有机化学：第八章醇酚醚

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1、第八第八章章 醇酚醚醇酚醚【本章重点本章重点】【必须掌握的内容必须掌握的内容】1.醇酚醚的结构与性质。醇酚醚的结构与性质。2.醇的醇的取代反应的取代反应的试剂，条件，试剂，条件，影响因素，影响因素，生成物及其应生成物及其应 用；用；3.醇的醇的消除反应的试剂消除反应的试剂, ,条件条件, ,消除取向及影响因素；消除取向及影响因素；4.酚苯环上的亲电取代反应。酚苯环上的亲电取代反应。醇酚醚的结构与性质醇酚醚的结构与性质第八章第八章 醇、酚、醚醇、酚、醚醇（醇（醇（醇（Alcohol)Alcohol) OH 醇醇 羟基与脂肪或脂环烃基、芳烃侧链相羟基与脂肪或脂环烃基、芳烃侧链相连的化合物。该羟基专

2、称为醇羟基。是醇的官连的化合物。该羟基专称为醇羟基。是醇的官能团。能团。 ROH ArCH2OH 例：例：RCH2OH 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。酚（酚（Phenol) OH 酚酚 羟基与芳环碳相连的化合物。该羟基与芳环碳相连的化合物。该羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。ArOH 例例：醚（醚（Ether） O 醚醚 醇或酚分子中羟基的氢被烃基取醇或酚分子中羟基的氢被烃基取代的化合物。醚中的（代的化合物。醚中的（C）O（C）键）键俗称醚键，是醚的官能团。俗称醚键，是醚的官能团。R1OR2 Ar-O-R Ar1OAr2 8-1 醇醇

3、 一、分类和命名一、分类和命名 1.分类分类 同卤代烃同卤代烃 伯伯 1仲仲 2叔叔 3(1)按羟基所连碳原子种类按羟基所连碳原子种类(3)按醇分子中羟基个数按醇分子中羟基个数：一元醇一元醇 二元醇二元醇 多元醇多元醇 (2)按分子中烃基种类：按分子中烃基种类：饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香醇 2.命名命名(1)普通命名法普通命名法 烃基名称后加上烃基名称后加上“醇醇”字，字，“基基” 字一般被省去（字一般被省去（同卤代烃）同卤代烃）。 叔丁醇叔丁醇苄醇苄醇烯丙基醇烯丙基醇(2)系统命名法系统命名法饱和一元醇饱和一元醇 选主链：选主链： 选择包括连接羟基的碳原子在内的最选择包括连接

4、羟基的碳原子在内的最长碳链为主链，按主链碳原子数称为长碳链为主链，按主链碳原子数称为“某某”醇。醇。 编号：编号：从靠近羟基的一端依次编号。并将羟基从靠近羟基的一端依次编号。并将羟基位置的编号写在母体醇名称之前。位置的编号写在母体醇名称之前。支链：支链：位次、个数及名称位次、个数及名称写在母体醇名称之前。写在母体醇名称之前。2,4,5-三甲基三甲基-3-氯氯-1-庚醇庚醇4-甲基甲基-2-戊醇戊醇2,2-二甲基二甲基-1-丙醇丙醇R-1-氯氯-2-丙醇丙醇请命名请命名:2,4-二甲基二甲基-3-乙基乙基-3-庚醇庚醇 饱和脂环醇饱和脂环醇3-甲基环己醇甲基环己醇 羟基在脂环上羟基在脂环上，在脂

5、环烃基名称后加，在脂环烃基名称后加“醇醇”。从。从连接羟基的碳原子开始编号；并使环上其它取代基连接羟基的碳原子开始编号；并使环上其它取代基的编号处于较小位次。的编号处于较小位次。 羟基在脂环侧链上羟基在脂环侧链上，脂环烃基作为取代基，侧链，脂环烃基作为取代基，侧链为母体。为母体。1-环戊基环戊基-2-丙醇丙醇不饱和醇不饱和醇5-甲基甲基-4-己烯己烯-2-醇醇2-环己烯醇环己烯醇选主链：选主链：选择包含与羟基相连选择包含与羟基相连C原子和不饱和键在原子和不饱和键在内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为“某某”烯（炔）醇。烯（炔）醇。编号：编号：从靠近羟

