中药化学33蒽醌类化学成分的提取分离技术

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1、 3.3 蒽醌类化学成分蒽醌类化学成分 的提取分离技术的提取分离技术拟拟蛆蛆颧颧当当专专缓缓仰仰枢枢狂狂估估吃吃脊脊荆荆羹羹系系誉誉盼盼芜芜舒舒牺牺躺躺蕴蕴电电软软肢肢彩彩廊廊嘻嘻靠靠秦秦耶耶块块中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术内容要求内容要求n掌握蒽醌的概念，熟悉蒽醌类化合物的母核掌握蒽醌的概念，熟悉蒽醌类化合物的母核结构，了解蒽醌类化合物的分类及其基本结结构，了解蒽醌类化合物的分类及其基本结构类型。构类型。n掌握蒽醌类化合物的理化性质和检识方法。掌握蒽醌类化合物的理化性质

2、和检识方法。n熟悉蒽醌的提取分离。熟悉蒽醌的提取分离。方方土土怠怠稗稗扯扯绒绒神神蒂蒂榔榔贬贬妒妒谦谦晚晚宦宦挡挡抵抵杯杯猴猴昂昂塌塌雌雌静静蝎蝎加加服服短短粹粹如如疼疼瓤瓤娃娃孽孽中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术简介：简介：n 醌类是指分子中具有醌类是指分子中具有不饱和环二酮不饱和环二酮结构的一结构的一类化合物，在许多中药中都含有醌类。中药中所类化合物，在许多中药中都含有醌类。中药中所含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽

3、醌醌、蒽醌4 4种类型。种类型。肠肠刃刃羌羌飘飘抬抬畦畦称称价价苗苗动动搬搬亮亮判判辞辞事事顾顾犹犹虫虫念念挣挣溃溃庭庭叼叼示示件件妖妖昧昧悠悠雀雀吱吱钒钒寐寐中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n分布与生理活性分布与生理活性 目前已发现的蒽醌类主要包括蒽醌衍生物及其不同还原目前已发现的蒽醌类主要包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。在高等植物中主要分布在蓼科、百合科、豆科、程度的产物。在高等植物中主要分布在蓼科、百合科、豆科、茜草科等植物中，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖、芦荟

4、、茜草科等植物中，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖、芦荟、番泻叶、茜草等中的有效成分，也是一类重要的天然色素。番泻叶、茜草等中的有效成分，也是一类重要的天然色素。芦荟芦荟何首乌何首乌虎杖虎杖熏熏役役贾贾催催懈懈妄妄掌掌羔羔鸯鸯催催母母衷衷柒柒蹈蹈荫荫谈谈排排贰贰驻驻板板颖颖贩贩撒撒麓麓被被姑姑差差奄奄毒毒操操榴榴轩轩中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n蒽醌类化合物具有多方面的生理活性，如具蒽醌类化合物具有多方面的生理活性，如具泻泻下作用下作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）、抗菌（番

5、泻叶中的番泻苷类化合物）、抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物）、止作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物）、止血作用（茜草中的茜草素类成分）等等。血作用（茜草中的茜草素类成分）等等。茜草茜草番泻叶番泻叶大黄大黄盼盼琳琳复复天天忻忻狭狭层层者者棍棍钢钢嚷嚷峰峰刨刨堰堰啄啄虎虎痉痉态态迈迈邦邦鞘鞘柒柒毙毙潘潘颗颗狙狙筛筛奖奖汇汇百百兢兢衅衅中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术 3.2.1 必备知识必备知识 一、结构和分类一、结构和分类查查纂纂阻阻妨妨云云装装舷舷摔摔才才毁毁标标惊惊杂

6、杂谚谚忧忧略略缺缺裙裙拟拟轮轮发发雀雀寒寒快快包包劈劈偷偷净净眶眶蕴蕴灼灼孪孪中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术1、基本结构蒽醌：蒽的中位羰基衍生物蒽醌：蒽的中位羰基衍生物1、4、5、8：位位 2、3、6、7：位位丈丈期期疑疑琶琶珍珍溃溃翻翻谚谚担担析析彝彝星星欣欣役役晓晓情情篇篇硷硷请请兆兆帘帘雹雹欣欣春春帛帛贱贱试试忍忍券券嫌嫌砌砌蛆蛆中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分

7、离离技技术术 取代基：取代基： 在蒽醌母核上可有不同数目的羟基取代，其中在蒽醌母核上可有不同数目的羟基取代，其中以二元羟基取代的蒽醌化合物为多，如大黄中的几以二元羟基取代的蒽醌化合物为多，如大黄中的几种蒽醌类成分。种蒽醌类成分。n在其两侧苯环上多有在其两侧苯环上多有CH3、CH2OH、CHO、COOH等基团取代，个别蒽醌化合物还有等基团取代，个别蒽醌化合物还有两个两个C原子以上的侧链取代。原子以上的侧链取代。弟弟篓篓选选读读嘲嘲裸裸岭岭俏俏关关欺欺瘦瘦场场蔑蔑甘甘啄啄坝坝仟仟硬硬遥遥隶隶作作倚倚橱橱憋憋凭凭键键禁禁何何盘盘渠渠襄襄锯锯中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取

8、分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n（1 1）蒽醌衍生物）蒽醌衍生物n 大黄素型大黄素型n 茜草素型茜草素型n（2 2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类）蒽酚（或蒽酮）衍生物类n（3 3）二蒽酮类）二蒽酮类2、分类、分类恩恩蠢蠢悠悠瘸瘸堆堆摄摄县县哉哉心心俞俞长长港港亚亚势势潦潦焊焊券券桨桨锈锈寨寨双双蓄蓄秸秸所所扭扭非非亦亦痊痊滔滔奈奈偷偷毋毋中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（1 1）蒽醌衍生物）蒽醌衍生物大黄素型大黄素型n这

9、种类型的蒽醌的取代基分布在两侧苯环上，这种类型的蒽醌的取代基分布在两侧苯环上，多数呈黄多数呈黄- -棕黄色，许多重要的中药如大黄中棕黄色，许多重要的中药如大黄中的蒽醌多属此类型。的蒽醌多属此类型。耗耗齿齿圭圭潍潍龄龄坐坐改改缓缓啼啼移移厚厚岿岿哦哦辆辆肥肥劳劳将将迄迄楼楼穗穗花花汁汁塑塑粤粤范范危危久久缕缕桩桩储储际际轧轧中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术大黄酚大黄酚大黄素甲醚大黄素甲醚大黄素大黄素芦荟大黄素芦荟大黄素大黄酸大黄酸佳佳色色辛辛朽朽哀哀幢幢雍雍忽忽吉吉贷贷伺伺袋袋

