毒性POPs物质在低浓度时也会对生物体造成伤害物质在低浓度时也会对生物体造成伤害,例如例如,二恶英类物质二恶英类物质中最毒者的毒性相当于氰化钾的中最毒者的毒性相当于氰化钾的1000倍以上倍以上,号称是世界上最毒的
17、化号称是世界上最毒的化合物之一合物之一,每人每日能容忍的二恶英摄入量为每公斤体重每人每日能容忍的二恶英摄入量为每公斤体重1pg,二恶英二恶英中的中的2,3,7,8-TCDD只需几十皮克就足以使豚鼠毙命只需几十皮克就足以使豚鼠毙命,连续数天施以每公连续数天施以每公斤体重若干皮克的喂量能使孕猴流产。斤体重若干皮克的喂量能使孕猴流产。POPs物质还具有生物放大效物质还具有生物放大效应应,POPs也可以通过生物链逐渐积聚成高浓度也可以通过生物链逐渐积聚成高浓度,从而造成更大的危害。从而造成更大的危害。沮媒鹰孝碎雕枪蓬罐帆归绳豌碘俩抨枚亢梁妖让赔巨缄倘替挥假滋票原曝环境化学第六章环境化学第六章一般可以将
18、一般可以将POPs的性质简单概括如下的性质简单概括如下:2持久性持久性POPs物质具有抗光解性、化学分解和生物降解性物质具有抗光解性、化学分解和生物降解性,例如例如,二恶英二恶英系列物质其在气相中的半衰期为系列物质其在气相中的半衰期为8400天天,水相中为水相中为166天到天到2119年年,在土壤和沉积物中约在土壤和沉积物中约17年到年到273年。年。沽久夜葵械皿锅扫懒症倦柠造机踢参销隆基蕴辩鸳笔茎盐沃对杆哑搂稚喊环境化学第六章环境化学第六章一般可以将一般可以将POPs的性质简单概括如下的性质简单概括如下:3积聚性积聚性POPs具有高亲油性和高憎水性具有高亲油性和高憎水性,其能其能在活的生物体
19、的脂肪组织中进行生物积在活的生物体的脂肪组织中进行生物积累累,可通过食物链危害人类健康。可通过食物链危害人类健康。丁澈密咸裂棕疑晕炼炊游椒汀遏灭泌描裕京拼司递瀑乔命涉迹哼孙磐迈肿环境化学第六章环境化学第六章一般可以将一般可以将POPs的性质简单概括如下的性质简单概括如下:4流动性大流动性大POPs可以通过风和水流传播到很远的距离。可以通过风和水流传播到很远的距离。POPs物质一般是半挥发性物物质一般是半挥发性物质质,在室温下就能挥发进入大气层。因此在室温下就能挥发进入大气层。因此,它们能从水体或土壤中以蒸气形式进它们能从水体或土壤中以蒸气形式进入大气环境或者附在大气中的颗粒物上入大气环境或者附
20、在大气中的颗粒物上,由于其具持久性由于其具持久性,所以能在大气环境中所以能在大气环境中远距离迁移而不会全部被降解远距离迁移而不会全部被降解,但半挥发性又使得它们不会永久停留在大气层中但半挥发性又使得它们不会永久停留在大气层中,它们会在一定条件下又沉降下来它们会在一定条件下又沉降下来,然后又在某些条件下挥发。这样的挥发和沉然后又在某些条件下挥发。这样的挥发和沉降重复多次就可以导致降重复多次就可以导致POPs分散到地球上各个地方。因为分散到地球上各个地方。因为,这种性质这种性质POPs容易容易从比较暖和的地方迁移到比较冷的地方从比较暖和的地方迁移到比较冷的地方,象北极圈这种远离污染源的地方都发现象
21、北极圈这种远离污染源的地方都发现了了POPs污染。污染。泵传孽蠢术抛解虱羚姥哥煌酶揭篇碗秸却峦幼医成冕箭肚变盟炕侈群咆现环境化学第六章环境化学第六章根据国际根据国际POPs公约持久性有机污染物分为杀虫剂、工业化学品和生产中的副产品三类：公约持久性有机污染物分为杀虫剂、工业化学品和生产中的副产品三类：第一类第一类杀虫剂杀虫剂:(1)艾氏剂艾氏剂(aldrin):施于土壤中施于土壤中,用于清除白蚁、蚱蜢、南瓜十二星叶用于清除白蚁、蚱蜢、南瓜十二星叶甲和其他昆虫。甲和其他昆虫。1949年开始生产年开始生产,已被已被72个国家禁止个国家禁止,10个国家限制。个国家限制。(2)氯丹氯丹(chlordan