6、基的一端开始编号。并在从靠近羟基的一端开始编号。并在“烯烯”和和“醇醇 ”字前面分别表明不饱和字前面分别表明不饱和C原子与羟基原子与羟基C原子的原子的位次。位次。5-丙基丙基-6-庚烯庚烯-1-醇醇命名：命名：提示：提示：若脂环烯烃为取代基时，注意编号方法。若脂环烯烃为取代基时，注意编号方法。苯甲醇苯甲醇 芳香醇芳香醇芳基作为取代基命名。芳基作为取代基命名。(Z)-1-苯基苯基-2-丁烯醇丁烯醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇1-苯基苯基-3-丁烯丁烯-2-醇醇 3-丙基丙基-1,2,4-戊三醇戊三醇 2-羟甲基羟甲基-1,3-丙二醇丙二醇 多元醇多元醇 尽可能选择连接羟基最多的最长碳尽可能选择连接

7、羟基最多的最长碳链为主链链为主链；根据主链的；根据主链的C原子个数和羟基的数目，原子个数和羟基的数目，称为称为“某某”二醇、三醇二醇、三醇并标明羟基的位置。并标明羟基的位置。 多官能团化合物多官能团化合物 多官能团化合物命名多官能团化合物命名时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先次序为：次序为：COOH，SO3H，CN，CHO， OH（醇醇），），OH（酚），（酚）， NH2，例例：2-甲基甲基-3-羟基羟基-4-戊烯酸戊烯酸2-羟基苯甲醇羟基苯甲醇（不叫羟甲基苯酚不叫羟甲基苯酚） 二、二、物理性质物理性质 醇醇分分子子间间能能形形成成氢氢键键，分分子

8、子有有极极性性，能能与与水分子形成氢键。水分子形成氢键。 1.沸点沸点 (1)醇的醇的 b.p. 相应的烃和卤代烃，尤其是相应的烃和卤代烃，尤其是低级醇低级醇 M b.p.，但随着碳链的增长，醇与相对分，但随着碳链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。例如：例如：化合物化合物 M b.p. () b.p. () 乙乙 醇醇 46 78.4 丙丙 烷烷 44 - -42.1 (2)同系列同系列 直链直链 b.p. 支链支链例如：正丁醇（例如：正丁醇（118）和异丁醇（和异丁醇（108.1）; 直链直链：羟基在链端：羟基在链端 b.p. 羟基羟基

9、不在链端不在链端例如：正丁醇（例如：正丁醇（118）和仲丁醇（和仲丁醇（99. 5）。 (3)OH数目数目 b.p.例如：丙醇（例如：丙醇（97.4）和丙三醇（和丙三醇（290） 2.在水中的溶解度在水中的溶解度 OH数目数目，碳原子数目，碳原子数目 S 3.与无机盐生成结晶配合物与无机盐生成结晶配合物 低级醇能低级醇能与与CaCl2、MgCl2、CuSO4等无机等无机盐生成结晶配合物，称为结晶醇。盐生成结晶配合物，称为结晶醇。例如：例如：CaCl2 4C2H5OH 三、化学性质三、化学性质 1.结构与性质结构与性质 醇分子相当于醇分子相当于H2O分子中的一个分子中的一个H被被R取代，取代，

10、O：不等性：不等性sp3杂化杂化sp3杂化态杂化态 OH 的断裂的断裂: 酸性酸性 CO 的断裂：的断裂： 羟基被取代羟基被取代 -氢和羟基的脱水反应：氢和羟基的脱水反应： 伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化 2.与活泼金属的反应与活泼金属的反应弱酸的电离平衡弱酸的电离平衡：任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱酸的电离，达平衡时酸的电离，达平衡时 H3O+ 酸性酸性。反应反应猛烈猛烈反应反应剧烈剧烈反应反应缓和缓和 ROH在水中电离生成的在水中电离生成的RO- -和和H3O+分别分别与水发生溶剂化作用示意图：与水发生溶剂化作用示意图：RO- -H3O+ + +