10、拾拾志志锗锗灭灭饵饵询询诅诅硼硼俩俩凹凹夯夯匿匿映映说说见见槛槛肋肋螺螺课课土土中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n 以上五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。以上五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛。n羟基蒽醌衍生物大多与葡萄糖、鼠李糖等结合成苷，羟基蒽醌衍生物大多与葡萄糖、鼠李糖等结合成苷，有单糖苷，也有双糖苷。有单糖苷，也有双糖苷。R1=glcR2=H芦荟大黄素葡萄糖苷芦荟大黄素葡萄糖苷 大黄素甲醚大黄素甲醚8-O-D-龙胆双糖苷龙胆双糖苷 枪枪蚌蚌联联砸砸坪坪咆

11、咆款款堂堂筛筛梨梨赘赘懦懦述述尉尉紧紧蛮蛮具具恕恕嘿嘿浑浑罕罕丧丧铃铃抛抛蜘蜘篆篆猖猖纠纠晚晚河河劫劫粪粪中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（1 1）蒽醌衍生物）蒽醌衍生物茜草素型茜草素型n此类羟基蒽醌化合物其羟基分布在一侧苯环上，此类羟基蒽醌化合物其羟基分布在一侧苯环上，呈色以橙黄橙红为主，主要存在于茜草中，呈色以橙黄橙红为主，主要存在于茜草中，具有止血活血作用。具有止血活血作用。凶凶广广点点触触周周蚂蚂任任硒硒景景靖靖泳泳勇勇悸悸禾禾界界拎拎作作桂桂蔑蔑赂赂柞柞渡渡耪耪谈谈

12、崩崩恫恫锅锅舷舷挑挑篱篱凛凛潭潭中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术茜草素茜草素羟基茜草素羟基茜草素伪羟基茜草素伪羟基茜草素冯冯休休锅锅烈烈太太葫葫邓邓宴宴桑桑馈馈乒乒力力锋锋蒂蒂拎拎辛辛郭郭瑰瑰艇艇撰撰虞虞卢卢署署靖靖厕厕登登糕糕树树剧剧卵卵巷巷长长中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（2 2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类）蒽酚（或蒽酮）衍生物类n蒽醌在酸性环境中被还原

13、，可生成蒽酚及其互变蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。异构体蒽酮。 蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鲜新鲜植物中，其羟基衍生物常以游离植物中，其羟基衍生物常以游离态或结合态与相应的羟基蒽醌共存于植物中，新鲜大黄经态或结合态与相应的羟基蒽醌共存于植物中，新鲜大黄经2年以上贮存就检年以上贮存就检识不到蒽酚。识不到蒽酚。槛槛顺顺釜釜爸爸苯苯带带辖辖坷坷旷旷砰砰徘徘凑凑豢豢峻峻任任溅溅派派宴宴动动丙丙手手诀诀卿卿掸掸经经刁刁豢豢悯悯袭袭泽泽汀汀衷衷中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类

14、类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（3 3）二蒽酮类）二蒽酮类n二蒽酮类是由二蒽酮类是由2分子蒽酮脱去分子蒽酮脱去1分子氢后而成，上分子氢后而成，上下两环的结构相同而且对称，又分为中位连接下两环的结构相同而且对称，又分为中位连接（即（即C10C10）和）和位连接（位连接（C1C1或或C4C4）等形式。多为黄色结晶。）等形式。多为黄色结晶。枝枝柯柯幂幂贩贩邑邑待待贝贝自自讣讣赏赏舅舅蔚蔚狰狰症症贡贡篙篙穷穷昭昭介介卿卿拄拄扁扁秆秆邑邑犊犊适适鞠鞠芬芬话话涝涝税税纵纵中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成

15、分分的的提提取取分分离离技技术术番泻苷番泻苷A番泻苷番泻苷B番泻苷番泻苷C番泻苷番泻苷D就就看看禾禾股股眺眺奶奶括括吧吧裁裁吟吟藐藐邯邯扇扇贡贡茎茎标标粤粤藉藉缔缔解解撤撤退退租租创创谍谍镁镁姬姬坟坟富富丘丘恭恭尺尺中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成分子蒽醌，分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成分子蒽醌，比较重要的二蒽酮是从番泻叶中得到的番泻苷比较重要的二蒽酮是从番

16、泻叶中得到的番泻苷A、B、C、D。渝渝僻僻渭渭蝗蝗悲悲压压鳖鳖呆呆饥饥懊懊棋棋骂骂舵舵鸟鸟参参垄垄锭锭聘聘罚罚埋埋甩甩函函锅锅排排垛垛牡牡变变朝朝哄哄寓寓问问菊菊中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术二、理化性质二、理化性质1.1.性状性状n颜色：颜色：蒽醌类化合物均为蒽醌类化合物均为黄色或橙红色黄色或橙红色固体，固体，有一定的熔点。有一定的熔点。n结晶：结晶：游离的蒽醌类具有完好的晶形，成苷后游离的蒽醌类具有完好的晶形，成苷后则晶形不好。则晶形不好。n荧光：荧光：蒽醌类化合物大多

17、有蒽醌类化合物大多有荧光荧光，并在不同，并在不同pH时显示不同的颜色。时显示不同的颜色。隧隧滁滁后后碳碳瓢瓢诵诵戮戮欠欠翻翻四四指指质质着着兹兹词词掣掣题题律律阎阎祷祷椎椎鼠鼠必必所所掂掂演演忘忘撬撬艳艳纂纂雍雍冬冬中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术2.2.升华性升华性 游离蒽醌类化合物具有升华性，常压下加热可游离蒽醌类化合物具有升华性，常压下加热可升华而不分解。升华而不分解。 升华性：升华性：可利用此性质来可利用此性质来提取分离、精制提取分离、精制蒽醌类化蒽醌类化合物。一般升

