酚醛树脂及塑料

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1、第十四章第十四章 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料 “ “酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂” ”，是酚类化合物与醛类化，是酚类化合物与醛类化，是酚类化合物与醛类化，是酚类化合物与醛类化合物在酸性或碱性条件下，经缩聚反应合物在酸性或碱性条件下，经缩聚反应合物在酸性或碱性条件下，经缩聚反应合物在酸性或碱性条件下，经缩聚反应其其其其中中中中以以以以苯苯苯苯酚酚酚酚和和和和甲甲甲甲醛醛醛醛为为为为单单单单体体体体缩缩缩缩聚聚聚聚的的的的酚酚酚酚醛醛醛醛树树树树脂脂脂脂最最最最为为为为常常常常用用用用，简简简简称称称称为为为为PFPFPFPF，是是是是第第第第一一一一个个个个工工工工业业业业化化化化生生生生

2、产产产产的的的的树树树树脂脂脂脂品品品品种种种种（1872187218721872年年年年发现、发现、发现、发现、1910191019101910年产业化）；年产业化）；年产业化）；年产业化）； 目前应用最为广泛的一类热固性树脂；目前应用最为广泛的一类热固性树脂；目前应用最为广泛的一类热固性树脂；目前应用最为广泛的一类热固性树脂；以以以以酚酚酚酚醛醛醛醛树树树树脂脂脂脂为为为为主主主主要要要要成成成成分分分分并并并并添添添添加加加加大大大大量量量量其其其其他他他他助助助助剂剂剂剂而而而而制制制制得得得得的的的的制品称为酚醛塑料。制品称为酚醛塑料。制品称为酚醛塑料。制品称为酚醛塑料。而制得的一类

3、聚合物的统称。而制得的一类聚合物的统称。而制得的一类聚合物的统称。而制得的一类聚合物的统称。最常用最常用最常用最常用酚酚酚酚苯酚苯酚苯酚苯酚，其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等，其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等，其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等，其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等最常用最常用最常用最常用醛醛醛醛甲醛甲醛甲醛甲醛，其次是康醛，其次是康醛，其次是康醛，其次是康醛PFPFPFPF层压制品层压制品层压制品层压制品PFPFPFPF泡沫塑料制品泡沫塑料制品泡沫塑料制品泡沫塑料制品PFPFPFPF纤维制品纤维制品纤维制品纤维制品分类分类分类分类按成型加工按成型加工方法的不同方法的不同PFPFPFPF模塑

4、料制品模塑料制品模塑料制品模塑料制品PFPFPFPF封装材料封装材料封装材料封装材料PFPFPFPF铸造制品铸造制品铸造制品铸造制品 热塑性酚醛树脂及塑料热塑性酚醛树脂及塑料热塑性酚醛树脂及塑料热塑性酚醛树脂及塑料 热固性酚醛树脂及塑料热固性酚醛树脂及塑料热固性酚醛树脂及塑料热固性酚醛树脂及塑料分类分类分类分类按分子按分子结构不同结构不同通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的pH值，可以合值，可以合成出两种性能不同的酚醛树脂：成出两种性能不同的酚醛树脂： 自固化热固性酚醛树脂：带羟甲基自固化热固性酚醛树脂：带羟甲基 热塑性酚醛树脂：酚基与亚甲基连接，不带羟甲基

5、热塑性酚醛树脂：酚基与亚甲基连接，不带羟甲基 14.1.1 主要原料主要原料一一一一 苯苯苯苯 酚酚酚酚 俗称石炭酸，无色或白色晶体，有特殊气味。有毒！俗称石炭酸，无色或白色晶体，有特殊气味。有毒！且有腐蚀性。在空气中变粉红色。在室温下稍溶于水，在且有腐蚀性。在空气中变粉红色。在室温下稍溶于水，在65以上能与水混溶；易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、以上能与水混溶；易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等，几乎不溶于石油醚。水溶液与三氯化铁作用二硫化碳等，几乎不溶于石油醚。水溶液与三氯化铁作用呈紫色。呈紫色。由于苯环上羟基（由于苯环上羟基（OH）的作用，使其邻位和对位氢）的作用，使其邻位和对位氢原