11、 + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -OH上所连的斥电子基上所连的斥电子基RO- -的稳定性的稳定性OH周围空间位阻周围空间位阻 溶剂化作用溶剂化作用醇的电离醇的电离达到平衡时，达到平衡时， H3O+酸性酸性醇的酸性次序醇的酸性次序：H2O CH3OH 1 2 3ROHROH 与与 Na 反应生成的反应生成的 RONa 极易水解：极易水解： 3.OH被卤代被卤代 (1) +HX反应的难易主要取决于反应的难易主要取决于HX的性质和的性质和ROH结构结构 R相同相同v HX反应

12、活性：反应活性： HI HBr HCl HX相同相同浓浓 室温室温 （立即出现混浊）（立即出现混浊）（5min出现混浊）出现混浊）（室温不反应室温不反应）LucasLucas试剂试剂 氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无水氯化锌配制的溶液，称为水氯化锌配制的溶液，称为卢卡斯卢卡斯（H.J.LucasH.J.Lucas）试剂。）试剂。 C C5 5以内的醇类，可以溶于以内的醇类，可以溶于卢卡斯卢卡斯试剂中，而反试剂中，而反应产物氯代烷是难溶于应产物氯代烷是难溶于卢卡斯卢卡斯

13、试剂中的油状液体，试剂中的油状液体，因此反应体系中产生明显的浑浊或分层现象，标志因此反应体系中产生明显的浑浊或分层现象，标志着反应的发生。着反应的发生。C C6 6以上的醇类，因本身不溶于以上的醇类，因本身不溶于卢卡卢卡斯斯试剂，同样产生浑浊，以致无法判别反应与否。试剂，同样产生浑浊，以致无法判别反应与否。利用伯、仲、叔醇的反应速率不同，可用该试剂来利用伯、仲、叔醇的反应速率不同，可用该试剂来鉴别三类醇。鉴别三类醇。 醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代反应，反应，H+与与OH形成形成OH2+，促使，促使CO键的断裂。一般情况下，烯丙基型、键的断裂。一般情况下，

14、烯丙基型、 3和和 2ROH易按易按SN1机理反应，机理反应，11ROH 按按SN2历历程反应。而程反应。而各种类型的醇与卢卡斯试剂的反各种类型的醇与卢卡斯试剂的反应均按应均按SN1机理机理进行，所以反应活性次序为：进行，所以反应活性次序为： 烯丙基型、烯丙基型、3211CH3OH SN1SN2d_+d 不同类型醇的鉴定不同类型醇的鉴定 卢卡氏试剂可用于鉴定卢卡氏试剂可用于鉴定C5不同类型的醇。不同类型的醇。 分子重排分子重排 醇按醇按SN1机理机理进行卤代反应时形成的正碳离进行卤代反应时形成的正碳离子中间体会发生重排，使烃基结构改变：子中间体会发生重排，使烃基结构改变：主要产物主要产物重排重

15、排 (2) + PX3，PX5，SOCl2 醇与醇与PX3、PX5、SOCl2的卤代反应，不生的卤代反应，不生成成C+，所以不会发生分子重排，常用来制备，所以不会发生分子重排，常用来制备RX。特别是与。特别是与 SOCl2的反应，生成的反应，生成SO2、HCl气体，使产物易分离提纯。气体，使产物易分离提纯。（亚硫酰氯，氯化亚砜）（亚硫酰氯，氯化亚砜） 4.脱水脱水反应反应和和 浓浓 170(1)(1)分子内脱水分子内脱水分子内脱水分子内脱水 消除反应消除反应 反应条件：酸催化下加热反应条件：酸催化下加热A、分子、分子内内脱水：反应温度较高，生成烯烃。脱水：反应温度较高，生成烯烃。脱水方式脱水方

16、式B、分子、分子间间脱水：反应温度较低，生成醚。脱水：反应温度较低，生成醚。 浓浓H2SO4催化下的分子内脱水反应为催化下的分子内脱水反应为E1机理机理，与，与OH被被X（HX）取代的反应类似，）取代的反应类似， H+与与OH形成形成OH2+，促使，促使 CO键的断裂，键的断裂，生成正碳离子中间体，再脱去生成正碳离子中间体，再脱去 - -H，生成烯烃。，生成烯烃。 E1慢慢快快快快例例3： 与卤代烷消除反应类似，醇发生分子内与卤代烷消除反应类似，醇发生分子内脱水反应的活性次序为：脱水反应的活性次序为： 3211ROH OHCH3CH3CH3CCH3CH3CH2CCH3CH3CH2OHCHCH3