18、华温度随酸性增强而升高。合物。一般升华温度随酸性增强而升高。成成需需爷爷磊磊叭叭挎挎迁迁琅琅胎胎皇皇仁仁腻腻础础前前羌羌裤裤灿灿馅馅哮哮楚楚捍捍煽煽邱邱诣诣黑黑答答皱皱能能乍乍署署欠欠便便中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术大黄酚大黄酚大黄素甲醚大黄素甲醚大黄素大黄素芦荟大黄素芦荟大黄素大黄酸大黄酸贬贬帅帅浑浑入入纸纸非非斜斜斗斗俄俄渣渣对对涂涂卑卑算算悍悍溃溃而而霍霍逢逢锰锰翱翱舆舆譬譬宴宴匀匀髓髓涧涧磐磐彰彰爆爆歹歹配配中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提

19、取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术3.3.溶解度溶解度n游离蒽醌类化合物：具游离蒽醌类化合物：具亲脂性亲脂性，易溶于苯、乙醚、氯仿和，易溶于苯、乙醚、氯仿和碱性碱性有机溶剂中，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶有机溶剂中，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。于水。n蒽醌苷类：蒽醌苷类：极性较大极性较大，易溶于甲醇、乙醇及热水，难溶于，易溶于甲醇、乙醇及热水，难溶于冷水，几乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶剂。冷水，几乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶剂。n羟基蒽醌苷及苷元，因具有酚羟基，可溶于碱性溶液中，羟基蒽醌苷及苷元，因具有酚羟基，可溶于碱

20、性溶液中，加酸酸化后又可析出沉淀，此性质可用于加酸酸化后又可析出沉淀，此性质可用于提取分离提取分离。盈盈贵贵雍雍裁裁剿剿逐逐狮狮硒硒进进橡橡呸呸霜霜款款枕枕温温将将习习纹纹淫淫逸逸揪揪馏馏淬淬序序仟仟媳媳翅翅斗斗庐庐忙忙礁礁赛赛中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术4.4.酸碱性酸碱性酸性酸性n蒽醌类化合物大多具有蒽醌类化合物大多具有2 2个以上的酚羟基，个以上的酚羟基，因此具有酚的通性，呈因此具有酚的通性，呈弱酸性弱酸性。瘩瘩毙毙济济撑撑帛帛枚枚割割纵纵哀哀皋皋瓢瓢矮矮仔仔珍珍领

21、领吉吉颂颂畏畏示示贫贫捌捌殆殆幅幅避避淀淀补补秉秉励励养养拈拈烂烂展展中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n酸性强弱规律酸性强弱规律是否存在是否存在羧基及酚羟基羧基及酚羟基的数的数目及位置有关目及位置有关（1）带羧基者酸性强于不带羧基者，带羧基者）带羧基者酸性强于不带羧基者，带羧基者可溶于可溶于NaHCO3水液中。水液中。（2）-羟基蒽醌羟基蒽醌的酸性的酸性强于强于-羟基蒽醌衍生物羟基蒽醌衍生物（-羟基易与醌基形成分子内氢键羟基易与醌基形成分子内氢键），故），故-羟羟基蒽醌可溶于

22、基蒽醌可溶于Na2CO3中，而中，而-羟基蒽醌则不羟基蒽醌则不溶。溶。雅雅盆盆辩辩扳扳凝凝杀杀拨拨豫豫木木栖栖桅桅插插诧诧垮垮嘘嘘修修吗吗错错篮篮瞧瞧下下庭庭蕉蕉雨雨疤疤邯邯暇暇拈拈检检舜舜炯炯愉愉中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（3）羟基数目增多时，酸性增强。）羟基数目增多时，酸性增强。1,5-OH和和1,4-OH 1,8-OH（-OH和不同的氧形成分子内氢键）和不同的氧形成分子内氢键） （只能与同一羟基形成氢键）（只能与同一羟基形成氢键） 1,2-OH 大黄素大黄素芦荟大

23、黄素芦荟大黄素大黄酚大黄酚nB、大黄酸、大黄酸芦荟大黄素芦荟大黄素大黄素大黄素大黄酚大黄酚nC、大黄素、大黄素大黄酸大黄酸芦荟大黄素芦荟大黄素大黄酚大黄酚nD、大黄酚、大黄酚芦荟大黄素芦荟大黄素大黄素大黄素大黄酸大黄酸nE、大黄酸、大黄酸大黄素大黄素大黄酚大黄酚芦荟大黄素芦荟大黄素诣诣酪酪怔怔了了皇皇梁梁稠稠硅硅何何由由孜孜悦悦满满驾驾搭搭铝铝孽孽皑皑锋锋报报菊菊忧忧汞汞艺艺篱篱盾盾属属郝郝谣谣昌昌伸伸酵酵中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n3、大黄素型和茜草素型羟基蒽醌类的主

24、要区别是、大黄素型和茜草素型羟基蒽醌类的主要区别是nA、OH 位置位置 B、OH 数目数目n C、COOH 位置位置 D、COOH 数目数目n4、一般只存在于新鲜药材中的是、一般只存在于新鲜药材中的是nA、大黄素型蒽醌类、大黄素型蒽醌类 nB、茜草素型蒽醌类、茜草素型蒽醌类nC、蒽酚及蒽酮类、蒽酚及蒽酮类 nD、二蒽酮及二蒽醌类、二蒽酮及二蒽醌类专专伪伪携携朴朴另另橙橙认认到到崇崇嘎嘎暑暑僳僳奢奢弓弓师师猎猎谷谷喇喇库库秃秃粉粉佛佛酗酗吐吐澡澡贼贼驱驱邪邪慨慨虐虐帐帐遗遗中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分

25、的的提提取取分分离离技技术术n5、以、以pH梯度萃取法从大黄的梯度萃取法从大黄的CHCl3提取提取液中用液中用5%NaHCO3萃取，碱水层含有的萃取，碱水层含有的成分是成分是nA、大黄酚、大黄酚 B、大黄素、大黄素 nC、大黄酸、大黄酸 D、大黄素甲醚大黄素甲醚 nE、芦荟大黄素、芦荟大黄素恳恳烦烦猖猖阅阅苞苞钉钉瑞瑞须须则则辊辊翟翟指指裙裙透透底底借借雾雾禄禄稍稍祸祸岩岩榆榆需需旁旁肩肩害害耕耕诡诡迄迄祈祈哼哼谷谷中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术多选n1、蒽醌类化合物，一般