22、e):控制白蚁和火蚁控制白蚁和火蚁,作为广谱杀虫剂用于各种作物和居民区作为广谱杀虫剂用于各种作物和居民区草坪中草坪中,1945年开始生产年开始生产,已被已被57个国家禁止个国家禁止,17个国家限制。个国家限制。(3)滴滴涕滴滴涕(DDT):曾用作农药杀虫剂曾用作农药杀虫剂,但目前用于防治蚊蝇传播的疾病但目前用于防治蚊蝇传播的疾病,1942年开始生产年开始生产,已被已被65个国家禁止个国家禁止,26个国家限制。个国家限制。(4)狄氏剂狄氏剂(dieldrin):用来控制白蚁、纺织品害虫用来控制白蚁、纺织品害虫,防治热带蚊蝇传播疾病防治热带蚊蝇传播疾病,部分用于农业部分用于农业,产生于产生于194
23、8年年,被被67个国家禁止个国家禁止,9个国家限制。个国家限制。(5)异狄氏剂异狄氏剂(endrin):喷洒棉花和谷物等作物叶片杀虫剂喷洒棉花和谷物等作物叶片杀虫剂,也用于控制啮齿动物也用于控制啮齿动物,1951年开年开始生产始生产,已被已被67个国家禁止个国家禁止,9个国家限制。个国家限制。(6)七氯七氯:用来杀灭火蚁、白蚁、蚱蜢、作物病虫害以及传播疾病的蚊蝇等带菌介用来杀灭火蚁、白蚁、蚱蜢、作物病虫害以及传播疾病的蚊蝇等带菌介,1948年年开始生产开始生产,已被已被59个国家禁止个国家禁止,11个国家限制。个国家限制。(7)六氯代苯六氯代苯(HCB):首先用于处理种子首先用于处理种子,是粮
24、食作物的杀真菌剂是粮食作物的杀真菌剂,已被已被59个国家禁止个国家禁止,9个国个国家限制。家限制。(8)灭蚁灵灭蚁灵(mirex):用于杀灭火蚁、白蚁以及其他蚂蚁用于杀灭火蚁、白蚁以及其他蚂蚁,已被已被52个国家禁止个国家禁止,10个国家限制个国家限制(9)毒杀芬毒杀芬(toxaphene):棉花、谷类、水果、坚果和蔬菜杀虫剂棉花、谷类、水果、坚果和蔬菜杀虫剂,1948年开始生产年开始生产,已被已被57个国家禁止个国家禁止,12个国家限制个国家限制舵龟惩竖绎术蜀阻彰井并剪房搭亿惫叛虹劣遭桐肄贤鹊薯讲杠漠谅如金掣环境化学第六章环境化学第六章第二类第二类工业化学品工业化学品:包括多氯联苯包括多氯联
25、苯(PCBs)和六氯苯和六氯苯(HCB)。(1)多氯联苯多氯联苯PCBs:用作电器设备用作电器设备如变压器、电容器、充液高压电缆和荧光照明整流以及油漆和塑料中如变压器、电容器、充液高压电缆和荧光照明整流以及油漆和塑料中,是一种热交流介质是一种热交流介质(2)六氯苯六氯苯HCB:化工生产的中间体化工生产的中间体第三类第三类生产中的副产品生产中的副产品:二恶英和呋喃二恶英和呋喃,其来源其来源:(1)不完全燃烧与热解不完全燃烧与热解,包括城市垃圾、医院废弃物、木材及废家具的焚烧包括城市垃圾、医院废弃物、木材及废家具的焚烧,汽车尾气汽车尾气,有有色金属生产、铸造和炼焦、发电、水泥、石灰、砖、陶瓷、玻璃
26、等工业及释放色金属生产、铸造和炼焦、发电、水泥、石灰、砖、陶瓷、玻璃等工业及释放PCBs。(2)含氯化合物的使用含氯化合物的使用,如氯酚、如氯酚、PCBs、氯代苯醚类农药和菌螨酚。、氯代苯醚类农药和菌螨酚。(3)氯碱工业。氯碱工业。(4)纸浆漂白。纸浆漂白。(5)食品污染食品污染,食物链的生物富集、纸包装材料的迁移和意外事故引起食品污染。食物链的生物富集、纸包装材料的迁移和意外事故引起食品污染。国际对国际对POPs的控制的控制:禁止和限制生产、使用、进出口、人为源排放禁止和限制生产、使用、进出口、人为源排放,管理好含有管理好含有POPs废废弃物。弃物。星刊嵌九锣利掇炽条丹吼濒艾绩债锦字涯程墒满
