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1、第十章第十章吸吸附附 10.1吸附的类型吸附的类型 10.1.1吸附吸附 在相界面上，物质的浓度自动发生累积在相界面上，物质的浓度自动发生累积或浓集的现象。或浓集的现象。固固液界面上的吸附：液界面上的吸附：吸附剂：具有吸附能力的多孔性固吸附剂：具有吸附能力的多孔性固体物质。体物质。吸附质：废水中被吸附的物质。吸附质：废水中被吸附的物质。 10.1.2吸附的分类吸附的分类1.物物理理吸吸附附：靠靠分分子子间间力力产产生生的的吸吸附附，可可吸吸附附多多种种吸吸附附质质，可可形形成成多多分分子子吸吸附附层层。吸吸附附解解吸吸是是可可逆逆过过程程，在在低低温温下下就就能能吸附。吸附。2.化化学学吸吸附
2、附：由由化化学学键键力力引引起起的的吸吸附附，吸吸能能形形成成单单分分子子吸吸附附层层，并并具具有有选选择择性性，同时是不可逆的，在高温下才能吸附。同时是不可逆的，在高温下才能吸附。 上面二种吸附往往是相伴发生，而不能上面二种吸附往往是相伴发生，而不能严格分开，是几种吸附综合作用的结果，严格分开，是几种吸附综合作用的结果，可能存在以某种吸附为主。可能存在以某种吸附为主。 10.1.3吸附剂吸附剂主主要要有有活活性性炭炭、磺磺化化煤煤、沸沸石石、硅硅藻藻土土、焦焦炭炭、木炭等木炭等。1、活性炭的制造、活性炭的制造高温炭化高温炭化活化活化,800900木材、煤、果壳木材、煤、果壳炭渣炭渣活性炭活性
3、炭隔绝空气，隔绝空气，600活化剂：活化剂：ZnCl2蒸汽高温活化蒸汽高温活化粉末状活性炭粉末状活性炭粒状活性炭（园柱状、球状），粒径粒状活性炭（园柱状、球状），粒径24mm 棒状活性炭：棒状活性炭：50mm，L=255mm 2.活性炭的细孔构造和分布活性炭的细孔构造和分布 1.比表面积比表面积 每每g活性炭所具有的表面积。活性炭的活性炭所具有的表面积。活性炭的比表面积为：比表面积为：50017005001700m m2 2/g/g，99.9%99.9%的表面的表面积，在多孔结构颗粒的内部。积，在多孔结构颗粒的内部。 2 2. .细孔构造细孔构造 小孔：小孔：22nmnm，0.150.90mL
4、/g0.150.90mL/g，占比表面占比表面积的积的95%95%以上，起吸附作用，吸附量以小孔以上，起吸附作用，吸附量以小孔吸附为主。吸附为主。 过渡孔：过渡孔：2 2100100nmnm，0.020.020.10mL/g0.10mL/g，占占比表面积比表面积5%2，则难吸附。则难吸附。1/n较大则采用连续吸较大则采用连续吸附，反之采用间歇吸附。附，反之采用间歇吸附。 3. .BET公式（多层吸附）公式（多层吸附）（10-6）式中式中:qo单分子吸附层的饱和吸附量单分子吸附层的饱和吸附量,g/gCs吸附质的饱和浓度吸附质的饱和浓度,g/LB常数；常数；C平衡浓度，平衡浓度，g/L 取倒数：取
5、倒数： (10(107)7)BETBET公式包括了朗谬尔公式：公式包括了朗谬尔公式： 设设 ， 且且CCCCs s，则则BETBET公式可写成：公式可写成：令令a=1/ma=1/m，b=b=q qo o 朗谬尔式朗谬尔式 BET公式可以适应更广泛的吸附现象。公式可以适应更广泛的吸附现象。吸附量吸附量q是选择吸附剂和吸附设备的重要是选择吸附剂和吸附设备的重要参数，参数，q决定吸附剂再生周期的长短，决定吸附剂再生周期的长短，q越大，再生周期越长，再生剂用量及其越大，再生周期越长，再生剂用量及其费用越小。费用越小。q通过吸附试验来确定。通过吸附试验来确定。 10.2.2吸附速度吸附速度,单位单位:
6、吸附速度吸附速度V决定了废水和吸附剂的接决定了废水和吸附剂的接触时间，触时间，V越大，则接触时间越短，所需越大，则接触时间越短，所需设备容积就越小，反之亦然。设备容积就越小，反之亦然。 吸附过程一般分为吸附过程一般分为3个阶段：个阶段：1.液膜扩散（颗粒外部扩散）阶段液膜扩散（颗粒外部扩散）阶段2.颗粒内部扩散阶段颗粒内部扩散阶段3.吸吸附附反反应应阶阶段段：吸吸附附质质被被吸吸附附在在细细孔孔内内表面上。表面上。 吸附反应速度非常快，吸附反应速度非常快，V主要取决于第主要取决于第I、II阶段速度，而颗粒外部扩散速度（液膜阶段速度，而颗粒外部扩散速度（液膜扩散）扩散）U=f(c、d、搅动搅动)
7、 溶液浓度溶液浓度C，则则U颗粒直径颗粒直径d，则则U加强搅动，则加强搅动，则U而而颗颗粒粒内内部部扩扩散散速速度度V=f（细细孔孔大大小小与与构造，吸附质的构造，吸附质的d）吸附剂颗粒直径吸附剂颗粒直径d，V。d的大小对内、外部扩散都有很大影响，的大小对内、外部扩散都有很大影响，d,V。所以，粉末状活性炭比粒状活性所以，粉末状活性炭比粒状活性炭的吸附速度要快，接触时间短，设备炭的吸附速度要快，接触时间短，设备容积小。容积小。10.2.3吸附的影响因素吸附的影响因素1.吸附剂的性质：吸附剂的种类、颗粒大吸附剂的性质：吸附剂的种类、颗粒大小、比表面积，颗粒的细孔构造与分布、小、比表面积，颗粒的细
8、孔构造与分布、吸附剂是否是极性分子等。吸附剂是否是极性分子等。2.吸附质的性质：吸附质的性质：（1）溶解度：越低越容易吸附，具有较大）溶解度：越低越容易吸附，具有较大的影响。的影响。（2）使液体表面自由能）使液体表面自由能W降低得越多的吸降低得越多的吸附质则越容易被吸附。附质则越容易被吸附。 （3）极性：）极性：极性吸附剂易吸附极性的吸附质极性吸附剂易吸附极性的吸附质。（物以类聚）（物以类聚）非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。（4）吸附质分子的大小和不饱和度。）吸附质分子的大小和不饱和度。活性炭：易吸附分子直径较大的饱和化合物活性炭：易吸附分子直径较大的饱和化
9、合物合成沸石：易吸附分子直径小的不饱和化合物合成沸石：易吸附分子直径小的不饱和化合物（5）吸附质的浓度较低时，提高）吸附质的浓度较低时，提高C可增加吸附量。可增加吸附量。以后以后C，q增加很小，直至为一定值。增加很小，直至为一定值。 3.废水的废水的PH值值活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中吸附效果较好。中吸附效果较好。4.共存物质：对于物理吸附，共存多种物共存物质：对于物理吸附，共存多种物质时的吸附比单一物质时的吸附要差。质时的吸附比单一物质时的吸附要差。5.温度：对于物理吸附，温度：对于物理吸附，T高则不利，吸附高则不利，吸附量减少。量减少。6.接触时间
10、：应保证吸附达到平衡时的时接触时间：应保证吸附达到平衡时的时间，而该时间的大小取决于吸附速度间，而该时间的大小取决于吸附速度V，V大则所需时间短。大则所需时间短。10.3吸附操作方式吸附操作方式10.3.1静态吸附静态吸附使废水与吸附剂搅拌混合，而废水没有使废水与吸附剂搅拌混合，而废水没有自上而下流过吸附剂的流动，这种吸附自上而下流过吸附剂的流动，这种吸附操作叫静态吸附。操作叫静态吸附。10.3.2动态吸附动态吸附废水通过吸附剂自上向下流动而进行吸废水通过吸附剂自上向下流动而进行吸附。附。 1.吸附设备吸附设备（1）固定床：吸附剂在床中是固定的，废）固定床：吸附剂在床中是固定的，废水自上而下流