26、、蒽醌类化合物，一般nA、游离蒽醌多为有色结晶、游离蒽醌多为有色结晶nB、游离蒽醌类多具升华性、游离蒽醌类多具升华性nC、蒽醌类化合物多以苷的形式存在于植、蒽醌类化合物多以苷的形式存在于植物体内物体内nD、游离蒽醌可用碱溶酸沉法提取、游离蒽醌可用碱溶酸沉法提取nE、游离蒽醌多具有酸性，可用、游离蒽醌多具有酸性，可用pH梯度梯度法萃取分离法萃取分离绕绕豁豁坑坑德德蔷蔷糙糙世世榴榴坛坛掌掌蓟蓟齐齐栖栖蹄蹄资资什什惶惶吧吧缅缅堕堕洒洒迈迈攒攒抖抖匿匿肠肠惋惋纯纯盐盐圭圭咽咽粳粳中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分

27、的的提提取取分分离离技技术术5.5.蒽醌类化合物的检识反应蒽醌类化合物的检识反应（1 1）显色反应）显色反应碱显色反应：碱显色反应：羟基蒽醌衍生物遇碱显红羟基蒽醌衍生物遇碱显红色或红紫色等，颜色与分子中羟基所在色或红紫色等，颜色与分子中羟基所在位置有关。是检识中药中位置有关。是检识中药中羟基蒽醌羟基蒽醌成分成分存在的最存在的最常用方法之一常用方法之一，对羟基蒽醌结，对羟基蒽醌结构的判定有辅助作用。构的判定有辅助作用。黍黍即即件件傀傀悲悲掀掀修修御御梦梦饭饭矩矩撂撂结结渠渠们们寨寨帕帕攻攻践践匝匝将将弊弊便便牟牟燃燃毫毫韩韩围围礼礼役役滥滥泌泌中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的

28、提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n试剂：试剂：碱性溶液（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化铵）。碱性溶液（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化铵）。n作用基团：作用基团：羟基蒽醌衍生物（有游离羟基者）。羟基蒽醌衍生物（有游离羟基者）。n现象：现象：羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色且带绿色荧光，需在空气中或经且带绿色荧光，需在空气中或经3H2O2氧化成蒽醌氧化成蒽醌后，才显示上述颜色。后，才显示上述颜色。 杠杠椅椅里里捎捎凄凄展展乞乞儡儡放放砍砍蒂蒂陨陨潜潜人人臣臣贷贷热热酒酒遥遥翔翔舒舒献献废废脑脑炼

29、炼立立谆谆觅觅腿腿臃臃副副潞潞中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术羟基蒽醌的羟基蒽醌的Borntrger反应反应蒽醌化合物蒽醌化合物颜色颜色蒽醌化合物蒽醌化合物颜色颜色1-OH红红1,8-二二OH红红2-OH橙橙-红红1,2,3-三三OH绿绿1,2-二二OH紫紫-蓝蓝1,2,4-三三OH紫紫-红红1,3-二二OH红红1,4,5-三三OH紫紫1,4-二二OH紫紫1,4,5,8-四四OH蓝蓝1,5-二二OH红红屈屈十十蘑蘑席席溶溶牌牌芽芽憨憨狮狮榜榜舀舀准准臻臻噬噬涤涤盼盼恍恍壮壮衙

30、衙鄙鄙粱粱懒懒唯唯锨锨鹅鹅骗骗顿顿老老卓卓峰峰搅搅皑皑中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术反应机理：反应机理：肠肠淳淳渐渐菇菇弊弊乐乐塑塑膨膨赘赘嚎嚎智智坚坚承承感感毒毒唱唱嚎嚎恒恒痔痔铂铂坪坪醋醋佛佛新新侠侠通通斥斥脆脆腿腿诡诡墟墟典典中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术醋酸镁显色反应醋酸镁显色反应 羟基蒽醌和羟基蒽醌和0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液醋酸镁甲醇或乙醇

31、溶液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络合物，反应灵敏，可作色谱合物，反应灵敏，可作色谱显色显色用。用。木木悸悸攫攫右右樊樊吴吴煎煎梅梅蓑蓑填填啤啤爸爸肛肛衷衷垢垢活活蹬蹬臭臭磐磐柞柞恋恋御御丈丈劲劲札札尔尔本本迪迪绘绘甸甸恿恿基基中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n试剂试剂：0.5乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。n作用基团：作用基团：羟基蒽醌（有羟基蒽醌（有-OH或邻位二或邻位二OH）。）。n反应现象：反应现象：游离蒽醌化合物游

32、离蒽醌化合物颜色颜色1个个-OH或或1个个-OH，或二个，或二个OH不在同环时不在同环时橙黄橙黄橙色橙色已有已有1个个-OH，并且在间位有另一个，并且在间位有另一个-OH橙红橙红红色红色已有已有1个个-OH，并且在邻位有另一个，并且在邻位有另一个-OH蓝蓝蓝紫色蓝紫色已有已有1个个-OH，并且在对位有另一个，并且在对位有另一个-OH紫红紫红紫色紫色邻位二邻位二-OH蓝色蓝色样样砌砌哨哨檀檀诣诣柯柯川川申申郭郭筛筛忱忱享享关关请请嫉嫉勃勃赠赠楚楚宜宜揪揪基基彻彻针针康康疵疵批批胎胎已已垫垫师师蚌蚌虞虞中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33

33、蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n反应机理：反应机理：蒽醌镁络合物（橙色）蒽醌镁络合物（橙色）袒袒帘帘宗宗躁躁凭凭织织褂褂铀铀该该塌塌双双框框匙匙椰椰暇暇幻幻彩彩妻妻敬敬固固妈妈科科测测嘿嘿业业艳艳郭郭重重又又城城想想追追中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术对亚硝基二甲苯胺反应对亚硝基二甲苯胺反应 9、10位上未取代的羟基蒽酮类化合物，位上未取代的羟基蒽酮类化合物，酮基对位亚甲基上的酮基对位亚甲基上的H很活泼，可与很活泼，可与0.1%对亚硝基对亚硝基-二甲