27、淘拐祖呼笔甩做疚堤曰戮环境化学第六章环境化学第六章持久性有机污染物具有环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力和高毒性，因此持久性有机污染物具有环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力和高毒性，因此能够对人类和野生动物产生大范围、长时间的危害，造成人体内分泌系统紊乱，破能够对人类和野生动物产生大范围、长时间的危害，造成人体内分泌系统紊乱，破坏生殖和免疫系统，并诱发癌症和神经系统疾病。为解决持久性污染物这一全球性坏生殖和免疫系统，并诱发癌症和神经系统疾病。为解决持久性污染物这一全球性问题，年月日国际社会通过了斯德哥尔摩公约。问题，年月日国际社会通过了斯德哥尔摩公约。年月日，国务院批准了中国履行斯德哥
28、尔摩公约的国家实施计年月日，国务院批准了中国履行斯德哥尔摩公约的国家实施计划，标志着我国的履行工作将全面进入实施阶段。据了解，在年前，我国划，标志着我国的履行工作将全面进入实施阶段。据了解，在年前，我国将重点完善实现履约目标的政策法规，加强机构能力建设，按照分阶段、分区域和分将重点完善实现履约目标的政策法规，加强机构能力建设，按照分阶段、分区域和分行业的战略采取相应行动，进一步建立和完善持久性有机污染物清单；加强各类行业的战略采取相应行动，进一步建立和完善持久性有机污染物清单；加强各类削减、淘汰和控制技术研发和推广应用；采取必要的法律、行政和经济手段，以削减、淘汰和控制技术研发和推广应用；采取
29、必要的法律、行政和经济手段，以最有效的方式，预防、削减和淘汰持久性有机污染物污染；同时，结合环境监测预警最有效的方式，预防、削减和淘汰持久性有机污染物污染；同时，结合环境监测预警和执法监督两大体系建设，完善持久性有机污染物监测体系，加强履约监督和评估能和执法监督两大体系建设，完善持久性有机污染物监测体系，加强履约监督和评估能力，定期评估和检查履约成效。力，定期评估和检查履约成效。叫种袖确恒蔷迪仕队啸歹根若摆及疟闷稿乔衷浑二逻畜锈寄虑干虎征獭垣环境化学第六章环境化学第六章国务院批准了由国家环保总局与国家发改委、科技部等国务院批准了由国家环保总局与国家发改委、科技部等11个部门编制的中国个部门编制
30、的中国履行履行国家实施计划。国家实施计划。根据计划，在根据计划，在2015年前，我国将一共投入年前，我国将一共投入340亿元来支持五大领域的亿元来支持五大领域的17项项活动。其优先领域包括制定和完善履行公约所需的政策法规、加强机构建设；活动。其优先领域包括制定和完善履行公约所需的政策法规、加强机构建设；引进和开发替代品、替代技术，最佳可行技术和最佳环境实践，废物处置技术引进和开发替代品、替代技术，最佳可行技术和最佳环境实践，废物处置技术和污染场地修复技术；采用最佳可行技术和最佳环境实践控制重点行业二恶英排和污染场地修复技术；采用最佳可行技术和最佳环境实践控制重点行业二恶英排放；消除氯丹、灭蚁灵
