Chap9生物碱类药物的分析

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1、Chap9 生物碱类药物的分析生物碱类药物的分析第一节第一节 概述概述第二节第二节 鉴别试验鉴别试验第三节第三节 含量测定含量测定小练习小练习第一节第一节 概述概述（二）形态（二）形态（三）颜色（三）颜色 （五）旋光性（五）旋光性 （四）溶解性（四）溶解性（一）碱性（一）碱性定义定义 生物体内一类含氮的碱性有机化合物的生物体内一类含氮的碱性有机化合物的总称，大都具有特殊而显著的生理活性，总称，大都具有特殊而显著的生理活性，治疗剂量与中毒剂量较接近治疗剂量与中毒剂量较接近植物植物动物动物黄嘌呤类黄嘌呤类吲哚类吲哚类异喹啉类异喹啉类喹啉类喹啉类托烷类托烷类苯烃胺类苯烃胺类生物碱生物碱定义定义分类分

2、类1. 碱性强弱取决于分子中氮碱性强弱取决于分子中氮 原子上所连接基团的原子上所连接基团的电效电效 应应及及立体效应立体效应3. 可用非水碱量法测定含量可用非水碱量法测定含量2. 可与生物碱沉淀剂反应可与生物碱沉淀剂反应（一）碱性（一）碱性烟碱烟碱（二）形态（二）形态多数为结晶型固体多数为结晶型固体 mp有些小分子的呈液态有些小分子的呈液态 烟碱、槟榔碱烟碱、槟榔碱麻黄碱麻黄碱 挥发性挥发性咖啡因咖啡因 升华性升华性槟榔碱槟榔碱共轭体系长、有助色团的可呈色共轭体系长、有助色团的可呈色如如 小檗碱黄色，药根碱红色，小檗碱黄色，药根碱红色， 利血平虽无色，但有荧光利血平虽无色，但有荧光（三）颜色三

3、）颜色 多数无色多数无色（四）溶解性四）溶解性难溶于水难溶于水易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂易溶于水易溶于水不溶于有机溶剂不溶于有机溶剂季铵型生物碱易溶于水季铵型生物碱易溶于水液体生物碱或小分子生物碱既溶液体生物碱或小分子生物碱既溶于水也溶于有机溶剂于水也溶于有机溶剂含有酸性基团或酯键的生物碱可含有酸性基团或酯键的生物碱可溶于碱溶于碱（五）旋光性五）旋光性 多数具有旋光性多数具有旋光性 多数为左旋，一般左旋体的多数为左旋，一般左旋体的活性比右旋体强活性比右旋体强（l 或或 -） 盐酸麻黄碱、硫酸奎宁、盐酸麻黄碱、硫酸奎宁、 氢溴酸山莨菪碱氢溴酸山莨菪碱（d 或或 +） 盐酸伪麻黄碱、硫盐酸伪麻黄

4、碱、硫酸奎尼丁、硝酸毛果芸香碱酸奎尼丁、硝酸毛果芸香碱（dl 或或 ）硫酸阿托品硫酸阿托品占绝大占绝大多数多数例例 硫酸奎宁硫酸奎宁 ChP（2010） 【性状性状】比旋度比旋度 取本品，精密称定，加取本品，精密称定，加0.1mol/L盐酸溶液制成每盐酸溶液制成每1mL中含中含20mg的溶液，的溶液，依法测定（附录依法测定（附录 E），），比旋度为比旋度为237至至244。第二节第二节 鉴别试验鉴别试验一、熔点测定法一、熔点测定法二、紫外吸收光谱法二、紫外吸收光谱法三、红外光谱法三、红外光谱法四、沉淀反应四、沉淀反应五、显色反应五、显色反应六、六、TLC法法一、熔点测定法一、熔点测定法测定游离

5、碱测定游离碱 mp测定衍生物测定衍生物 mp常与生物碱沉淀试剂常与生物碱沉淀试剂(如如苦味酸苦味酸)反应的生成物反应的生成物例例 二羟丙茶碱二羟丙茶碱 ChP（2010） 【性状性状】熔点熔点 本品的熔点（附录本品的熔点（附录 C）为）为160164。例例 己酮可可碱己酮可可碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品约取本品约0.1g，加水加水10mL溶溶解，加二硝基苯肼试液解，加二硝基苯肼试液5mL，即生成棕黄色沉即生成棕黄色沉淀，滤过，沉淀用水适量洗净，在淀，滤过，沉淀用水适量洗净，在105干燥，干燥，依法测定（附录依法测定（附录 C），），熔点约为熔点约为204。二、紫外吸收光谱法