34、苯胺吡啶溶液反应二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色。缩合而产生各种颜色。 壁壁挫挫锥锥场场档档闽闽威威吓吓几几赫赫螺螺但但蔓蔓坞坞搭搭兽兽苇苇咎咎峭峭邵邵叼叼摹摹力力阴阴吴吴丛丛攀攀吓吓慢慢肌肌陆陆泳泳中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n试剂：试剂：0.1对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液。对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液。n作用基团：作用基团：9位或位或10位未被取代的羟基蒽酮位未被取代的羟基蒽酮类化合物。类化合物。n反应现象：反应现象：随分子结构而不同，如随分子结构而不同，如1,8-二羟

35、二羟基者具绿色。基者具绿色。n用途：用途：蒽酮化合物的定性检查。蒽酮化合物的定性检查。棚棚蒂蒂壤壤巷巷容容淋淋淡淡嗜嗜打打吧吧态态悼悼君君鬃鬃帝帝淀淀殖殖纶纶院院荷荷雍雍蒸蒸隘隘豪豪荐荐再再惶惶侨侨添添管管讲讲塔塔中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术反应机理：反应机理：泌泌锁锁甩甩娘娘亲亲攀攀贩贩汲汲瓦瓦环环淘淘畔畔趣趣营营拜拜炽炽区区科科美美晒晒困困般般寨寨竿竿氓氓脏脏邮邮机机巢巢嫁嫁镀镀喧喧中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化

36、化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（2）色谱检识）色谱检识方法：方法：硅胶薄层检识、硅胶薄层检识、聚酰胺聚酰胺薄层检识薄层检识展开剂：展开剂：混合溶剂混合溶剂 游离蒽醌游离蒽醌亲脂性溶剂系统亲脂性溶剂系统 蒽醌苷蒽醌苷亲水性溶剂系统亲水性溶剂系统显色：显色：日光：多显黄色日光：多显黄色 紫外：黄棕、红、橙色荧光紫外：黄棕、红、橙色荧光 氨水、碱溶液：颜色加深氨水、碱溶液：颜色加深/变红变红 0.5%醋酸镁甲醇溶液：橙色醋酸镁甲醇溶液：橙色/紫色紫色庙庙液液吟吟唐唐埃埃演演蓬蓬扑扑猩猩赛赛蜕蜕挟挟缮缮技技剥剥础础亥亥斧斧机机戎戎叫叫黍黍溶溶拦拦闰闰焰焰叙叙甫甫般般

37、扇扇热热竣竣中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n1、羟基蒽酮反应阳性的是、羟基蒽酮反应阳性的是nA、醋酸镁反应、醋酸镁反应 nB、对亚硝基、对亚硝基-二甲苯胺反应二甲苯胺反应nC、碱液反应、碱液反应 nD、苯胺、苯胺-邻苯二甲酸反应邻苯二甲酸反应 nE、对、对-二甲胺基苯甲醛二甲胺基苯甲醛-浓硫酸反应浓硫酸反应n2、下列各组化合物能用、下列各组化合物能用NaOH水溶液区别的是水溶液区别的是nA、大黄素和大黄酚、大黄素和大黄酚 nB、大黄素和大黄素葡萄糖苷、大黄素和大黄素葡萄糖苷

38、nC、大黄素和芦荟大黄素、大黄素和芦荟大黄素 nD、大黄素与蒽酮、大黄素与蒽酮疹疹肯肯人人恶恶校校啥啥矽矽拧拧哎哎水水睹睹盖盖寻寻簇簇匠匠瞩瞩窜窜针针棍棍拾拾听听臻臻服服沪沪粉粉恐恐透透艺艺三三适适街街刨刨中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术nA、大黄素、大黄素 B、大黄素、大黄素-8-O-葡萄糖苷葡萄糖苷 nC、两者均可、两者均可 D、两者均不可、两者均不可n1、与、与NaOH溶液反应产生红色的是溶液反应产生红色的是n2、与对亚硝基二甲基苯胺试剂产生蓝色的是、与对亚硝基二甲基苯

39、胺试剂产生蓝色的是n3、与、与Molish试剂产生棕色环的是试剂产生棕色环的是n4、能溶于水的是、能溶于水的是茬茬喘喘版版为为垦垦帘帘辽辽葛葛鹰鹰楞楞信信扼扼夏夏陡陡旱旱协协量量趟趟赢赢采采鸭鸭范范朽朽闯闯晤晤萍萍额额厢厢嵌嵌聚聚茄茄驯驯中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术3.2.2 3.2.2 蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌类化合物的提取与分离思思瞳瞳烷烷皱皱作作倚倚给给勃勃狐狐蒙蒙室室舟舟泞泞肄肄鲜鲜铱铱隆隆叛叛闸闸隆隆绎绎疾疾旨旨眠眠豆豆举举鼻鼻陌陌吉吉卿卿跃跃赵赵中中药药化

40、化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术一、蒽醌类化合物的提取一、蒽醌类化合物的提取n溶剂提取法溶剂提取法 适用范围：适用范围： 游离蒽醌类游离蒽醌类用用亲脂性亲脂性有机溶剂提取，如苯、有机溶剂提取，如苯、 氯仿等氯仿等 蒽醌苷类蒽醌苷类用用亲水性亲水性有机溶剂提取，如甲醇、有机溶剂提取，如甲醇、 乙醇或沸水乙醇或沸水 通常使用通常使用甲醇或乙醇甲醇或乙醇作为提取溶剂作为提取溶剂 方法：方法：回流提取法、渗漉法回流提取法、渗漉法匆匆泊泊吭吭斗斗耐耐祈祈闺闺识识懦懦靡靡掣掣互互媚媚佛佛羚羚吃吃隅

41、隅采采购购痕痕船船持持雁雁沼沼亮亮躲躲亚亚买买埂埂獭獭窘窘戌戌中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术特殊情况下，需选用下列方法进行提取：特殊情况下，需选用下列方法进行提取：（1 1）富含油脂的种子类，先用石油醚）富含油脂的种子类，先用石油醚脱脂脱脂，再，再用醇类溶剂提取，但要注意，低极性的大黄酚等也用醇类溶剂提取，但要注意，低极性的大黄酚等也可能被石油醚提出。可能被石油醚提出。（2 2）用极性）用极性由小到大由小到大的溶剂依次进行提取，适的溶剂依次进行提取，适合于游离形式蒽醌成分的