11、过吸附剂。水自上而下流过吸附剂。单床式、多床串联式、多床并联式。单床式、多床串联式、多床并联式。按水流方向又可分：升流式与降流式。按水流方向又可分：升流式与降流式。（2）移动床：接近饱和的吸附剂从塔底间）移动床：接近饱和的吸附剂从塔底间歇排出，每次卸出总填充量的歇排出，每次卸出总填充量的（520）%，同时从塔顶投加等量再生，同时从塔顶投加等量再生炭或新炭。炭或新炭。（3）流化床：吸附剂在塔内处于膨胀状态。）流化床：吸附剂在塔内处于膨胀状态。 2.穿透曲线穿透曲线（1）吸附带：指正在发生吸附作用的那段）吸附带：指正在发生吸附作用的那段填充层，在吸附带下部的填充层几乎没填充层，在吸附带下部的填充层
12、几乎没有发生吸附作用，而在吸附带上部的填有发生吸附作用，而在吸附带上部的填充层已达到饱和状态，不再起吸附作用。充层已达到饱和状态，不再起吸附作用。（2）穿透曲线：以吸附时间或吸附柱出水）穿透曲线：以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标，以出水吸附质浓度为总体积为横坐标，以出水吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。（3）穿透点：当出水吸附质浓度）穿透点：当出水吸附质浓度Ca为为(0.050.10)Co时所对应的出水总体积或时所对应的出水总体积或吸附时间的穿透曲线上的那一点叫穿透吸附时间的穿透曲线上的那一点叫穿透点。点。 （4）吸附终点：出水浓度）吸附终点：出水
13、浓度Cb为为(0.900.95)Co时所对应的出水总体积的时所对应的出水总体积的穿透曲线上的那一点叫吸附终点（耗竭穿透曲线上的那一点叫吸附终点（耗竭点）。点）。（5）吸附带长度）吸附带长度：从：从ta到到tb的的t时间内，时间内，吸附带所移动的距离叫吸附带长度吸附带所移动的距离叫吸附带长度（6）吸附带的移动速度）吸附带的移动速度V吸附带吸附带=/t1，上式等号右边括号内的，上式等号右边括号内的1可忽可忽略不计，则工作时间略不计，则工作时间t：（10-9）临界高度临界高度ho：当：当t=0时，保证出水吸附质浓度时，保证出水吸附质浓度C不超过不超过Ca（穿透浓度）时的吸附剂层的理论高（穿透浓度）时
14、的吸附剂层的理论高度度（10-10）ho即吸附带高度，即吸附带高度，ho吸附反应越快。吸附反应越快。 2.模型试验模型试验求临界高度求临界高度ho 截距：截距： ； ； ； 线速度（m/h）；以不同的V进行上述试验，将不同V时的No、K、ho作图，可分别得出KV、NoV、hoV三条曲线。 3.吸附塔设计吸附塔设计已知废水设计流量已知废水设计流量Q（m3/h），原水吸附质浓），原水吸附质浓度度Co，出水吸附质允许浓度，出水吸附质允许浓度Ce。（1）吸附工作时间）吸附工作时间t吸附柱出水达到穿透点吸附柱出水达到穿透点的时间，线速度的时间，线速度（m/h）查图得出）查图得出K、No、ho（小时）（小
15、时）（10-11） （2）活性炭每年更换次数）活性炭每年更换次数n（吸附剂再生次数）（吸附剂再生次数）（次（次/a）（）（10-12）（3）活性炭年消耗量）活性炭年消耗量W（m3/a）（10-13）（4）吸附质年去除量）吸附质年去除量G（kg/a）：）：，Co、Ce均以均以mg/L为单位为单位(kg/a)（10-14） (5)吸附效率吸附效率E（10-15）式中：式中：No达到饱和时吸附剂的吸附量，（达到饱和时吸附剂的吸附量，（kg/m3）h炭层高度；炭层高度； ho临界高度临界高度则则：（10-16） 10.4.2通水倍数法通水倍数法按穿透时每按穿透时每kg吸附剂所通过的废水的体吸附剂所通过