6、二、紫外吸收光谱法* 与结构有关与结构有关* 与与取代基有关取代基有关* 与溶剂的种类和与溶剂的种类和pH有关有关延胡索乙素延胡索乙素UV全图全图小问题小问题哪种结构具紫外吸收哪种结构具紫外吸收?答：具短的共轭体系的结构答：具短的共轭体系的结构例例 丁溴东莨菪碱丁溴东莨菪碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品，加取本品，加0.01mol/L盐酸溶盐酸溶液制成每液制成每1mL中含中含1mg的溶液，照分光光度法的溶液，照分光光度法（附录（附录 A）测定，在测定，在252、257与与264nm的波的波长处有最大吸收。长处有最大吸收。例例 秋水仙碱秋水仙碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（

7、1）取含量测定项下的溶液，照取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录分光光度法（附录 A）测定，在测定，在243与与350nm的波长处测定吸收度，吸收度的波长处测定吸收度，吸收度243nm与吸收度与吸收度350nm的比值应为的比值应为1.702.00。三、红外光谱法三、红外光谱法标准图谱对照法标准图谱对照法 药品红外光谱集药品红外光谱集例例 二羟丙茶碱二羟丙茶碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集对照的图谱（光谱集12图）图）一致。一致。四、沉淀反应四、沉淀反应H+常用生物碱沉淀剂常用生物碱沉淀剂碘化汞钾、碘化铋钾、碘碘化汞

8、钾、碘化铋钾、碘-碘化钾、碘化钾、氯化金、氯化汞、铁氰化钾、氯化金、氯化汞、铁氰化钾、硅钨酸、磷钨酸、磷钼酸、苦味酸硅钨酸、磷钨酸、磷钼酸、苦味酸(三硝基苯酚三硝基苯酚)、四苯硼钠、雷氏盐（硫氰酸铬盐）四苯硼钠、雷氏盐（硫氰酸铬盐）等等 沉淀剂沉淀剂 沉淀颜色沉淀颜色HgI22KIBiI3KI I2-KIH3PO412MoO3 苦味酸苦味酸白白 黄黄橙橙褐褐-暗褐暗褐蓝蓝（NH3H2O）黄黄白白黄黄例例 罂粟碱罂粟碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（2）取本品约取本品约10mg，加水加水10mL溶解后，加稀盐酸溶解后，加稀盐酸3滴与铁氰化钾试液滴与铁氰化钾试液5滴，即滴，即生成浅黄色沉淀。生

9、成浅黄色沉淀。例例 氯化琥珀胆碱氯化琥珀胆碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品约取本品约0.1g，加水加水10mL溶溶解后，加稀硫酸解后，加稀硫酸10mL与硫氰酸铬铵试液与硫氰酸铬铵试液30mL，生成淡红色沉淀。生成淡红色沉淀。五、显色反应五、显色反应常用显色剂常用显色剂硫酸、硝酸、甲醛硫酸、钒硫酸、硫酸、硝酸、甲醛硫酸、钒硫酸、钼硫酸、氯酸钾、三氯化铁、钼硫酸、氯酸钾、三氯化铁、香草醛、对二甲氨基苯甲醛香草醛、对二甲氨基苯甲醛等等例例 二盐酸奎宁二盐酸奎宁 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品约取本品约20mg，加水加水20mL溶解后，分取溶液溶解后，分取溶液10mL，滴

10、加稀硫酸，即显滴加稀硫酸，即显蓝色荧光。蓝色荧光。例例 马来酸麦角新碱马来酸麦角新碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（2）取本品约取本品约1mg，加水加水1mL溶溶解后，加对二甲氨基苯甲醛试液解后，加对二甲氨基苯甲醛试液2mL，5分钟分钟后，显深蓝色。后，显深蓝色。例例 盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品约取本品约10mg，加水加水1mL溶溶解后，加硫酸铜试液解后，加硫酸铜试液2滴与滴与20%氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液1mL，即显蓝紫色；加乙醚即显蓝紫色；加乙醚1mL，振摇后，放振摇后，放置，乙醚层即显紫红色，水层变成蓝色。置，乙醚层即显紫红色，水层变成蓝色。