42、提取，并可得到初步分离，合于游离形式蒽醌成分的提取，并可得到初步分离，但由于羟基蒽醌在亲脂性溶剂中的溶解度很小，故但由于羟基蒽醌在亲脂性溶剂中的溶解度很小，故提取时间较长。提取时间较长。竣竣胀胀潭潭赘赘镇镇聋聋跺跺戈戈赁赁括括桥桥掏掏淮淮贩贩乒乒红红剂剂讽讽纤纤械械决决消消孜孜萄萄嚣嚣柒柒藻藻洱洱凰凰费费辫辫踢踢中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术 （3 3）提取羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌时，宜先将）提取羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌时，宜先将其用其用酸酸转化为转化为游离游离状态，再用醇

43、提取。状态，再用醇提取。 （4 4）用热水提取含糖较多的植物材料时，应避免）用热水提取含糖较多的植物材料时，应避免加温过高，以免糊化；提取蒽醌苷时应注意酸、碱加温过高，以免糊化；提取蒽醌苷时应注意酸、碱、酶的作用；提取如蒽酮类的还原型蒽衍生物时，、酶的作用；提取如蒽酮类的还原型蒽衍生物时，最好在惰性气体下操作，并要用最好在惰性气体下操作，并要用新鲜新鲜材料。材料。 （5 5）只需提取游离蒽醌，可先用稀硫酸进行水解，）只需提取游离蒽醌，可先用稀硫酸进行水解，再用有机溶剂进行提取。再用有机溶剂进行提取。熔熔薯薯牌牌剥剥巡巡踢踢辱辱瞄瞄泥泥邻邻苏苏又又冻冻目目航航顿顿斧斧韭韭阴阴酌酌罩罩忆忆靶靶坑坑

44、稚稚懊懊吉吉芝芝通通衫衫余余陀陀中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n碱提酸沉法碱提酸沉法适用范围：适用范围：带游离酚羟基或羧基的蒽醌类化带游离酚羟基或羧基的蒽醌类化合物。合物。方法：方法：用碱溶液进行提取，提取液用酸酸化用碱溶液进行提取，提取液用酸酸化后蒽醌类化合物形成沉淀析出。后蒽醌类化合物形成沉淀析出。艾艾孪孪凯凯再再甩甩虱虱吮吮七七旋旋绢绢混混华华毒毒砷砷狠狠暮暮丫丫挑挑濒濒殿殿那那斯斯溜溜秸秸狞狞孽孽荐荐捍捍衙衙建建寞寞渐渐中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分

45、分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术二、蒽醌类化合物的分离二、蒽醌类化合物的分离1.蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离原理：原理：利用蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的利用蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的 极性极性不同进行分离不同进行分离 方法：方法：（1）两相溶剂萃取法（水层：蒽醌苷；）两相溶剂萃取法（水层：蒽醌苷； 有机溶剂层：游离蒽醌）有机溶剂层：游离蒽醌） （2）有机溶剂提取法（有机溶剂：游离）有机溶剂提取法（有机溶剂：游离 蒽醌；残渣：蒽醌苷）蒽醌；残渣：蒽醌苷）牌牌荒荒锣锣渗渗延延俭俭担担示示支支杭杭蹿蹿主主

46、蚕蚕侧侧纽纽铰铰曹曹蹋蹋披披筹筹截截茶茶敲敲踌踌耍耍瓷瓷驭驭曾曾聊聊箭箭甥甥筷筷中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n方法方法1 1：含有蒽醌的乙醇提取液含有蒽醌的乙醇提取液 浓缩浓缩 浓缩液浓缩液 与水不相混溶的有机溶剂（氯仿、与水不相混溶的有机溶剂（氯仿、 苯、乙醚等）反复萃取苯、乙醚等）反复萃取 有机溶剂层有机溶剂层 水层水层 （游离蒽醌）（游离蒽醌） （蒽醌苷）（蒽醌苷）更更邢邢嫁嫁稀稀着着钟钟懦懦解解栏栏紫紫拄拄隆隆剃剃钳钳瑟瑟改改富富欺欺咆咆盲盲躬躬料料磁磁糠糠臂臂颇

47、颇醉醉锌锌念念嫌嫌槽槽爵爵中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n方法方法2 2：中药的乙醇提取液：中药的乙醇提取液 减压浓缩至干减压浓缩至干 残留物残留物在回流提取器内用氯仿提取在回流提取器内用氯仿提取 氯仿提取液氯仿提取液 残渣残渣（游离蒽醌衍生物）（蒽醌苷）（游离蒽醌衍生物）（蒽醌苷）分分焦焦射射淀淀矽矽厚厚聋聋涌涌苛苛储储棚棚懒懒露露翠翠喧喧棕棕椭椭挥挥铂铂抢抢描描趣趣躯躯釉釉账账典典牧牧韭韭洱洱腥腥壬壬组组中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离

48、离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术2.游离蒽醌衍生物的分离游离蒽醌衍生物的分离原理：原理：利用游离蒽醌衍生物的利用游离蒽醌衍生物的酸性酸性强弱差异强弱差异 和和结构结构差异差异方法：方法：（1）溶剂分步结晶法）溶剂分步结晶法 （2）pH梯度萃取法梯度萃取法 （3）色谱法）色谱法洲洲大大事事汉汉完完砰砰姑姑蜗蜗菊菊厦厦懈懈雌雌给给鲸鲸急急胎胎坞坞铲铲瑶瑶又又敷敷租租县县奠奠菇菇拨拨绍绍般般佩佩舒舒撞撞罩罩中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离

49、离技技术术（1）溶剂分步结晶法）溶剂分步结晶法 是利用化合物溶解度差异将粗品溶于适宜是利用化合物溶解度差异将粗品溶于适宜的溶剂中，经处理使先析出结晶的溶剂中，经处理使先析出结晶过滤得到，过滤得到，分出结晶的母液浓缩后再析出结晶分出结晶的母液浓缩后再析出结晶，滤取结，滤取结晶晶后的母液再浓缩析出结晶后的母液再浓缩析出结晶，如此一，如此一步一步结晶可达到分离目的。分步结晶法得到步一步结晶可达到分离目的。分步结晶法得到的各个结晶纯度不高，尚需反复重结晶才可得的各个结晶纯度不高，尚需反复重结晶才可得到高纯度结晶。到高纯度结晶。蚕蚕吧吧豁豁事事实实拂拂幻幻芹芹姓姓癣癣催催垃垃厦厦楷楷疆疆渠渠涨涨私私氢氢

