第三章烃的含氧衍生物

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1、第三章 烃的含氧衍生物儿童房儿童房甲醛甲醛超标易诱发儿童超标易诱发儿童白血病白血病 去甲醛十大植物高手吊兰吊兰 龙舌兰龙舌兰1、醛的定义：由烃基（或氢原子）跟醛、醛的定义：由烃基（或氢原子）跟醛基基(-CHO)相连而成的化合物叫醛。相连而成的化合物叫醛。 一、醛的概念和通式一、醛的概念和通式 R 2、醛的分类：、醛的分类：醛醛脂肪醛脂肪醛芳香醛芳香醛一元醛一元醛二元醛二元醛多元醛多元醛饱和醛、不饱和醛饱和醛、不饱和醛讨论：饱和一元醛的通式？讨论：饱和一元醛的通式？COHH甲醛甲醛COHCH3乙醛乙醛丙醛丙醛COHCH3CH2COHR3、饱和一元醛的通式：、饱和一元醛的通式： CnH2n+1CH

2、O 或或 CnH2nO4、醛的同分异构现象、醛的同分异构现象 除本身的碳架异构外，醛与酮、除本身的碳架异构外，醛与酮、烯醇、环醇烯醇、环醇互为同分异构体互为同分异构体如：如：C3H6OCH3-CH2-C-HOCH3-C-CH3OCH2=CH-CH2-OH-OHC4H9CHO有几种同分异构体？有几种同分异构体？C4H9 有有4种同分异构体种同分异构体1 1、乙醛、乙醛（1 1）分子结构）分子结构 分子式分子式：C C2 2H H4 4O O 结构式结构式： 结构简式结构简式：CHCH3 3CHOCHO 官能团官能团：醛基：醛基CHOCHOHHHHC CO醛基醛基的写法，不要写成的写法，不要写成C

3、OH友情提示友情提示二、醛的性质二、醛的性质吸收强度 10 8 6 4 2 0P56 图图3-12 核磁共振氢谱核磁共振氢谱 乙醛分子结构中含有乙醛分子结构中含有两类两类不同位置的氢原子，不同位置的氢原子，因此在核磁共振氢谱中有因此在核磁共振氢谱中有两组峰两组峰，峰的面积与氢峰的面积与氢原子数成正比原子数成正比。因此峰面积较大或峰高较高的是。因此峰面积较大或峰高较高的是甲基氢原子，反之，是醛基上的氢原子。甲基氢原子，反之，是醛基上的氢原子。（2）乙醛的物理性质）乙醛的物理性质 常温下常温下为无色有刺激性气味的液体，为无色有刺激性气味的液体，密度密度比水比水小小，沸点沸点：20.8，易挥发易挥发

4、，易燃烧易燃烧，能能与与水、乙醇、乙醚、氯仿水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。等互溶。思考思考：根据醛基的结构，判断醛基有哪些化学性质？根据醛基的结构，判断醛基有哪些化学性质？醛基中醛基中碳氧碳氧双键发生双键发生加成反应加成反应，被被H2还原为还原为醇醇 醛基中醛基中碳氢键碳氢键较活泼，能被较活泼，能被氧化成氧化成相应相应羧酸羧酸1、氧化性、氧化性2、还原性、还原性HCCHOHH注注：醛基不能与卤素单质加成：醛基不能与卤素单质加成, 这点与这点与C=C双键不同，双键不同， 能跟烯烃起加成反应的试剂一般能跟烯烃起加成反应的试剂一般不跟醛不跟醛起加成反应。起加成反应。NiCH3CHO+H2CH3CH2O