17、CH3CHCHCH3CH2CH2CH2OH20%硫酸硫酸66%硫酸硫酸75%硫酸硫酸 8590 100 140 CH3CH3CHCH如果分子中存在如果分子中存在2 3种可消除的不同种可消除的不同-氢原子，氢原子，其脱去方式符合其脱去方式符合SayrzeffSayrzeff规则规则规则规则。例例2：浓硫酸浓硫酸练习：练习：1-甲基环己烯甲基环己烯 （84%）3-甲基环己烯甲基环己烯 （16%） 醇的消除反应会发生分子重排醇的消除反应会发生分子重排重排重排 (2)分子间脱水分子间脱水和和例如：例如： 醇在较低温度下发生分子间脱水生成醚。醇在较低温度下发生分子间脱水生成醚。2140oC5.酯化反应酯

18、化反应 醇和有机酸或含氧无机酸作用生成酯的反应，叫醇和有机酸或含氧无机酸作用生成酯的反应，叫酯酯化反应。化反应。. 在酯化反应中，随分子中烃基增大，反应速率变在酯化反应中，随分子中烃基增大，反应速率变慢。其反应活性大小如下：慢。其反应活性大小如下： 甲醇甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇醇醇OH被被无无机机含含氧氧酸酸根根取取代代，生生成成硫硫酸酸酯酯、硝硝酸酸酯酯、磷酸酯等无机酸酯。磷酸酯等无机酸酯。硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯CH3OSO3H硫酸二甲酯硫酸二甲酯(CH3 )2SO4 硫酸二甲酯是无色液体，毒性极大。在有机合成中硫酸二甲酯是无色液体，毒性极大。在有机合成中常用做甲基化试剂。常用做甲基化试剂

19、。硝酸酯硝酸酯单烷基磷酸酯单烷基磷酸酯 6.氧化和脱氢反应氧化和脱氢反应反应物：伯醇和仲醇。反应物：伯醇和仲醇。(1) 氧化试剂氧化试剂：KMnO4H2SO4K2Cr2 O 7H2SO4 用上述氧化试剂，要使反应停留在醛的阶段用上述氧化试剂，要使反应停留在醛的阶段是困难的，除非生成的醛分子量比较小，一旦是困难的，除非生成的醛分子量比较小，一旦形成后，就将其从反应系统中蒸出，才可防止形成后，就将其从反应系统中蒸出，才可防止醛被进一步氧化。醛被进一步氧化。例如：例如：产率产率50%利用利用 此性质可区别伯、仲、叔醇此性质可区别伯、仲、叔醇 (2) 在一定在一定(脱氢试剂脱氢试剂)条件下，伯醇和仲醇

20、条件下，伯醇和仲醇 羟羟基上的氢和基上的氢和- 碳原子上的氢同时被脱去碳原子上的氢同时被脱去 ，伯，伯醇生成醛，仲醇生成酮。醇生成醛，仲醇生成酮。例如例如: (3) Sarrett试剂试剂(CrO3 2C5H5N) 、Jones (CrO3 H2SO4）试剂是较弱的氧化剂，其特点试剂是较弱的氧化剂，其特点是只能将伯醇氧化成醛，若有双键存在也不受是只能将伯醇氧化成醛，若有双键存在也不受影响。影响。Oppeneauer欧芬脑尔氧化适用范围：仲醇适用范围：仲醇催化剂：异丙醇铝或者叔丁醇铝催化剂：异丙醇铝或者叔丁醇铝条件温和，其他基团不受影响条件温和，其他基团不受影响 四、邻二醇四、邻二醇 2.邻二醇