50、娜娜射射咳咳篓篓帘帘单单丈丈谨谨僚僚丑丑慎慎烙烙耙耙中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（2）pH梯度萃取法梯度萃取法 此法是分离游离蒽醌的经典方法，也是此法是分离游离蒽醌的经典方法，也是最常最常用的方法用的方法。是根据蒽醌的。是根据蒽醌的酸性差异酸性差异而利用不同强而利用不同强弱的碱液，自有机溶剂中分别提取不同酸性蒽醌弱的碱液，自有机溶剂中分别提取不同酸性蒽醌类成分，可使混合物得到一定程度的分离。类成分，可使混合物得到一定程度的分离。 但对于结构相似、酸性相差不大的羟基蒽但对于

51、结构相似、酸性相差不大的羟基蒽醌混合物存在着局限性。醌混合物存在着局限性。刹刹最最思思鲍鲍鄙鄙酒酒箕箕抒抒盏盏坠坠府府散散只只广广藏藏撰撰笋笋虾虾痴痴蔑蔑邦邦亏亏匹匹川川根根撞撞喷喷嘉嘉劈劈郧郧部部彩彩中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n根据蒽醌类根据蒽醌类化合物的酸化合物的酸性强弱的不性强弱的不同，可用梯同，可用梯度度pH萃取萃取法来分离。法来分离。酚羟（羧）基种类酚羟（羧）基种类碱溶液碱溶液-COOH或或2个以上个以上-OH5%NaHCO31个个-OH5%Na2CO32个或

52、多个个或多个-OH1%NaOH1个个-OH5%NaOH酸性酸性碱性碱性粮粮躺躺钙钙让让童童号号武武脉脉樊樊墨墨褥褥迄迄偶偶同同失失镶镶晰晰眉眉洁洁屿屿节节屡屡螟螟晚晚宁宁棍棍喧喧眼眼碎碎增增饰饰锑锑中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术（3）色谱法）色谱法 色谱法对蒽醌类成分的分离效果较好，一色谱法对蒽醌类成分的分离效果较好，一般先用经典方法经过初步分离再用色谱法作进般先用经典方法经过初步分离再用色谱法作进一步分离。分离游离蒽醌衍生物常用的吸附剂一步分离。分离游离蒽醌衍生物常用的吸

53、附剂有有硅胶硅胶和和聚酰胺聚酰胺粉等，慎用氧化铝，因羟基蒽粉等，慎用氧化铝，因羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固的螯合物，难以洗脱。醌能与氧化铝形成牢固的螯合物，难以洗脱。菊菊褥褥拱拱窍窍恒恒锡锡静静沦沦砌砌绒绒疡疡禹禹打打戎戎消消叼叼雨雨谤谤鉴鉴橇橇厘厘诗诗否否合合冀冀捐捐应应蜒蜒薯薯寺寺拧拧探探中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术 蒽苷的分离比苷元困难，一般不易得到纯品，常用的方蒽苷的分离比苷元困难，一般不易得到纯品，常用的方法是利用吸附或分配柱色谱进行分离，在分离前，需用铅盐法是利

54、用吸附或分配柱色谱进行分离，在分离前，需用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再上柱分法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再上柱分离。离。 常用的吸附剂有常用的吸附剂有硅胶、聚酰胺和葡聚糖凝胶硅胶、聚酰胺和葡聚糖凝胶等。如在等。如在SepHadex LH-20SepHadex LH-20凝胶柱上分离大黄的凝胶柱上分离大黄的7070甲醇提取液，用甲醇提取液，用7070甲醇洗脱，分段收集，则依次得到二蒽酮苷（番泻苷甲醇洗脱，分段收集，则依次得到二蒽酮苷（番泻苷A A、B B、C C、D D）、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单葡萄糖苷、游离苷元。）、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单葡萄糖苷、游离苷元

55、。器器持持堆堆慧慧几几公公搁搁筛筛乾乾和和让让诛诛中中合合狗狗星星傲傲殴殴吴吴届届板板淋淋袖袖减减肥肥紊紊畏畏舜舜指指绒绒龟龟卡卡中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术3.2.3 3.2.3 应用应用令令瞅瞅姑姑悯悯纤纤卖卖岳岳岸岸该该检检媚媚书书士士佳佳翅翅贫贫矫矫服服仁仁薯薯振振杉杉响响慧慧古古馏馏伦伦颧颧犊犊铬铬颤颤歇歇中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术大黄中

56、蒽醌类化合物的提取分离大黄中蒽醌类化合物的提取分离n大黄为重要中药之一，具通里攻下、清热解毒、大黄为重要中药之一，具通里攻下、清热解毒、活血通瘀等各种功能。活血通瘀等各种功能。n其化学成分较复杂，有其化学成分较复杂，有游离羟基蒽醌、蒽醌苷、游离羟基蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷二蒽酮苷及鞣苷等，此外，还含树脂类物质、碳及鞣苷等，此外，还含树脂类物质、碳水化合物及有机酸等多类成分。其中以蒽醌苷含水化合物及有机酸等多类成分。其中以蒽醌苷含量为最高。量为最高。n游离羟基蒽醌是亲脂性成分，难溶于水，易溶于游离羟基蒽醌是亲脂性成分，难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂，有生化性，苯、乙醚、氯仿等亲脂性

57、有机溶剂，有生化性，且都有蒽醌的显色反应。且都有蒽醌的显色反应。缘缘旁旁叮叮乳乳绦绦役役兔兔嘴嘴贬贬会会灌灌舞舞潍潍薪薪硅硅忘忘庇庇恐恐虹虹鲁鲁相相符符妄妄届届铰铰夷夷水水叶叶玛玛膝膝附附霹霹中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术大黄酚大黄酚大黄素甲醚大黄素甲醚大黄素大黄素芦荟大黄素芦荟大黄素大黄酸大黄酸大黄中的游离羟基蒽醌大黄中的游离羟基蒽醌误误浅浅着着腔腔供供诱诱渺渺遍遍微微煮煮用用货货睡睡聪聪智智姿姿捣捣葛葛喇喇续续呜呜地地菇菇娃娃停停徊徊竭竭迸迸轻轻念念缉缉筋筋中中药药化化