5、H根据加成反应的概念，写出根据加成反应的概念，写出CH3CHO和和H2加成反应的方程式。加成反应的方程式。 这个反应属于这个反应属于氧化反应还是氧化反应还是还原反应？还原反应？还原反应还原反应（3 3）乙醇的化学性质）乙醇的化学性质加成反应加成反应2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O点燃点燃a、 燃烧燃烧乙醛可以被乙醛可以被还原还原为乙醇，能否被氧化？为乙醇，能否被氧化？ 氧化反应氧化反应 b 催化氧化催化氧化2CH3CHO+O22CH3COOH催化剂催化剂还原还原氧化氧化氧化氧化乙醇乙醇 乙醛乙醛 乙酸乙酸c. 被弱氧化剂氧化被弱氧化剂氧化配制银氨溶液配制银氨溶液取一洁净试管，加入取一

6、洁净试管，加入2ml2%的的AgNO3溶液，再逐滴滴溶液，再逐滴滴入入2%的稀氨水，至生成的沉淀恰好溶解的稀氨水，至生成的沉淀恰好溶解银镜反应银镜反应与新制的氢氧化铜反应与新制的氢氧化铜反应、银镜反应、银镜反应 AgNO3+NH3H2O = AgOH+NH4NO3AgOH+2NH3H2O =Ag(NH3)2OH +2H2O（氢氧化二氨合银）（氢氧化二氨合银）注意注意：1、碱性碱性环境下，乙醛被氧化成乙酸后又与环境下，乙醛被氧化成乙酸后又与NH3反应生成乙酸铵。反应生成乙酸铵。2、1mol CHO被氧化，就应有被氧化，就应有2molAg被还原。被还原。3、可用、可用稀稀HNO3清洗试管内壁的银镜

7、。清洗试管内壁的银镜。4、银氨溶液必须银氨溶液必须随配随用随配随用，不可久置，否则会产生易爆炸的物质。，不可久置，否则会产生易爆炸的物质。水浴水浴CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O氧化剂氧化剂还原剂还原剂水浴加热生成银镜水浴加热生成银镜在配好的上述银氨溶液中滴入三滴乙醛溶液，然后把试管在配好的上述银氨溶液中滴入三滴乙醛溶液，然后把试管放在热水浴中放在热水浴中静置静置。银镜反应有什么应用，有什么工业价值？银镜反应有什么应用，有什么工业价值？应用应用: （1）检验检验醛基的存在醛基的存在 （2）测定测定醛基的数目醛基的数目 （3）工业工业上用来制瓶胆和

8、镜子上用来制瓶胆和镜子、与新制的氢氧化铜反应、与新制的氢氧化铜反应1、配制新制的、配制新制的Cu(OH)2悬浊液悬浊液： 在在2ml 10% NaOH溶液中滴入溶液中滴入2%CuSO4溶液溶液 48滴，振荡。滴，振荡。碱必须过量碱必须过量 Cu2+2OH-= Cu(OH)2CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH 2H2OCu2O砖红色砖红色 2、乙醛的氧化、乙醛的氧化：在上述蓝色浊液中加入：在上述蓝色浊液中加入0.5ml乙乙 醛溶液醛溶液，加热加热至沸腾。至沸腾。注意注意： 氢氧化铜溶液一定要氢氧化铜溶液一定要新制新制， 且碱一定要且碱一定要过量过量。应用：应用： （1）检验醛基的

9、存在）检验醛基的存在 （2）医学上检验病人是否患糖尿）医学上检验病人是否患糖尿病病乙醛能否被乙醛能否被强氧化剂强氧化剂氧化呢氧化呢?d. 被被酸性酸性KMnO4溶液、酸性溶液、酸性K2Cr2O7溶液溶液溴溴水水等等强氧化剂氧化强氧化剂氧化常用的氧化剂：常用的氧化剂： 银氨溶液、新制的银氨溶液、新制的Cu（OH）2、 O2、 酸性酸性KMnO4溶液、酸性溶液、酸性K2Cr2O7溶液溶液 溴水溴水等。等。2、甲醛（、甲醛（蚁醛）蚁醛）结构式：结构式： 甲醛中有甲醛中有2个活泼氢个活泼氢可被氧化。可被氧化。分子式分子式：CH2O结构简式结构简式：HCHO物理性质物理性质：无色、有强烈刺激性气味、：无