6、子很活泼，成为三官能团化合物，与醛类缩合生成酚醛原子很活泼，成为三官能团化合物，与醛类缩合生成酚醛树脂。树脂。 14.1 酚醛树脂的制备酚醛树脂的制备 14.1 酚醛树脂的制备酚醛树脂的制备 14.1.1 主要原料主要原料l苯酚的基本物理常数：苯酚的基本物理常数：相对分子质量相对分子质量94.11沸点沸点182相对密度相对密度1.071熔点熔点40.9l苯酚的来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱精熔，由苯酚的来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱精熔，由氯苯经水解，由异丙苯经氧化和水解，或由甲苯经氧化氯苯经水解，由异丙苯经氧化和水解，或由甲苯经氧化和水解而制得。和水解而制得。 14.1.1 主要原料

7、主要原料二二二二 甲甲 醛醛无色气体，有特殊的刺激气味，对人的眼鼻等有刺无色气体，有特殊的刺激气味，对人的眼鼻等有刺激作用。激作用。甲醛能溶于水及甲醇，含甲醛甲醛能溶于水及甲醇，含甲醛37%的水溶液称为的水溶液称为“褔尔马林褔尔马林”，是有刺激性的无色液体。甲醛在水中以，是有刺激性的无色液体。甲醛在水中以甲二醇形式存在，同时还有部分聚合体。甲二醇形式存在，同时还有部分聚合体。60%70%的浓甲醛在硫酸或阳离子交换树脂的催的浓甲醛在硫酸或阳离子交换树脂的催化下加热反应，可得到三聚甲醛，后者精制提纯后是化下加热反应，可得到三聚甲醛，后者精制提纯后是聚甲醛的单体。聚甲醛的单体。 14.1.2 酚醛树

8、脂的制备酚醛树脂的制备通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的pH值，可以合值，可以合成出两种性能不同的酚醛树脂：成出两种性能不同的酚醛树脂： 自固化热固性酚醛树脂：只需加热自固化热固性酚醛树脂：只需加热 热塑性酚醛树脂：要加热并加入固化剂才能固化成体热塑性酚醛树脂：要加热并加入固化剂才能固化成体型结构。型结构。一一一一 热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂是甲醛与三官能度的酚（苯酚间甲酚）或双官热塑性酚醛树脂是甲醛与三官能度的酚（苯酚间甲酚）或双官能度的酚（邻甲酚、对甲酚等）在酸性介质中缩聚而成的。能度的酚（邻甲酚、对甲酚等）

9、在酸性介质中缩聚而成的。当采用三官能度的酚时，酚必须当采用三官能度的酚时，酚必须过量，一般酚与甲醛的物质的量过量，一般酚与甲醛的物质的量的比为的比为6 5或或7 6，若减少酚的量，若减少酚的量，即使在酸性介质中，也会生成热即使在酸性介质中，也会生成热固性酚醛树脂，增加酚的用量会固性酚醛树脂，增加酚的用量会使树脂的相对分子质量降低，如使树脂的相对分子质量降低，如图所示。图所示。024681012200300400500600700相 对分 子质量一一一一 热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂在酸性条件下，在酸性条件下，-CH2OH与苯酚邻对位上氢原子的反应速度与苯酚邻对位上氢

10、原子的反应速度总大于总大于-CH2OH之间的反应速度以及醛与酚的加成速度。之间的反应速度以及醛与酚的加成速度。OHOH CH2OCH2OHOHCH2OHOHH2OCH2OHOHCH2OHOHCH2OHnn二羟二苯基甲烷热塑性酚醛树脂式中式中n一般为一般为412，其数值的大小与反应物中苯酚的过量其数值的大小与反应物中苯酚的过量程度有关；程度有关；一般而言，一般而言，对位比邻位活性高对位比邻位活性高，但反应位置与，但反应位置与pH有关：有关：强强酸酸性条件（性条件（pH 3），缩聚主要发生在），缩聚主要发生在对位对位（通用型酚醛树（通用型酚醛树脂）；脂）；弱酸性弱酸性条件（条件（pH=46），缩聚