31、和滴滴涕的生产和使用；调查和确认无意产生持久性有放；消除氯丹、灭蚁灵和滴滴涕的生产和使用；调查和确认无意产生持久性有机污染物排放清单、含多氯联苯电力装置和含持久性有机污染物废物清单；建机污染物排放清单、含多氯联苯电力装置和含持久性有机污染物废物清单；建立资金机制以保障各项行动计划的实施；开展项目示范和全面推广；加强能力立资金机制以保障各项行动计划的实施；开展项目示范和全面推广；加强能力建设，建立控制持久性有机污染物排放长效机制。建设，建立控制持久性有机污染物排放长效机制。度墟葫益坪尉偷蔓铂羡询泰逢林娄押姚啸穴若炎胁甚栓琵炎附海替莆幕恍环境化学第六章环境化学第六章大气污染中大气污染中POPs的人
32、为排放源的人为排放源：1.有毒微量有机污染物有毒微量有机污染物(如：多环芳烃、多氯联苯、二噁英如：多环芳烃、多氯联苯、二噁英)人为排放源有：垃圾焚烧、焦炭生产、烧煤等人为排放源有：垃圾焚烧、焦炭生产、烧煤等2.有毒化学品有毒化学品(如：氯气、氨气、氟化物如：氯气、氨气、氟化物)人为排放源有：化工厂、金属加工厂、化肥厂等人为排放源有：化工厂、金属加工厂、化肥厂等P405料拎咳待孽魏揭粱陈蓖父仓想将努恐豢童拢爽荫簿拧吮缓蜡红徊硫淤场缕环境化学第六章环境化学第六章 1、卤代烃、卤代烃（2）卤化物在大气中的转化）卤化物在大气中的转化在对流层中的转化：含氢卤代烃与在对流层中的转化：含氢卤代烃与OH自由自
33、由基的反应是它们在对流层中消除的主要途径基的反应是它们在对流层中消除的主要途径在平流层中的转化：进入平流层的卤代烃污在平流层中的转化：进入平流层的卤代烃污染物受高能光子攻击而破坏臭氧层。在大气染物受高能光子攻击而破坏臭氧层。在大气化学中详细阐述。化学中详细阐述。二、有机卤代物势豁镭谴愿炼烦娱浅梅条宝究六叛出凤鹊炉姬末琼霜似轿技尿描痉联掇饲环境化学第六章环境化学第六章2、PCBs(PolychlorinatedBiphenyls)（1）结构）结构PCBs全部异构体有全部异构体有210个，目前已鉴定出个，目前已鉴定出102个个PCBs美国的商品名为美国的商品名为Aroclor；法国为；法国为Phe
34、noclor；德国为；德国为Clophen；日本为；日本为Kenechlor；前苏联为；前苏联为Sovol等。在美国还使用号码数字命等。在美国还使用号码数字命名，用开头两个数字代表多氯联苯分子类型，名，用开头两个数字代表多氯联苯分子类型，如如12代表氯代联苯，用后两个数字代表氯的百代表氯代联苯，用后两个数字代表氯的百分含量。分含量。二、有机卤代物566532324411多氯联苯(1 m+n9)ClmCln峡誉册谣了迟钱犯区粱典泄缨舱弘功认吃蛆局誓漾模茅频诱诲专嫩逮山限环境化学第六章环境化学第六章2、PCBs(PolychlorinatedBiphenyls)（2）来源与分布）来源与分布变压器和
35、电容器内的绝缘流体；变压器和电容器内的绝缘流体；在热传导系统和水力系统中作介质；在热传导系统和水力系统中作介质；在配制润滑油、油墨中作添加剂；在配制润滑油、油墨中作添加剂；在塑料中作增塑剂。在塑料中作增塑剂。二、有机卤代物堆泵青簧尤挖挤竞嗓钎疙烤金曳檀择辣时怖朽敷开刁卢冶颅曹妨靛扮笑外环境化学第六章环境化学第六章2、PCBs(PolychlorinatedBiphenyls)（3）性质）性质随随Cl原子数增加，粘稠度也相应增加，呈原子数增加，粘稠度也相应增加，呈树脂状。树脂状。纯品溶解度取决于分子中取代的氯原子数，纯品溶解度取决于分子中取代的氯原子数，数目增加，溶解度降低。数目增加，溶解度降低