21、邻二醇 1.二元醇二元醇邻二醇的氧化反应定量进行，用于定量、定性分析邻二醇，测定结构反应定量进行，用于定量、定性分析邻二醇，测定结构顺式邻二醇被氧化，反式不行顺式邻二醇被氧化，反式不行思考题频哪醇重排频哪醇重排迁移能力：Ar CH3 H思考题8-2 酚酚 一、分类和一、分类和命名命名按芳基的种类分类按芳基的种类分类 苯酚苯酚 萘酚萘酚 蒽酚等蒽酚等 按按OH数目分类数目分类 一元酚一元酚 二元酚二元酚 三元酚等三元酚等2.命名命名(1)一元酚一元酚3-甲基苯酚甲基苯酚 2-萘酚萘酚5-硝基硝基-1-萘酚萘酚1.分类分类 1,3,5-苯三酚苯三酚均苯三酚均苯三酚(2)多元酚多元酚 1,2,3-苯

22、三酚苯三酚连苯三酚连苯三酚 1,4-苯二酚苯二酚对苯二酚对苯二酚 (3)多官能团化合物多官能团化合物对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛间羟基苯甲醇间羟基苯甲醇请命名请命名2,4-二氯苯酚二氯苯酚4-溴苯甲醇溴苯甲醇 二、物理性质二、物理性质 酚分子间能形成氢键酚分子间能形成氢键，分子有极性，能与，分子有极性，能与水分子形成氢键。所以水分子形成氢键。所以m.p.，b.p.，在水中的溶，在水中的溶解度解度S均均大于相应的芳烃，且随酚羟基数目的增大于相应的芳烃，且随酚羟基数目的增多而增大。多而增大。 邻硝基苯酚的邻硝基苯酚的 m.p.，b.p.，在水中的溶解，在水中的溶解度度S均低于同

23、分异构体对硝基苯酚，这是因为均低于同分异构体对硝基苯酚，这是因为邻邻硝基苯酚形成分子内氢键硝基苯酚形成分子内氢键，而对硝基苯酚则形，而对硝基苯酚则形成分子间氢键，所以前者分子间作用力小于后成分子间氢键，所以前者分子间作用力小于后者。者。邻硝基苯酚，通过分邻硝基苯酚，通过分子内氢键形成六元螯子内氢键形成六元螯合物，沸点低。合物，沸点低。对硝基苯酚，通过对硝基苯酚，通过分子间氢键形成缔分子间氢键形成缔合分子，沸点高。合分子，沸点高。 三、化学性质三、化学性质 1.结构与结构与性质性质 O：sp2杂化，未参与杂化的杂化，未参与杂化的 2p 轨道与苯环轨道与苯环形成形成 p 共轭共轭。 氧原子上电子密

24、度向苯环偏移氧原子上电子密度向苯环偏移 氧吸引氧吸引OH成键电子的能力成键电子的能力 OH键极性键极性 给给出质子的能力出质子的能力 p 共轭的共轭的+C效应效应CO键极性键极性 OH被取代能力被取代能力，苯环亲电取代反应活性，苯环亲电取代反应活性 p 共轭共轭酚这种特殊的烯醇式结构稳酚这种特殊的烯醇式结构稳定性定性水相水相有机相有机相CO2/H2O 苯环上取代基对酚酸性的影响苯环上取代基对酚酸性的影响可用于分离提纯：可用于分离提纯：O- -与苯环的与苯环的 p 共轭效应共轭效应,使负离子稳定性使负离子稳定性 酸性酸性苯环上有吸电子基时苯环上有吸电子基时,负离子稳定性负离子稳定性酚的酸酚的酸性

25、性吸电子基吸电子能力吸电子基吸电子能力, ,其数目其数目酚的酸性酚的酸性pKa 4.09 7.15 9.38 9.86 10.26 苯酚与酸反应较困难，常用反应活性强的酰基化苯酚与酸反应较困难，常用反应活性强的酰基化试剂与其反应。试剂与其反应。苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酸苯酯苯甲酸苯酯3.酯化反应酯化反应Fries重排重排4.成醚反应成醚反应例如：除草醚的工业合成。例如：除草醚的工业合成。当苯基烯丙基醚在高温下会发生重排，生成邻位烯丙基酚，称为Claisen重排。Claisen重排重排重排后醚中的重排后醚中的3C与苯环直接相连与苯环直接相连当醚的邻位皆已被占据后，重排至当醚的邻位皆已被占据后，重排至