11、主要发生在），缩聚主要发生在邻位邻位（高邻（高邻位酚醛树脂）；位酚醛树脂）；低分子量预聚物，不含羟甲基（加热时仅熔化不反应）低分子量预聚物，不含羟甲基（加热时仅熔化不反应）。 不论是热塑性酚醛树脂还是热固性酚醛树脂只有通不论是热塑性酚醛树脂还是热固性酚醛树脂只有通过固化形成体型的交联结构才能使用；过固化形成体型的交联结构才能使用；固化过程是最终体型产物的形成过程；固化过程是最终体型产物的形成过程；固化过程不同于热塑性树脂的熔融和硬化，它是不固化过程不同于热塑性树脂的熔融和硬化，它是不可逆的。可逆的。 热塑性酚醛树脂的固化热塑性酚醛树脂的固化热塑性酚醛树脂的固化热塑性酚醛树脂的固化热塑性酚醛树脂

12、的固化热塑性酚醛树脂的固化热塑性酚醛树脂是聚亚甲基酚，自身不能固化，利用热塑性酚醛树脂是聚亚甲基酚，自身不能固化，利用树脂中酚基上未反应的对位活泼氢与甲醛或六亚甲基四树脂中酚基上未反应的对位活泼氢与甲醛或六亚甲基四胺作用，形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。胺作用，形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。 最常用固化剂：六亚甲基四胺，用量为最常用固化剂：六亚甲基四胺，用量为树脂用量的树脂用量的1015%。 热塑性酚醛树脂主要用于制备热塑性酚醛树脂主要用于制备模塑粉模塑粉。工业上采用的生。工业上采用的生产方法有间歇法和连续法两种，其中以产方法有间歇法和连续法两种，其中以间歇法为主间歇法为主。其。其典型生产配方如

13、下：典型生产配方如下： 苯酚苯酚100份份 甲醛甲醛26.527.5份份 盐酸盐酸第第一一次次加加入入使使pH值值达达到到1.62.3；第第二二次次加加入入量为量为0.056份份 油酸油酸1.52.0份份热热塑塑性性酚酚醛醛树树脂脂的的生生产产过过程程主主要要包包括括：原原料料准准备备、溶溶液液缩聚与树脂干燥缩聚与树脂干燥、卸料与冷却卸料与冷却、树脂的粉碎树脂的粉碎热塑性酚醛树脂生产工艺热塑性酚醛树脂生产工艺热塑性酚醛树脂生产工艺热塑性酚醛树脂生产工艺热塑性酚醛树脂生产工艺热塑性酚醛树脂生产工艺p桶桶装装（或或槽槽装装）苯苯酚酚熔熔化化后后，用用真真空空管管路路或或离离心心泵泵送入钢制保温贮槽

14、。送入钢制保温贮槽。p用用真真空空管管路路或或离离心心泵泵将将桶桶装装（或或槽槽装装）甲甲醛醛送送入入铝铝制制贮贮罐罐，在在送送入入计计量量槽槽前前，必必须须加加热热搅搅拌拌，溶溶解解其其中的多聚甲醛。中的多聚甲醛。p各种原料必须经过准确计量方可投料。各种原料必须经过准确计量方可投料。 原料准备原料准备原料准备原料准备p按按配配方方将将苯苯酚酚与与甲甲醛醛加加入入反反应应釜釜内内，搅搅拌拌5min，加加入入第第一一批批盐盐酸酸，使使pH达到达到1.62.3。p然然后后向向反反应应釜釜夹夹套套通通蒸蒸汽汽，温温度度升升至至5565，停停止止加加热热。由由于于反反应应放放热热使使物物料料温温度度上