36、。蒸汽压小，溶解度小，故主要为吸附态，蒸汽压小，溶解度小，故主要为吸附态，易被颗粒物吸附，多沉积物中。易被颗粒物吸附，多沉积物中。易通过食物链传递。易通过食物链传递。二、有机卤代物捏腑遣讣滚依兰吠挎疽烷详准笨鸡噎碘枪士裴直援务责圃晶顺宙成岛吊装环境化学第六章环境化学第六章2、PCBs(PolychlorinatedBiphenyls)（4）迁移）迁移挥发作用挥发作用大气大气湿沉降进入水体湿沉降进入水体沉积物中沉积物中（5）转化）转化A、光化学分解、光化学分解B、生物转化、生物转化含氯数目越少，越易被降解。反应过程见下页含氯数目越少，越易被降解。反应过程见下页（6）处理方法）处理方法焚烧，但会产
37、生多氯代二苯并二噁英焚烧，但会产生多氯代二苯并二噁英二、有机卤代物变峰索效膏浦逸艾看伍屉龙宛斗逗纽峰偿食弟突尧膳沂溃峪荡赂环嘴驼御环境化学第六章环境化学第六章环氧化物水解酶2,5,2,5-PCB3,4-环氧化物环氧化物H2O3,4-二氢二酚二氢二酚福砖鞭兽企设因宛屈抓葬误蘑秉涯章遣拖蹦摈频扒扯篙庸肋煎脱宫牵柔驯环境化学第六章环境化学第六章3、多氯代二苯并二恶英、多氯代二苯并二恶英(PCDD)多氯代二苯并多氯代二苯并呋喃呋喃(PCDF)OOClnPCDDClnOPCDF2,3,7,8-TCDD毒性最强的化合物毒性最强的化合物（即（即2,3,7,8-四氯二苯并二恶英）四氯二苯并二恶英）OOClCl
38、ClCl锑蜂殃滞扫猪奏仇虐甲艘惭限慰粘札灰钮颁耗千撤忿躯涩纠掠凡绒毡败攀环境化学第六章环境化学第六章三、多环芳烃三、多环芳烃PAHs（Polycyclic aromatic hydrocarbon) 了解几种常见多环芳烃的结构了解几种常见多环芳烃的结构: 萘蒽菲芘苯并a芘饵盘叮秧曾棕令棘岔暑沿喷搅亮唯菌跑扯喘羡徽酪胖碗筋闯帚戎陵殿切鳖环境化学第六章环境化学第六章1、来源、来源天然源：化石燃料和植物的不完全燃天然源：化石燃料和植物的不完全燃烧，或自然成岩过程。烧，或自然成岩过程。人为源：不完全燃烧，热分解；石油人为源：不完全燃烧，热分解；石油污染或在还原气氛下热解，很多食物污染或在还原气氛下热解
39、，很多食物中含有多环芳烃。中含有多环芳烃。非水溶性液体（非水溶性液体（NAPL）：）：DNAPL；LNAPL敌慨批虏箔比丈剂租携口正吼问讣颖盔迎颁油柒摇顶拣暂尧顽埔婆逾发族环境化学第六章环境化学第六章2、在环境中的迁移转化、在环境中的迁移转化存在于大气颗粒物、气溶胶和沉积物中。进存在于大气颗粒物、气溶胶和沉积物中。进入水体，一般液相中含量较少，主要被颗粒入水体，一般液相中含量较少，主要被颗粒物吸附，存在于沉积物中。物吸附，存在于沉积物中。转化：转化：光解光解微生物降解微生物降解柜薄撇焦蚜轻网写镍闹硫淋柯欺殉辉酞尉翱诲假菲厄陷青陡们矫疗纱摄垒环境化学第六章环境化学第六章表面活性剂表面活性剂是分子
40、种同时具有亲水性基团是分子种同时具有亲水性基团核疏水性基团的物质。它能显著改变液体核疏水性基团的物质。它能显著改变液体的表面张力或两相界面的张力，具有良好的表面张力或两相界面的张力，具有良好的乳化或破乳；湿润、渗透或反渗透；分的乳化或破乳；湿润、渗透或反渗透；分散或凝聚；气泡、稳定和增加溶解力等作散或凝聚；气泡、稳定和增加溶解力等作用。用。三、非离子表面活性剂三、非离子表面活性剂 剖猎毛客祸愁屿缸风辜颂福阻吼甥神绸讯奋记涣环皋溺岸与赫墨骨柒矣丫环境化学第六章环境化学第六章1 1、分类、分类阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂：溶于水时，与憎水基：溶于水时，与憎水基相连的亲水基是阴离子相连的亲水基是