16、的废水的体积（积（m3）计算。）计算。10.4.3吸附法在废水处理中的应用吸附法在废水处理中的应用1.活性炭对有机物的吸附活性炭对有机物的吸附特别适合于难降解的有机物和用一般方特别适合于难降解的有机物和用一般方法难以去除的溶解性有机物法难以去除的溶解性有机物用吸附用吸附实验确定去除率。实验确定去除率。 活性炭吸附的优点：活性炭吸附的优点：（1）处理程度高，用于城市污水的深度处）处理程度高，用于城市污水的深度处理，理，BOD5=99%；出水；出水TOC=13mg/L。（2）应用范围广，对绝大多数有机物都有）应用范围广，对绝大多数有机物都有效效（3）适应性强，对水量和有机物负荷的变）适应性强，对水
17、量和有机物负荷的变动具有较强的适应性。动具有较强的适应性。（4）粒状炭可再生重复使用。）粒状炭可再生重复使用。（5）可回收有用物质。）可回收有用物质。（6）设备紧凑、管理方便。）设备紧凑、管理方便。（7）不仅具有吸附作用，而且还有生物降）不仅具有吸附作用，而且还有生物降解作用。解作用。 2.对无机物的吸附对无机物的吸附活性炭对金属具有很强的吸附能力。活性炭对金属具有很强的吸附能力。3.废水吸附法处理实例。废水吸附法处理实例。（1）染料化工废水处理。）染料化工废水处理。（2）铁路货车洗刷废水处理。）铁路货车洗刷废水处理。（3）火药（）火药（TNT）化工废水处理。）化工废水处理。思考题思考题1、活
18、性炭等温吸附试验的结果可以说明哪、活性炭等温吸附试验的结果可以说明哪些问题？些问题？2、活性炭柱的接触时间和泄漏时间指什么，、活性炭柱的接触时间和泄漏时间指什么，两者有什么关系？两者有什么关系？3、吸附区高度对活性炭柱有何影响？如何、吸附区高度对活性炭柱有何影响？如何从泄漏曲线估计该区的高度？从泄漏曲线估计该区的高度？4、什么叫生物活性炭法，有什么特点？、什么叫生物活性炭法，有什么特点？5、什么物质易为活性炭吸附？什么物质难、什么物质易为活性炭吸附？什么物质难于被吸附？于被吸附？习习题题1、在做静态吸附实验时，当吸附剂与吸附质达、在做静态吸附实验时，当吸附剂与吸附质达到吸附平衡时（此时吸附剂未
19、饱和），再往废到吸附平衡时（此时吸附剂未饱和），再往废水中投加吸附质，请问吸附平衡是否被打破？水中投加吸附质，请问吸附平衡是否被打破？吸附剂吸附是否有变化？吸附剂吸附是否有变化？2、何谓吸附等温线？常见的吸附等温线有哪几、何谓吸附等温线？常见的吸附等温线有哪几种类型？吸附等温式有哪几种形式及应用场合种类型？吸附等温式有哪几种形式及应用场合如何？如何？3、何谓吸附带与穿透曲线？吸附带的吸附容量、何谓吸附带与穿透曲线？吸附带的吸附容量如何利用？如何利用？4、如何绘制动态吸附的穿透曲线？它能为设计、如何绘制动态吸附的穿透曲线？它能为设计提供什么资料？提供什么资料？ 5、活性炭吸附试验结果如下、活性炭吸附试验结果如下：（1）试求浓度为）试求浓度为3mg/L时的值时的值（2）求弗罗德利希（）求弗罗德利希（Freundlich）吸附公式的）吸附公式的K和和n值。值。烧杯编号 活性炭量m（mg）平衡浓度（mg/L）（mg/mg） 1075.0 25044.0 0.124 310030.0 0.089 420017.5 0.0575 55006.7 0.0272 68003.9 0.0177 710003.0 0.0144