15、上升升至至9598而而沸沸腾腾。打打开开冷冷凝凝器器，使使反反应应物物的的蒸蒸汽汽冷冷凝凝回回流流，同同时时停停止止搅搅拌拌并并向向夹夹套套内内通通入入冷冷却水，以防反应过于激烈。却水，以防反应过于激烈。p沸沸腾腾20min后后，再再启启动动搅搅拌拌，加加入入第第二二批批盐盐酸酸，继继续续保保持持45min左左右右，直直到树脂密度达到到树脂密度达到1.151.18时为止。时为止。溶液缩聚溶液缩聚溶液缩聚溶液缩聚123蒸蒸汽汽水水水水压压 缩缩 空空气气福福 尔尔 马马林林苯苯酚酚卸卸 出出 树树脂脂下水道下水道空空气气管管路路真真空空管管路路溶液缩聚生产酚醛树脂装置示意溶液缩聚生产酚醛树脂装置

16、示意p缩缩聚聚完完毕毕，停停止止搅搅拌拌，使使树树脂脂分分层层，并并吸吸出出树树脂脂上上层水，以热水洗涤数次；层水，以热水洗涤数次；p再再对对树树脂脂进进行行真真空空干干燥燥，以以除除去去树树脂脂中中所所含含的的水水分分、甲醇、催化剂及未反应的甲醛和苯酚。甲醇、催化剂及未反应的甲醛和苯酚。p在在进进行行真真空空脱脱水水时时，一一般般采采用用53.3kPa的的真真空空度度，并并在夹套中通入蒸汽加热（防止树脂发泡）在夹套中通入蒸汽加热（防止树脂发泡）树脂的干燥树脂的干燥树脂的干燥树脂的干燥p经真空脱水后的树脂很粘稠，应趁热及时出料。经真空脱水后的树脂很粘稠，应趁热及时出料。卸料与冷却卸料与冷却卸料

17、与冷却卸料与冷却p热塑性酚醛树脂比较脆，极易粉碎。热塑性酚醛树脂比较脆，极易粉碎。p制制造造模模塑塑粉粉用用的的树树脂脂，一一般般用用十十字字形形锤锤式式粉粉碎碎机机粉粉碎，粉碎后的树脂有碎，粉碎后的树脂有30%能通过能通过0.25号筛。号筛。p采采用用上上述述过过程程生生产产的的模模塑塑粉粉是是模模压压塑塑料料的的半半成成品品，它它与与热热固固性性酚酚醛醛模模塑塑粉粉相相比比，具具有有贮贮存存稳稳定定，成成型型速度快等优点。速度快等优点。树脂的粉碎树脂的粉碎树脂的粉碎树脂的粉碎二二二二 热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂的合成是苯酚与甲醛在热固性酚醛树脂的

18、合成是苯酚与甲醛在碱性碱性介质介质中缩聚而得。中缩聚而得。其中其中甲醛稍微过量甲醛稍微过量，一般酚与甲醛的物质的量的，一般酚与甲醛的物质的量的比为比为6 7。缩聚反应大致分为以下三阶段：缩聚反应大致分为以下三阶段：甲阶酚醛树脂甲阶酚醛树脂甲阶酚醛树脂甲阶酚醛树脂乙阶酚醛树脂乙阶酚醛树脂乙阶酚醛树脂乙阶酚醛树脂丙阶酚醛树脂丙阶酚醛树脂丙阶酚醛树脂丙阶酚醛树脂线性、支链少的低分子混合物；相对分线性、支链少的低分子混合物；相对分子量低（子量低（3001000）；可溶（易溶于乙）；可溶（易溶于乙醇、丙酮）；常温具有流动性，极性基醇、丙酮）；常温具有流动性，极性基团多，便于浸渍；可熔酚醛树脂团多，便于浸