11、双缩脲反应双缩脲反应例例 丁溴东莨菪碱丁溴东莨菪碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（3）本品显托烷生物碱类的鉴别本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录反应（附录）Vitali反应反应例例 附录附录 一般鉴别反应一般鉴别反应 ChP（2010） 取供试品约取供试品约10mg，加发烟硝酸加发烟硝酸5滴，置水滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇23滴滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。例例 硫酸奎宁硫酸奎宁 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（2）取本品约取本品约5mg，加水加水5mL溶解溶解后，加溴试液后，加溴试

12、液3滴与氨试液滴与氨试液1mL，即显翠绿色。即显翠绿色。 绿奎宁反应绿奎宁反应例例 硫酸奎尼丁硫酸奎尼丁 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（2）取本品约取本品约5mg，加水加水5mL溶解溶解后，加溴试液后，加溴试液12滴后，加氨试液滴后，加氨试液1mL，即显翠即显翠绿色。绿色。绿奎宁反应绿奎宁反应例例 盐酸吗啡盐酸吗啡 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品约取本品约1mg，加甲醛硫酸加甲醛硫酸试液试液1滴，即显紫堇色。滴，即显紫堇色。 Marquis反应反应例例 罂粟碱罂粟碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（3）取本品取本品5mg，加甲醛硫酸试加甲醛硫酸试液液1mL，溶液应无色或显淡

13、黄色，渐渐变成深溶液应无色或显淡黄色，渐渐变成深玫瑰红色，最后变成紫色。玫瑰红色，最后变成紫色。例例 阿片阿片 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（2）取本品约取本品约0.1g，加氯仿加氯仿5mL与与氨试液数滴，振摇氨试液数滴，振摇10分钟，分取氯仿液，置表分钟，分取氯仿液，置表面皿中，在水浴上蒸干，残留物为灰白色结晶，面皿中，在水浴上蒸干，残留物为灰白色结晶，加甲醛硫酸试液加甲醛硫酸试液2滴，即显深红色。滴，即显深红色。例例 茶碱茶碱 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品取本品10mg，加盐酸加盐酸1mL与与氯酸钾氯酸钾0.1g，置水浴上蒸干，遗留浅红色的残渣，置水浴上蒸干，遗留浅红色

14、的残渣，遇氨气即变为紫色，再加氢氧化钠试液数滴，紫遇氨气即变为紫色，再加氢氧化钠试液数滴，紫色即消失。色即消失。 紫脲酸铵反应紫脲酸铵反应例例 咖啡因咖啡因 ChP（2010） 【鉴别鉴别】（1）取本品约取本品约10mg，加盐酸加盐酸1mL与氯酸钾与氯酸钾0.1g，置水浴上蒸干，残渣遇氨气即显置水浴上蒸干，残渣遇氨气即显紫色，再加氢氧化钠试液数滴，紫色即消失。紫色，再加氢氧化钠试液数滴，紫色即消失。小结小结生物碱特殊显色反应生物碱特殊显色反应双缩脲反应双缩脲反应芳环侧链具氨基醇结构药物的特征反应芳环侧链具氨基醇结构药物的特征反应如麻黄碱、伪麻黄碱等如麻黄碱、伪麻黄碱等取供试品，加水溶解后，加取

15、供试品，加水溶解后，加CuSO42d，20%NaOH1mL，显蓝紫色，加乙醚，显蓝紫色，加乙醚1mL振摇，放置，醚层显紫红色，水层振摇，放置，醚层显紫红色，水层为蓝色（为蓝色（CuSO4颜色）颜色）Vitali反应反应托烷类托烷类B药物中莨菪酸结构的特征反应药物中莨菪酸结构的特征反应如阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱等如阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱等取供试品约取供试品约10mg，加发烟硝酸，加发烟硝酸5滴，置滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇乙醇23滴湿润，加固体氢氧化钾一小滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。粒，即显深紫色。绿奎宁反应绿奎宁反应6位含