10、色、有强烈刺激性气味、 气体，气体，易易溶于水溶于水应用应用：重要的有机合成原料重要的有机合成原料 其水溶液（其水溶液（福尔马林福尔马林）有杀菌和防腐能力。工）有杀菌和防腐能力。工业上业上 主要用于制造主要用于制造酚醛树脂酚醛树脂以及多种有机化合物等。以及多种有机化合物等。HH CO化学性质：化学性质：（1）加成反应）加成反应(还原反应还原反应)HCHO+H2 CH3OHNi（2）氧化反应）氧化反应HCHO+O2 CO2+H2O点燃2HCHO+O2 2HCOOH催化剂或：HCHO+O2 HOCO HHOCO HOO催化剂（H2CO3）注：甲醛在空气中完全燃烧，反应前后物质的量相等， 若水为气态

11、，反应前后气体的体积不变。H CHOHOCO HO？1mol甲醛最多可以还原得到多少甲醛最多可以还原得到多少m o l Ag？即：即：H2CO3CO2+ 2Cu2O+5H2OHCHO+4Cu(OH)2写出写出甲醛甲醛发生银镜反应，以及与新制的氢氧化铜反应的化发生银镜反应，以及与新制的氢氧化铜反应的化学方程式。学方程式。HCHO+4Ag(NH3)2OH水浴水浴（NH4）2CO3+4Ag+6NH3+2H2O注注：由于甲醛分子相当于含有：由于甲醛分子相当于含有2个醛基个醛基，所以，所以1mol甲醛甲醛发发 生银镜反应时最多可生成生银镜反应时最多可生成4molAg1mol甲醛甲醛与新制的氢氧化铜反应最

12、多可生成与新制的氢氧化铜反应最多可生成2molCu2O 学与问学与问 1、写出甲醛发生银镜反应，以及与新制、写出甲醛发生银镜反应，以及与新制 氢氧化铜反应氢氧化铜反应 的化学方程式的化学方程式 2、乙醛与氢气的加成反应，也可说乙醛发生了还原反、乙醛与氢气的加成反应，也可说乙醛发生了还原反 应，为什么？应，为什么？3、结合乙醛的结构，说明乙醛的氧化反应和还原反应有、结合乙醛的结构，说明乙醛的氧化反应和还原反应有 什么特点？什么特点？HCHO+4Ag（NH3）2OH （NH4）2CO3+4Ag+6NH3+2H2OHCHO+4Cu（OH）2 CO2+2Cu2O+5H2O 在在有有机机化化学学反反应应

13、里里，通通常常还还可可以以从从加加氢氢或或去去氢氢来来分分析析氧氧化还原反应，即加氢就是还原反应去氢就是氧化反应。化还原反应，即加氢就是还原反应去氢就是氧化反应。乙乙醛醛能能发发生生氧氧化化反反应应是是由由于于醛醛基基上上的的H H原原子子受受C=OC=O的的影影响响，活活性性增增强强，能能被被氧氧化化剂剂所所氧氧化化；能能发发生生还还原原反反应应是是由由于于醛基上的醛基上的C=OC=O与与C=CC=C类似，可以与类似，可以与H H2 2发生加成反应。发生加成反应。 C=O称羰基，是酮的官能团，丙酮是最简单的称羰基，是酮的官能团，丙酮是最简单的酮。酮。科学视野科学视野酮：羰基碳原子与两个烃基相

14、连的化合物。酮：羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。丙酮丙酮 丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但可催化加氢生成醇。化剂氧化，但可催化加氢生成醇。化学性质化学性质（1 1）和）和H H2 2加成被加成被还原还原成醇成醇（2 2）氧化氧化反应反应 a. a. 燃烧燃烧 b. b. 催化氧化成羧酸催化氧化成羧酸 c. c. 被弱氧化剂氧化被弱氧化剂氧化 、银镜反应、银镜反应 、与新制的氢氧化铜反应、与新制的氢氧化铜反应 d. d. 使酸性使酸性KMnOKMnO4 4溶液和溴水褪色溶液和溴水褪色小结：醛类的化学性质小结：醛类的化学性质COHR还原