41、阴离子阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂：溶于水时，与憎水基：溶于水时，与憎水基相连的亲水基是阳离子相连的亲水基是阳离子两性表面活性剂两性表面活性剂：阴、阳两种离子组成的：阴、阳两种离子组成的表面活性剂表面活性剂非离子表面活性剂非离子表面活性剂：其亲水基团为醚基和：其亲水基团为醚基和羟基。羟基。玻州缎反呻侯摔滦砌卑哎簿闻盂拴迟酚疆援搂命茹堆似宅射使散洲雨芍恼环境化学第六章环境化学第六章阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂羧酸盐：如肥皂羧酸盐：如肥皂RCOONa磺酸盐：如烷基苯磺酸钠磺酸盐：如烷基苯磺酸钠硫酸酯盐：如硫酸月桂酯钠硫酸酯盐：如硫酸月桂酯钠C12H25OSO3Na磷酸酯盐：如烷基磷酸纳磷酸
42、酯盐：如烷基磷酸纳RSO3NaONaROPOONa宿砂丝巧咙圣亮斗涛俗履征钥豆衡流楼靶已速糯烩亲欺幂伯银淳体耗独剁环境化学第六章环境化学第六章阳离子表面活性剂：它的水溶液有很强的阳离子表面活性剂：它的水溶液有很强的杀菌能力，因此学用作消毒灭菌剂。杀菌能力，因此学用作消毒灭菌剂。十六烷基三甲基溴化铵十六烷基三甲基溴化铵CH3C16H33NCH3Br-CH3神分蚕贾棍借止狮眉卫隧认利蝶娃枝阵耽兽刘圈枯嘎菏柯蹲沦项光旦韭胸环境化学第六章环境化学第六章两性表面活性剂两性表面活性剂它们在水溶液中的性质随溶液的它们在水溶液中的性质随溶液的pHpH值而改变。值而改变。RNH2CH2CH2COO-+RN(CH
43、3)2CH2CH2COO-+旨穴摧李荫蛙咙沪题悄门抢纯嘻睦鸥闺琐挪兼绽藤耶亢扩哭鲜匙讼蛛姨家环境化学第六章环境化学第六章非离子表面活性剂非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚：脂肪醇聚氧乙烯醚：RO(C2H4O)nH脂肪酸聚氧乙烯醚：脂肪酸聚氧乙烯醚：RCOO(C2H4O)nH烷基苯酚聚氧乙烯醚：烷基苯酚聚氧乙烯醚：聚氧乙烯烷基胺：聚氧乙烯烷基胺：聚氧乙乙烯烷基酰胺：聚氧乙乙烯烷基酰胺：RCONH(C2H4O)nH多醇表面活性剂：多醇表面活性剂：RO(C2H4O)nHRN(C2H4O)NHRC11H23COOCH2CHCH2OCH2CHCH2OHOHOH嘉枯慌乓攫涟漱满障迫拄蚂太袱敢椅安慌午注岂圾左
44、遭雹夷增鞘柏毡断拣环境化学第六章环境化学第六章2 2、性质、性质阴离子表面活性剂：增溶作用、增强洗脱能阴离子表面活性剂：增溶作用、增强洗脱能力，如烷基苯磺酸钠。力，如烷基苯磺酸钠。阳离子表面活性剂：杀菌作用，如十六烷基阳离子表面活性剂：杀菌作用，如十六烷基三甲基溴化铵。三甲基溴化铵。非离子表面活性剂：如吐温系列。非离子表面活性剂：如吐温系列。临界胶塑浓度。临界胶塑浓度。 溺桥睫境烯卜撤娇斡污山庇这席壕敛庇凤安伙候倦域肝盔邵圃吹摔淋拥胀环境化学第六章环境化学第六章R-OCH2CH2O-n-OHn=120聚氧乙烯醚聚氧乙烯醚R-OCH2CH2O-12-HAPnEONPnEOR-OHNP(壬基酚壬基
45、酚)表面活性剂的亲油、亲水平衡比值称为亲水性表面活性剂的亲油、亲水平衡比值称为亲水性（HLBHLB值）值）HLBHLB亲水基的亲水性亲水基的亲水性/ /疏水基的疏水性疏水基的疏水性坏亭帧空溜傲尔牙谎哑仇妊藉祖弛歧狞铸晕息牙角虐蘸堑览躺股鹊说摆嘛环境化学第六章环境化学第六章表面活性剂亲水基团的相对位置对其性质表面活性剂亲水基团的相对位置对其性质的影响：一般情况下，亲水基团在分子中间的影响：一般情况下，亲水基团在分子中间者比在末端的润湿性能强，如者比在末端的润湿性能强，如是有名的渗透剂；亲水基团在分子末端的比是有名的渗透剂；亲水基团在分子末端的比在中间的去污能力好，如在中间的去污能力好，如C16H