19、渍；可熔酚醛树脂分子结构产生支链，有部分交联；加热具分子结构产生支链，有部分交联；加热具有橡胶似的弹性（有橡胶似的弹性（加热只能变软加热只能变软），能拉），能拉成丝，不粘手，部分溶于乙醇、丙酮。成丝，不粘手，部分溶于乙醇、丙酮。进一步交联成体型网状结构，成为不熔进一步交联成体型网状结构，成为不熔不溶固体，不熔酚醛树脂，完全硬化。不溶固体，不熔酚醛树脂，完全硬化。OH CH2OCH2OHOHCH2OHOH（邻羟甲基酚）（邻羟甲基酚）（对羟甲基酚）（对羟甲基酚）CH2OCH2OHOHCH2OHOH（2,6-二羟甲基酚）二羟甲基酚）（2,4-二羟甲基酚）二羟甲基酚）CH2OHOCH2CH2OHCH2

20、OHOHHOCH2CH2OH（2,4,6-三羟甲基酚）三羟甲基酚）甲阶酚醛树脂甲阶酚醛树脂甲阶酚醛树脂甲阶酚醛树脂（1 1）加成反应加成反应加成反应加成反应（2 2）羟甲基的缩合羟甲基的缩合羟甲基的缩合羟甲基的缩合CH2OHOHCH2OHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHOHHOCH2CH2OHOHCH2OHCH2OHHOCH2CH2OHOHCH2OHCH2OHOHHOCH2CH2OHOHHOCH2CH2OHCH2OHOHHOCH2CH2CH2OHHOCH2OH继续缩合，形成低分子量（继续缩合，形成低分子量（ 1000）混合物）混合物 ；混合物中大部分为线型结构，少量为交联结构；混合物中大

21、部分为线型结构，少量为交联结构；存在两个反应点：酚羟基的邻对位和羟甲基存在两个反应点：酚羟基的邻对位和羟甲基。 热固性酚醛树脂不需加入固化剂即可在加热条热固性酚醛树脂不需加入固化剂即可在加热条件下固化，称为热固化。件下固化，称为热固化。 羟甲基与苯环上邻对位上的氢缩合使分子交联；羟甲基与苯环上邻对位上的氢缩合使分子交联；热固性酚醛树脂的固化热固性酚醛树脂的固化热固性酚醛树脂的固化热固性酚醛树脂的固化热固性酚醛树脂的固化热固性酚醛树脂的固化固化后的丙阶酚醛树脂不完整，未反应的羟甲基和固化后的丙阶酚醛树脂不完整，未反应的羟甲基和酚羟基的邻对位是造成树脂性能不高的重要原因。酚羟基的邻对位是造成树脂性

22、能不高的重要原因。两类酚醛树脂的共性：两类酚醛树脂的共性： 强度及模量都比较高，使用温度高，但抗冲击性能较差；强度及模量都比较高，使用温度高，但抗冲击性能较差； 耐化学药品性能优良，仅不耐强氧化剂、浓硫酸、硝酸的耐化学药品性能优良，仅不耐强氧化剂、浓硫酸、硝酸的腐蚀；腐蚀； 电绝缘性能较好，只是电性能会受到温度和湿度的影响；电绝缘性能较好，只是电性能会受到温度和湿度的影响； 尺寸稳定性好，阻燃性能好；尺寸稳定性好，阻燃性能好； 吸水性较大（含酚基）吸水性较大（含酚基）制品膨胀，电性能、拉伸强度、制品膨胀，电性能、拉伸强度、弯曲强度下降弯曲强度下降 14.2 酚醛树脂的性能酚醛树脂的性能将树脂、

