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1、M1.0mp溶质的标准态溶质的标准态实际曲线实际曲线ABMNxBp溶质的标准态溶质的标准态实际曲线实际曲线第七节第七节 稀溶液的依数性稀溶液的依数性溶液热力学溶液热力学依数性依数性在溶剂中加入非挥发性溶质后，使得溶液的沸点升高、凝固点降在溶剂中加入非挥发性溶质后，使得溶液的沸点升高、凝固点降低及渗透压等性质称之为依数性低及渗透压等性质称之为依数性溶剂中加入非挥发性溶质，溶剂中加入非挥发性溶质，使得蒸气压降低至使得蒸气压降低至CD 沸点从沸点从Tb*升到了升到了Tb 凝固点从凝固点从Tf*降低至为降低至为Tf TfTf*Tb*Tb蒸气压蒸气压p温度温度TACEFDBP 溶液热力学溶液热力学一、凝
2、固点降低一、凝固点降低固液二相平衡时溶剂固液二相平衡时溶剂A A,(l) = A,(s)若溶剂浓度改变达到新的平衡时若溶剂浓度改变达到新的平衡时 d A,(l)= d A,(s)液相中的化学势液相中的化学势 A,(l)=f(T,x)，纯固相中，纯固相中 A,(s)=f(T)对于稀溶液，对于稀溶液，溶液热力学溶液热力学一、凝固点降低一、凝固点降低作定积分作定积分 当温度变化不大时当温度变化不大时 令令 代入代入 溶液热力学溶液热力学一、凝固点降低一、凝固点降低当溶质浓度当溶质浓度xBn B溶液热力学溶液热力学三、渗透压三、渗透压nAVm = nBRT V = nBRT = cRT溶液热力学溶液热
3、力学例题例题例例3-5 将将5.126 10-4 kg的的萘萘(B)（MB=0.12816 kg mol-1）溶溶于于5.0 10-2 kg的的CCl4(A)（MA=0.15382 kg mol-1，25 C时时蒸蒸气气压压为为15.25 kPa）中中，使使得得溶溶液液的的沸沸点点升升高高0.402K，在在相相同同量量的的CCl4溶溶剂剂中中，溶溶入入6.216 10-4 kg未未知知物物，沸沸点点升升高高0.647K。求求（1）CCl4溶溶剂剂的的kb，（2）未未知知物物的的摩摩尔尔质质量量，（3）未未知知物物溶溶液中，液中，25 C时时CCl4的蒸气压为多少？的蒸气压为多少？解解 （1）将
4、已知物萘的数据代入沸点升高公式，）将已知物萘的数据代入沸点升高公式，kb=5.03K mol-1 kg溶液热力学溶液热力学例题例题例例3-5 将将5.126 10-4 kg的的萘萘(B)（MB=0.12816 kg mol-1）溶溶于于5.0 10-2 kg的的CCl4(A)（MA=0.15382 kg mol-1，25 C时时蒸蒸气气压压为为15.25 kPa）中中，使使得得溶溶液液的的沸沸点点升升高高0.402K，在在相相同同量量的的CCl4溶溶剂剂中中，溶溶入入6.216 10-4 kg未未知知物物，沸沸点点升升高高0.647K。求求（1）CCl4溶溶剂剂的的kb，（2）未未知知物物的的
5、摩摩尔尔质质量量，（3）未未知知物物溶溶液中，液中，25 C时时CCl4的蒸气压为多少？的蒸气压为多少？解（解（2）将未知物的数据代入沸点升高公式，）将未知物的数据代入沸点升高公式，M未知物未知物=0.0966 kg mol-1（3）根据拉乌尔定律）根据拉乌尔定律 溶液热力学溶液热力学例题例题例例3-6 某某大大分分子子物物质质的的平平均均摩摩尔尔质质量量为为25.00 kg mol-1，25 C时时，该该物物质质水水溶溶液液渗渗透透压压达达到到1539 Pa时时，（1）在在1dm-3溶溶液液中中含含大大分分子子物物质质多多少少？（2）水水溶溶液液的的凝凝固固点点降降低低多多少少？已已知知水水
6、的的kf=0.51 K mol-1 kg解解 （1）根据渗透压公式：）根据渗透压公式： =cBRTm(B)=1.552 10-2 kg（2）按凝固点降低公式，并作近似）按凝固点降低公式，并作近似1dm-3溶液溶液 1 kg溶剂，溶剂，M1.0mp溶质的标准态溶质的标准态实际曲线实际曲线ABMNxBp溶质的标准态溶质的标准态实际曲线实际曲线第八节第八节 分配定律分配定律返回返回返回返回溶液热力学溶液热力学一、分配定律一、分配定律分配定律：在定温定压下，如果溶质同时可溶解在两种互不相分配定律：在定温定压下，如果溶质同时可溶解在两种互不相溶的溶剂中，该溶质在两相中的浓度比有定值。溶的溶剂中，该溶质在
7、两相中的浓度比有定值。K为分配系数为分配系数 证明：设溶质证明：设溶质B在溶剂在溶剂 相和相和 相中达到分配平衡相中达到分配平衡 B( )= B( )应用分配定律时，溶质在二相中必须有相同的形态，不包括解应用分配定律时，溶质在二相中必须有相同的形态，不包括解离或缔合离或缔合溶液热力学溶液热力学二、分配定律应用二、分配定律应用萃取萃取V2的萃取剂加入到的萃取剂加入到V1溶液中，平衡时溶质溶液中，平衡时溶质B 的浓度的浓度若再用若再用V2的溶剂进行第二次萃取，的溶剂进行第二次萃取，n次萃取次萃取 ：萃取次数萃取次数n越大，得到的萃取物越大，得到的萃取物W萃取就越多萃取就越多 溶液热力学溶液热力学二、分配定律应用二、分配定律应用萃取萃取例例3-7 常常温温时时，I2在在水水和和CCl4中中的的分分配配系系数数为为0.0177，将将1g I2溶溶解解在在10dm3水水中中，用用4.5 dm3 CCl4萃萃取取，试试比比较较用用一一次次萃萃取取和和分分三次萃取的萃取量。三次萃取的萃取量。解解 一次萃取一次萃取 分三次萃取分三次萃取 M1.0mp溶质的标准态溶质的标准态实际曲线实际曲线ABMNxBp溶质的标准态溶质的标准态实际曲线实际曲线本章结束返回返回返回返回