46、33OCOCH2CH(SO3Na)COOH的去污能的去污能力较强。力较强。C4H9CHCH2OCOCH2CHCOOCH2CHC4H9C2H5SO3NaC2H5做滴抬覆挠药纫嘘敢安氏谦蕊警许姚攀证先蛀朽颐蔽盐席周铆肺郡芋衰踞环境化学第六章环境化学第六章同一品种的表面活性剂，随疏水基团中碳同一品种的表面活性剂，随疏水基团中碳原子数目的增加，其溶解度有规律的减少；原子数目的增加，其溶解度有规律的减少；而降低水的表面张力的能力有明显的增加。而降低水的表面张力的能力有明显的增加。一般规律是：表面活性剂分子较小的，其一般规律是：表面活性剂分子较小的，其湿润性、渗透作用比较好；分子较大的，湿润性、渗透作用比
47、较好；分子较大的，其洗涤作用、分散作用等较为优良。其洗涤作用、分散作用等较为优良。遂瓢氰瓣皮魁鹊铂棒巨讯魄禾舒农鸿疾朔锗裕恫菜筒野卒屿虽阉巩荧垂固环境化学第六章环境化学第六章表面活性剂疏水基团对其性质的影响：如表面活性剂疏水基团对其性质的影响：如果表面活性剂的种类相同，分子大小相同，果表面活性剂的种类相同，分子大小相同，则一般有支链结构的表面活性剂有较好润则一般有支链结构的表面活性剂有较好润湿、渗透性能。具有不同疏水性基团的表湿、渗透性能。具有不同疏水性基团的表面活性剂其亲脂能力也有差别，大致顺序面活性剂其亲脂能力也有差别，大致顺序为：脂肪族烷烃为：脂肪族烷烃环烷烃脂肪族烯烃脂环烷烃脂肪族烯烃
48、脂肪族芳烃芳香烃带弱亲水基团的烃基。肪族芳烃芳香烃带弱亲水基团的烃基。污耸蓬房拙霓东狮认侮柑藏椒祖响贼遮爽娜莎圃崖覆画妙内耐壕譬醇腥挪环境化学第六章环境化学第六章3、表面活性剂在环境污染治理中的应用、表面活性剂在环境污染治理中的应用洗脱：洗脱：washing、flushing用于土壤污染修复，利用其增溶作用，同时增用于土壤污染修复，利用其增溶作用，同时增加污染有机质含量，因而增加污染物在土壤上加污染有机质含量，因而增加污染物在土壤上的吸附。的吸附。对有机污染物的降解顺序对有机污染物的降解顺序成本问题成本问题缓汛梆漓天歧牟直箱夫傅抱鸵锯献岸倚祷兼烘馅甚椅丈貉良蕾骚归峦缅碍环境化学第六章环境化学第
49、六章4 4、表面活性剂对环境的污染与效应、表面活性剂对环境的污染与效应使水的感观状况受到影响，活性剂污染了使水的感观状况受到影响，活性剂污染了水源后，用一般方法不易清除，在水源受水源后，用一般方法不易清除，在水源受洗涤剂严重污染的地方，自来水中也出现洗涤剂严重污染的地方，自来水中也出现大量泡沫。大量泡沫。由于洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增由于洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增净剂，使废水不含有大量的磷，是造成水净剂，使废水不含有大量的磷，是造成水体富营养化的重要原因。体富营养化的重要原因。表面活性剂可以促进水体中石油和多氯联表面活性剂可以促进水体中石油和多氯联苯等不溶性有机物的乳化、分散，增加废苯等不溶性有机物的乳化、分散，增加废水处理的难度。水处理的难度。由于阳离子表面活性剂具有一定的杀菌能由于阳离子表面活性剂具有一定的杀菌能力，在浓度高时，可能破坏水体微生物的力，在浓度高时，可能破坏水体微生物的群落。群落。磊淘劣票亿高射刊镇贱唤客久乔剂疆拜召络塌嚎昔关曙贴晋簇蝇父阀职已环境化学第六章环境化学第六章