23、固化剂、填充材料、稀释剂、脱模剂、着色剂等将树脂、固化剂、填充材料、稀释剂、脱模剂、着色剂等经模压形成以复合材料。经模压形成以复合材料。 树脂：可用热塑性或热固性酚醛树脂；树脂：可用热塑性或热固性酚醛树脂； 固化剂：最常用固化剂：最常用六次甲基四胺，对热固性酚醛树脂六次甲基四胺，对热固性酚醛树脂而言，固化剂可加速其固化；而言，固化剂可加速其固化； 填充材料：无机填料（碳酸钙、滑石粉、高岭土、填充材料：无机填料（碳酸钙、滑石粉、高岭土、玻璃纤维等）、有机填料玻璃纤维等）、有机填料 14.3 酚醛树脂模塑料及酚醛树脂酚醛树脂模塑料及酚醛树脂SMC一一一一 酚醛树脂模塑料酚醛树脂模塑料酚醛树脂模塑料

24、酚醛树脂模塑料酚醛树脂模塑料的组成酚醛树脂模塑料的组成酚醛树脂模塑料的组成酚醛树脂模塑料的组成酚醛树脂模塑料的组成酚醛树脂模塑料的组成根据填料的形态分：根据填料的形态分：模塑粉模塑粉纤维模压塑料纤维模压塑料酚醛模压塑料具有优良的力学性能、耐热性能、耐磨性能；酚醛模压塑料具有优良的力学性能、耐热性能、耐磨性能；用途：用途：电器绝缘材料、车辆制动零件、通过电镀代替金属电器绝缘材料、车辆制动零件、通过电镀代替金属零件等零件等 模塑粉的制造工艺模塑粉的制造工艺模塑粉的制造工艺模塑粉的制造工艺模塑粉的制造工艺模塑粉的制造工艺由微粒添加剂与合成树脂复合而成的粉状热固性塑料由微粒添加剂与合成树脂复合而成的粉

25、状热固性塑料称为模塑粉。称为模塑粉。分类：分类：压塑粉压塑粉 模压成型用模压成型用 注塑粉注塑粉 注射成型用注射成型用目前产量最大、用途最广的是线型酚醛树脂压塑粉，目前产量最大、用途最广的是线型酚醛树脂压塑粉，即电木粉。即电木粉。模塑粉的制造方法：模塑粉的制造方法：主要是通过工艺措施使各组分主要是通过工艺措施使各组分混合均匀，使树脂充分浸渍各组分，并使物料具有混合均匀，使树脂充分浸渍各组分，并使物料具有适宜的流动性及挥发性含量等指标，以满足成型工适宜的流动性及挥发性含量等指标，以满足成型工艺及使用要求。艺及使用要求。制造方法：制造方法：干法（采用固体树脂）干法（采用固体树脂）湿法（采用液体树脂

26、、树脂溶液、树湿法（采用液体树脂、树脂溶液、树 脂乳液）脂乳液） 干法分辊压法和挤压法，国内以干法分辊压法和挤压法，国内以辊压辊压为主。为主。辊压法生产工艺流程图：辊压法生产工艺流程图：（1 1）原料的准备：原料的准备：原料的准备：原料的准备：粉碎、过筛粉碎、过筛干法干法干法干法 细度要求：细度要求：30%以上通过以上通过60目筛。目筛。 过细：过细：能耗增加、辊压困难能耗增加、辊压困难 过粗：过粗： 质量不匀、影响制品质量质量不匀、影响制品质量 含水量要达到规定要求含水量要达到规定要求 （2 2）干混合干混合干混合干混合 设备：球磨机、设备：球磨机、Z性捏合机性捏合机混合时加料顺序：混合时加

27、料顺序：第一步：将除填料外的其他组分混合均匀第一步：将除填料外的其他组分混合均匀第二步：加入填料再混合均匀第二步：加入填料再混合均匀（）（）（）（）热辊压热辊压热辊压热辊压 关键工序关键工序关键工序关键工序 辊压目的：辊压目的：主要工艺条件：辊压温度、时间主要工艺条件：辊压温度、时间辊压质量指标：流动性、挥发物含量和外观质量辊压质量指标：流动性、挥发物含量和外观质量p使树脂更好地浸润填料等添加剂；使树脂更好地浸润填料等添加剂；p使各组分充分混合均匀；使各组分充分混合均匀；p进行一定程度的缩聚反应，使交联度接近进行一定程度的缩聚反应，使交联度接近B阶段，阶段，以缩短成型周期；以缩短成型周期；p除