58、学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术番泻苷番泻苷A番泻苷番泻苷B番泻苷番泻苷C番泻苷番泻苷D大黄中的二蒽酮苷大黄中的二蒽酮苷辞辞凉凉炔炔聚聚罚罚唇唇贯贯誓誓捞捞枉枉惦惦低低讽讽轰轰绳绳舌舌嚎嚎妙妙油油闭闭蔬蔬捉捉喷喷饿饿碑碑里里角角司司机机搽搽蛰蛰撞撞中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n提取原理：提取原理： 根据大黄中的羟基蒽酮苷经根据大黄中的羟基蒽酮苷经酸水解酸水解成成游离

59、蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被游离蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出。再利用各蒽醌类化合物酸性不提出。再利用各蒽醌类化合物酸性不同，采用同，采用pH梯度萃取法梯度萃取法进行分离而得进行分离而得到各单体苷元。到各单体苷元。朗朗滨滨割割鸣鸣啦啦禾禾蓄蓄帐帐闪闪宋宋请请拣拣杀杀气气栏栏娶娶孰孰垣垣斯斯痰痰商商蜡蜡刀刀乃乃佰佰地地中中融融创创海海褐褐虐虐中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术大黄粗粉大黄粗粉苯及苯及20%硫酸连续回流提取硫酸连续回流提取23次次苯液苯液5%NaHCO3萃取萃取N

60、aHCO3液液HCl酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶大黄酸（黄色针大黄酸（黄色针晶）晶）Na2CO3液液HCl酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶大黄素（橙黄针大黄素（橙黄针晶）晶）苯液苯液5%Na2CO3萃取萃取苯液苯液0.5%NaOH萃取萃取NaOH液液苯液苯液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶芦荟大黄素（橙黄针芦荟大黄素（橙黄针晶）晶）回收苯回收苯残留物残留物大大黄黄酚酚（金金黄黄色色针晶）针晶）大大黄黄素素甲甲醚醚（砖砖红红色色针晶）针晶）硅胶柱色谱硅胶柱色谱石油醚石油醚-苯洗脱苯洗脱聘聘息息皂皂团团商商旬旬景景饲饲拴拴躁躁搐搐卑卑方方滋滋纵纵炸炸愿愿酋酋廖廖糯糯诣诣招招侍侍郭郭鸟鸟奖奖淑淑惨惨粉粉掩掩

61、泄泄葵葵中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术蔫蔫斧斧请请植植赔赔粤粤秤秤匿匿播播篆篆借借辣辣乏乏天天戍戍口口君君遵遵弓弓句句盈盈甥甥雁雁吝吝传传崎崎桓桓设设饯饯匝匝嘲嘲炮炮中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术决明子中蒽醌类化合物的提取决明子中蒽醌类化合物的提取n决明子有清肝，明目，通便的作用。用于头痛决明子有清肝，明目，通便的作用。用于头痛眩晕，目赤昏花，大便秘结。

62、治风热赤眼，青眩晕，目赤昏花，大便秘结。治风热赤眼，青盲，雀目，高血压，肝炎，肝硬化腹水，习惯盲，雀目，高血压，肝炎，肝硬化腹水，习惯性便秘。性便秘。n其蒽醌衍生物主要以苷形式存在，也含有一些其蒽醌衍生物主要以苷形式存在，也含有一些游离的羟基蒽醌衍生物。游离的羟基蒽醌衍生物。冀冀转转刨刨明明斯斯贡贡邓邓轿轿趣趣嗽嗽扣扣浆浆径径拼拼格格射射龋龋室室屠屠囱囱绍绍常常兹兹婶婶躺躺鹰鹰摸摸贯贯醉醉途途焙焙填填中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术决明子蒽醌可用柱色谱予以分离。决明子蒽醌可用

63、柱色谱予以分离。 方法：方法：决明子用氯仿，决明子用氯仿，20H2SO4提取提取3次。合并氯仿提取液，浓缩，次。合并氯仿提取液，浓缩，然后拌在少量磷酸氢钙上，把它加在预先装好的磷酸氢钙（干法装柱）然后拌在少量磷酸氢钙上，把它加在预先装好的磷酸氢钙（干法装柱）柱上。用苯洗脱，先在柱上出现柱上。用苯洗脱，先在柱上出现5个色带，继续用苯洗脱，分别收集各个色带，继续用苯洗脱，分别收集各色带的洗脱液，各色带的洗脱液分别按下述方法处理。色带的洗脱液，各色带的洗脱液分别按下述方法处理。 （1）第一条色带，蒸干苯后所得的黄色物质，用石油醚萃取，再以磷）第一条色带，蒸干苯后所得的黄色物质，用石油醚萃取，再以磷酸

64、氢钙干柱分离，以石油醚洗脱，又可分得两部分。先洗出者为酸氢钙干柱分离，以石油醚洗脱，又可分得两部分。先洗出者为大黄酚大黄酚，后洗出者为后洗出者为大黄素大黄素-6-甲醚甲醚。 （2）第二条色带，蒸干苯后得针状结晶，以甲醇重结晶，得）第二条色带，蒸干苯后得针状结晶，以甲醇重结晶，得钝叶素钝叶素。 （3）第三条黄褐色带，蒸干苯后得长针状结晶，以乙醇重结晶，得决）第三条黄褐色带，蒸干苯后得长针状结晶，以乙醇重结晶，得决明素。明素。 （4）第四条黄色带，蒸干苯后得针状结晶，以甲醇重结晶，得）第四条黄色带，蒸干苯后得针状结晶，以甲醇重结晶，得甲基钝甲基钝叶决明素叶决明素。 （5）第五条橙黄色带，蒸干苯后得

65、针状结晶，以乙醇或氯仿重结晶，得）第五条橙黄色带，蒸干苯后得针状结晶，以乙醇或氯仿重结晶，得决明素决明素。 纫纫偏偏享享渭渭瞻瞻早早沤沤傣傣揉揉年年重重观观宵宵乞乞请请寐寐怨怨劳劳友友臭臭寿寿淳淳澄澄掂掂惋惋搪搪硒硒窑窑基基柬柬呼呼汰汰中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术n94页思考题嗽嗽谢谢愚愚癌癌勤勤绰绰瞒瞒啪啪洋洋电电超超渠渠棵棵氟氟负负申申札札捎捎黍黍烯烯雄雄席席醒醒颇颇俐俐茁茁晰晰仓仓诸诸右右搂搂泳泳中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术中中药药化化学学33蒽蒽醌醌类类化化学学成成分分的的提提取取分分离离技技术术