26、对位对位。 5.与与FeCl3的显色反应的显色反应 凡存在烯醇式结构的化合物，包括酚在内，凡存在烯醇式结构的化合物，包括酚在内，遇遇FeCl3能生成有色的配合物，某些硝基化合物能生成有色的配合物，某些硝基化合物除外。可用于鉴定此类化合物。除外。可用于鉴定此类化合物。蓝紫色蓝紫色 6.芳环上的取代反应芳环上的取代反应 (1)卤代卤代2,4,6-三三溴苯酚溴苯酚 （白色）（白色）磺化分离分离(3)硝化硝化稀稀HNO3水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏通过水蒸汽蒸馏通过水蒸汽蒸馏很容易地很容易地将两种异构体分开。将两种异构体分开。邻硝基苯酚，邻硝基苯酚，可以被水蒸汽带出来，再纯化。可以被水蒸汽带出来，再纯化。对硝

27、基苯酚，对硝基苯酚，留在母液中。留在母液中。浓浓苦味酸，苦味酸，黄黄F、C烷基化、酰基化反应保护酚羟基其它Lewis酸催化：H2SO4 BF3 ZnCl2通过Fries、Claisen重排，引入酰基或烷基。 7.氧化反应氧化反应空气空气邻苯醌，邻苯醌，粉红色粉红色对苯醌，对苯醌，黄色黄色例如例如：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂8-3 醚醚 一、分类和一、分类和命名命名 1.分类分类 单醚单醚 R=R 混醚混醚RR (1)按按ROR 醚键两侧醚键两侧所连基团是否相同分类所连基团是否相同分类(2)按烃基分类按烃基分类 脂肪醚脂肪醚 ROR 环环醚醚芳香醚芳香醚R

28、OAr ArOAr 2.命名命名 (1)普通命名法普通命名法 结构简单的醚结构简单的醚 CH3OCH(CH3)2 甲基异丙基醚甲基异丙基醚C2H5OC2H5 二乙醚（乙醚）二乙醚（乙醚） 两个烃基均为脂肪族烃基时。单醚称做两个烃基均为脂肪族烃基时。单醚称做“二某醚二某醚”，“二二”字可省去；混合醚称做字可省去；混合醚称做“某某醚某某醚”，较小烃基写在前面。，较小烃基写在前面。 脂脂肪肪族族烃烃基基和和芳芳香香族族烃烃基基的的混混合合醚醚，芳芳香基写在前面。香基写在前面。苯甲醚苯甲醚 对甲基苯乙醚对甲基苯乙醚两个烃基均为芳香族烃基，两个烃基均为芳香族烃基，“二二”字不省字不省略。略。二苯醚二苯醚

29、 二苯甲醚二苯甲醚 3- -甲基甲基- -5- -甲氧基庚烷甲氧基庚烷(S S)- -1- -甲氧基甲氧基- -1- -氯乙烷氯乙烷 或或(S S)- -甲基甲基- -1- -氯乙基醚氯乙基醚 1- -(4 - -甲氧基苯基甲氧基苯基)丙烯丙烯 (2)系统命名法系统命名法 结构复杂的醚结构复杂的醚将较复杂的烃基作为母体，余下的烃氧基作为取代基将较复杂的烃基作为母体，余下的烃氧基作为取代基 (3)环醚环醚 环氧化合物：环氧化合物：3- -氯氯- -1,2- -环氧丙烷环氧丙烷 俗名：俗名：特定名称：特定名称： 12-冠醚冠醚-4（O个数个数4的大环多醚）的大环多醚）四氢呋喃四氢呋喃 二、物理性质

30、二、物理性质 0，分子有极性，但分子间不能缔合，分子有极性，但分子间不能缔合，所以沸点与相对分子质量相当的烃接近。与水所以沸点与相对分子质量相当的烃接近。与水分子间能形成氢键，在水中的溶解度与相对分分子间能形成氢键，在水中的溶解度与相对分子质量相当的醇接近。子质量相当的醇接近。例如：例如： b.p.() CH3(CH2)5OH 157CH3O(CH2)4CH3 100 CH3(CH2)5CH3 98 S(g/100gH2O)CH3(CH2)3OH 7. 9 CH3 CH2 OCH2CH3 7. 5 三、化学性质三、化学性质 1.结构与性质结构与性质 脂肪族醚分子相当于脂肪族醚分子相当于H2O分