28、去部分挥发物除去部分挥发物设备：辊压机设备：辊压机p辊压机由两个空心钢辊筒构辊压机由两个空心钢辊筒构成；成；p辊压时物料在辊筒上受热熔辊压时物料在辊筒上受热熔融，通过辊筒间隙时受到挤压、融，通过辊筒间隙时受到挤压、捏合、剪切等作用，使各组分捏合、剪切等作用，使各组分混合和浸渍的更好；混合和浸渍的更好；p生产多用逆式辊压法：物料生产多用逆式辊压法：物料始终黏附在低温快速辊筒表面始终黏附在低温快速辊筒表面进行辊压。进行辊压。当采用液体树脂、树脂溶液、树脂乳液生产模塑粉时，采当采用液体树脂、树脂溶液、树脂乳液生产模塑粉时，采用湿法生产。用湿法生产。特点：干净、粉尘少、易于浸渍填料，但能耗大特点：干净

29、、粉尘少、易于浸渍填料，但能耗大 辊压法生产工艺流程图：辊压法生产工艺流程图：湿法湿法湿法湿法短纤维模塑料短纤维模塑料即短纤维预浸料，是由短纤维和树脂及其即短纤维预浸料，是由短纤维和树脂及其他添加剂复合而成的纤维增强热固性模塑料（常用于模压他添加剂复合而成的纤维增强热固性模塑料（常用于模压工艺）。工艺）。纤维：纤维：GF、棉纤维、石棉、有机纤维、棉纤维、石棉、有机纤维、CF等等主要制造方法：主要制造方法：预混法预混法预混法预混法预浸法预浸法预浸法预浸法挤出法：挤出法：挤出法：挤出法：新方法、螺杆挤出机、改善卫生条件，新方法、螺杆挤出机、改善卫生条件，新方法、螺杆挤出机、改善卫生条件，新方法、螺

30、杆挤出机、改善卫生条件，自动化自动化自动化自动化采用胶液浸渍的方法，传统方法采用胶液浸渍的方法，传统方法纤维增强模塑料的制造工艺纤维增强模塑料的制造工艺纤维增强模塑料的制造工艺纤维增强模塑料的制造工艺纤维增强模塑料的制造工艺纤维增强模塑料的制造工艺（1 1）预混法预混法预混法预混法预混法是将短纤维或切成预混法是将短纤维或切成1550mm的长纤维与一定的长纤维与一定量胶液混合均匀，再经撕松、烘干而制成模塑料的方量胶液混合均匀，再经撕松、烘干而制成模塑料的方法。法。特点：特点：p产量大，适于大批量生产；产量大，适于大批量生产；p纤维较松散而无定向，流动性好，适宜做形状复杂的纤维较松散而无定向，流动

31、性好，适宜做形状复杂的小型模压制品；小型模压制品；p纤维强度损失较大，不宜做强度要求高的模压制品。纤维强度损失较大，不宜做强度要求高的模压制品。工艺流程：工艺流程：连续纤维的切短、蓬松，除腊，去杂等连续纤维的切短、蓬松，除腊，去杂等添加剂的磨细、过筛、烘干等添加剂的磨细、过筛、烘干等使树脂充分浸渍纤维，并混合均匀使树脂充分浸渍纤维，并混合均匀使捏合成团的物料蓬松，手工、撕松机使捏合成团的物料蓬松，手工、撕松机（2 2）预浸法预浸法预浸法预浸法预浸法是将连续纤维束通过胶槽、浸渍，再经刮胶预浸法是将连续纤维束通过胶槽、浸渍，再经刮胶辊后，在烘箱中烘干，切割成所需长度单向纤维模塑辊后，在烘箱中烘干，