15、反应：还原反应：加氢加氢或或失氧失氧氧化反应：氧化反应：加氧加氧或或失氢失氢有机的氧化有机的氧化还原反应还原反应1、哪些有机物中含有、哪些有机物中含有CHO？ 2、下列哪些不能使酸性、下列哪些不能使酸性KMnO4溶液褪色？溶液褪色？ 乙烯、甲烷、苯、乙烯、甲烷、苯、 乙酸、甲苯、乙酸、甲苯、乙醛、乙醛、 葡萄糖、葡萄糖、SO2、H2S、苯酚、裂化汽、苯酚、裂化汽油油巩固练习巩固练习甲烷、苯、甲烷、苯、 乙酸乙酸醛、醛、HCOOH、HCOOR、葡萄糖、葡萄糖3、已知柠檬醛的结构简式为：、已知柠檬醛的结构简式为： 若要检验出其中的碳碳双键，其方法是什么？若要检验出其中的碳碳双键，其方法是什么？CH

16、3 OCH3C=CHCH2CH2CH=CHCH1、足量足量的银氨溶液（或新制的的银氨溶液（或新制的Cu(OH)2）使醛基氧化；）使醛基氧化；2、再用酸性、再用酸性KMnO4溶液（或溶液（或溴水）溴水）检验碳碳双键，碳碳检验碳碳双键，碳碳 双键能使酸性双键能使酸性KMnO4溶液（或溴水）褪色。溶液（或溴水）褪色。4、某醛的结构简式为（、某醛的结构简式为（CH3）2C=CHCH2CH2CHO。（1）检验分子中醛基的方法是）检验分子中醛基的方法是 化学方程式为化学方程式为（2）检验分子中碳碳双键的方法是）检验分子中碳碳双键的方法是 化学方程式为化学方程式为（3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？）实

17、验操作中，哪一个官能团应先检验？水浴加热有银镜生成，可证明有醛基水浴加热有银镜生成，可证明有醛基（CH3）2C=CHCH2CH2CHO +2Ag（NH3）2OH（CH3）2C=CHCH2CH2COONH4 +2Ag+3NH3+H2OCHO后，调pH至酸性再加入溴水，看是否褪色。（CH3）2C=CHCH2CH2COOH+Br2（CH3）2CBrCHBrCH2CH2COOH在加银氨溶液氧化加入银氨溶液后，加入银氨溶液后，由于Br2也能氧化CHO，所以必须先用银氨溶液氧化醛基，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后在加溴水检验碳碳双键。5、下列物质中不能与金属钠反应的是（ ） A、甲醇 B、丙醛 C

18、、福尔马林 D、苯酚6、一定量、一定量某一元醛某一元醛发生银镜反应得到银发生银镜反应得到银21.6g， 等量等量的的 此醛完全燃烧时生成此醛完全燃烧时生成5.4g水，通过计算求该醛可能的化水，通过计算求该醛可能的化 学式。学式。CnH2nO 2Agn（Ag）=0.2mol1 20.1 0.2n(H2O)=0.3moln( H)=0.6mol该醛若饱和则化学式为:C3H6O该醛若不饱和则化学式为:C4H6OB7、在实验室里不宜长期放置，应在使用前配置的溶液、在实验室里不宜长期放置，应在使用前配置的溶液 是（是（ ） 酚酞试剂酚酞试剂 银氨溶液银氨溶液 Na2CO3溶液溶液 Cu（OH）2悬浊液悬浊液 酸化的酸化的FeCl3溶液溶液 硫化氢水溶液硫化氢水溶液A、只有、只有和和B、除、除之外之外C、只有、只有 D、全部、全部C