31、子中的分子中的 2个个H被被 R取代，取代， O：不等性：不等性sp3杂化；芳香族醚杂化；芳香族醚O：sp2杂化。杂化。0.1360.1360.1410.141 除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十分物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂（强酸除外）。但由于（强酸除外）。但由于COC极性键以及氧极性键以及氧原子上孤电子对的存在，在一定条件下可发生原子上孤电子对的存在

32、，在一定条件下可发生一些特殊的反应。一些特殊的反应。冰冰H2O 此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、分离。分离。 2.钅钅 羊盐的生成羊盐的生成R O R+HSO4HR O R + 冷H2SO43.与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应醚对碱比较稳定，但它与浓的强酸共热，醚对碱比较稳定，但它与浓的强酸共热，醚键可断裂，醚键可断裂，例如：例如：HX的反应活性：的反应活性：HIHBrHCl 混合醚与氢卤酸共热时混合醚与氢卤酸共热时,一般是小的烃基生一般是小的烃基生成卤代烷。芳香醚总是生成酚和卤代烷。成卤代烷。芳香醚总是生成酚和卤代烷。过氧化乙醚过氧化乙醚 4.过氧化物的生

33、成过氧化物的生成 - -碳上有碳上有H的醚，若长期与空气接触或经的醚，若长期与空气接触或经光照，可生成不易挥发的过氧化物。光照，可生成不易挥发的过氧化物。 过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该化合物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继化合物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。检验方法：检验方法：(1) +FeSO4 / KSCN血红色血红色血红色血红色 (2) +KI / H+，淀粉，淀粉淀粉淀粉蓝色蓝色除去：除去：

34、 +FeSO4 或或NaSO3等还原剂。等还原剂。 四、环醚和冠醚四、环醚和冠醚 1.环氧化合物环氧化合物 (1)环氧乙烷制备环氧乙烷制备250，高压，高压无水乙醚无水乙醚(2)环氧乙烷的性质环氧乙烷的性质 2.冠醚冠醚 冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配合物，从而转入有机相中进行有效反应合物，从而转入有机相中进行有效反应相相转移反应。例如：转移反应。例如： 五五、硫醚、硫醚（一）命名C2H5SH 乙硫醇，CH3SC2H5 甲乙硫醚（二）硫醚的化学性质1锍盐的生成2氧化反应结结

35、 构构醇醇 ROH：H2O的衍生物，的衍生物，O：sp3杂化。杂化。酚酚 O：sp2杂化，与芳环形成杂化，与芳环形成p 共轭共轭醚醚 ROR：H2O的衍生物，的衍生物，O： sp3杂化杂化;芳香族醚芳香族醚O：sp2杂化。杂化。物理性质物理性质分子间氢键、分子极性、与水分分子间氢键、分子极性、与水分子间的氢键和化合物的物理性质。子间的氢键和化合物的物理性质。本章小结本章小结醇醇OH的断裂的断裂 与活泼金属的反应和与活泼金属的反应和酸性；酸性； CO的断裂的断裂 生成卤代烃和无机酸生成卤代烃和无机酸酯的反应；酯的反应；CO和和 CH的断裂的断裂 分子内脱水分子内脱水和消除取向；和消除取向；CO和和OH的断裂的断裂 分子间脱水；分子间脱水；氧化氧化化学性质化学性质酚酚酚的酸性；烯醇式：与酚的酸性；烯醇式：与FeCl3的显色反的显色反应；苯环的亲电取代反应；氧化。应；苯环的亲电取代反应；氧化。醚醚羊盐的生成；醚键的断裂：与羊盐的生成；醚键的断裂：与HI的的反应；生成过氧化物；环氧乙烷的反应；生成过氧化物；环氧乙烷的制备和性质。制备和性质。钅钅鉴鉴 别别醇醇 +Na；+ZnCl2/浓浓HCl酚酚 +FeCl3或或Br2/H2O醚醚 用浓用浓H2SO4鉴别和分离醚和烷鉴别和分离醚和烷烃或卤代烷。烃或卤代烷。