32、切割成所需长度单向纤维模塑料的工艺方法。料的工艺方法。特点：特点：p纤维成束状，比较紧密，纤维强度损失较小；纤维成束状，比较紧密，纤维强度损失较小；p这种方法得到的模塑料易制造形状较复杂、强这种方法得到的模塑料易制造形状较复杂、强度要求高的模压制品。度要求高的模压制品。p预浸料体积小，使用方便，纤维趋向性好；预浸料体积小，使用方便，纤维趋向性好；p分手工预浸法和机械预浸法（连续生产）。分手工预浸法和机械预浸法（连续生产）。工艺流程：工艺流程：二二二二 酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂SMCSMC片状模塑料片状模塑料是是20世纪世纪60年代发展起来的一种干法制造聚酯年代发展起来的一种干法制造聚酯

33、玻璃钢的新型模塑料。玻璃钢的新型模塑料。用多组分不饱和树脂糊充分浸渍短切玻璃纤维并在上下覆用多组分不饱和树脂糊充分浸渍短切玻璃纤维并在上下覆盖盖PE薄膜而获得片状夹心形式的模塑料。薄膜而获得片状夹心形式的模塑料。树脂部分（树脂、引发剂、增稠剂、脱模剂等）：树脂部分（树脂、引发剂、增稠剂、脱模剂等）：30%粉状填料（粉状填料（CaCO3）：）：40%增强材料（无捻玻璃粗纱，长度增强材料（无捻玻璃粗纱，长度2050nm）：）：30%上下覆盖上下覆盖PE膜是防止空气、灰尘、水汽、杂质对材料的污膜是防止空气、灰尘、水汽、杂质对材料的污染和交联剂染和交联剂St的挥发。的挥发。生产工艺流程：生产工艺流程：

34、 树脂糊树脂糊的制备的制备批混合法：批混合法：连续混合连续混合计量法：计量法：树脂、固化剂、填料等混合，再加入增稠剂树脂、固化剂、填料等混合，再加入增稠剂混合，然后经计量后输送。混合，然后经计量后输送。树脂糊按树脂、增稠剂分开成两部分单独制备，树脂糊按树脂、增稠剂分开成两部分单独制备，然后通过计量装置就那个过一个静态混合器，直然后通过计量装置就那个过一个静态混合器，直接按比例将两部分混合利用。接按比例将两部分混合利用。将树脂糊输送到上层和下层将树脂糊输送到上层和下层PE薄膜上，并通过刮刀均匀薄膜上，并通过刮刀均匀刮平至一定厚度；刮平至一定厚度；然后连续玻纤粗纱经过切割器短切，均匀沉降在下层薄然

35、后连续玻纤粗纱经过切割器短切，均匀沉降在下层薄膜的树脂糊上；膜的树脂糊上；用刮有树脂糊的上层薄膜覆盖，形成树脂糊用刮有树脂糊的上层薄膜覆盖，形成树脂糊-短切玻纤短切玻纤-树脂糊夹层材料；树脂糊夹层材料；经压力辊的揉捏作用，使树脂浸透纤维，驱除夹层内气经压力辊的揉捏作用，使树脂浸透纤维，驱除夹层内气泡，将片材压制成一定厚度；收卷；泡，将片材压制成一定厚度；收卷；一定条件下，熟化，增稠、粘度稳定。一定条件下，熟化，增稠、粘度稳定。带式制片机组带式制片机组与不饱和聚酯与不饱和聚酯SMC相比，酚醛相比，酚醛SMC的突出特点是阻燃性和的突出特点是阻燃性和耐热性，高温残炭率高耐热性，高温残炭率高。高阻燃、低发烟、耐热、机械强度高，用途广泛。高阻燃、低发烟、耐热、机械强度高，用途广泛。用于宇航器的驾驶座舱及内饰、地板材料、隔热屏蔽材料用于宇航器的驾驶座舱及内饰、地板材料、隔热屏蔽材料铁路、地铁、船舶、汽车的内饰、地板、顶棚铁路、地铁、船舶、汽车的内饰、地板、顶棚电器机械电器机械化工设备、国防化工设备、国防