16、氧喹啉结构药物的特征反应位含氧喹啉结构药物的特征反应如奎宁、奎尼丁等如奎宁、奎尼丁等取本品约取本品约5mg，加水，加水5mL溶解后，加溴溶解后，加溴试液试液12滴后，加氨试液滴后，加氨试液1mL，即显翠，即显翠绿色。绿色。紫脲酸铵反应紫脲酸铵反应黄嘌呤生物碱药物的特征反应黄嘌呤生物碱药物的特征反应如咖啡因、茶碱、可可豆碱等如咖啡因、茶碱、可可豆碱等取本品约取本品约10mg，加盐酸，加盐酸1mL与氯酸钾与氯酸钾0.1g，置水浴上蒸干，残渣遇氨气即显，置水浴上蒸干，残渣遇氨气即显紫色，再加氢氧化钠试液数滴，紫色即紫色，再加氢氧化钠试液数滴，紫色即消失。消失。Marquis反应反应酚羟基异喹啉生物碱

17、药物的特征反应酚羟基异喹啉生物碱药物的特征反应如吗啡、乙基吗啡、可待因等如吗啡、乙基吗啡、可待因等取供试品约取供试品约1mg，加甲醛硫酸试液，加甲醛硫酸试液1滴，滴，即显具色醌式化合物。即显具色醌式化合物。六、六、TLC法法生物碱盐生物碱盐 极性较大极性较大游离生物碱游离生物碱 碱性碱性硅胶硅胶 弱酸性吸附剂弱酸性吸附剂易被硅易被硅胶吸附胶吸附导致严重拖尾现象导致严重拖尾现象1. 展开剂中加入碱性试剂展开剂中加入碱性试剂 （如如氨水、二乙胺、吡啶）氨水、二乙胺、吡啶）2. 用硅胶中加碱液用硅胶中加碱液（如如氢氧化钠）氢氧化钠）3. 改用其他吸附剂改用其他吸附剂（如如碱性氧化铝）碱性氧化铝）防止

18、斑点拖尾的措施防止斑点拖尾的措施第四节第四节 含量测定含量测定一、非水碱量法一、非水碱量法二、提取中和法二、提取中和法三、酸性染料比色法三、酸性染料比色法四、置换滴定法四、置换滴定法五、硫氰化铬铵法五、硫氰化铬铵法（一）测定方法（一）测定方法一、非水碱量法一、非水碱量法1. 原理原理2. 方法方法（78mL）（1030mL）（0.1mol/L）半半微量滴定微量滴定终点指示终点指示 结晶紫结晶紫 电位法电位法例例 马来酸麦角新碱马来酸麦角新碱 ChP（2010） 【含量测定含量测定】取本品约取本品约60mg，精密称定，精密称定，加冰醋酸加冰醋酸20mL溶解后，加结晶紫指示液溶解后，加结晶紫指示液

19、1滴，滴，用高氯酸滴定液（用高氯酸滴定液（0.05mol/L）滴定，至溶液滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每每1mL高氯酸滴定液（高氯酸滴定液（0.05mol/L）相当于相当于22.07mg的的C19H23N3O2 C4H4O4 。计算计算 咖啡因咖啡因 ChP（2010） 【含量测定含量测定】精密称取本品精密称取本品0.1423g，加醋加醋酐酐-冰醋酸（冰醋酸（5:1）的混合液）的混合液25mL，微热使溶解，微热使溶解，放冷，加结晶紫指示液放冷，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液滴，用高氯酸滴定液（0.1036mol/L）滴定，至溶

20、液显黄色，消耗高氯滴定，至溶液显黄色，消耗高氯酸滴定液（酸滴定液（0.1036mol/L）7.09mL；并将滴定结并将滴定结果用空白试验校正，空白试验消耗高氯酸滴定液果用空白试验校正，空白试验消耗高氯酸滴定液（0.1036mol/L）0.03mL。每。每1mL高氯酸滴定液高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于相当于19.42mg的的C8H10N4O2。 注意事项注意事项1. 1. 水分对非水碱量法的影响水分对非水碱量法的影响A. 高氯酸滴定液中水分的排除高氯酸滴定液中水分的排除 加入计算量的醋酐加入计算量的醋酐水分亦水分亦消耗高氯酸滴定液消耗高氯酸滴定液 配制配制1000mL（0.1mol/L

21、）HClO4滴定液滴定液所需所需HClO4溶液的体积溶液的体积 HClO4 （AR） 7072% 相对密度相对密度1.75102.0918.02V1.0897.0%8.530%1.75 计算配制计算配制1000mL（0.1mol/L）HClO4 滴定液所需醋酐滴定液所需醋酐的体积的体积 （配制时规定取（配制时规定取70% HClO4 8.5mL） 注意：注意： HClO4溶液溶液不能直接与醋酐接触不能直接与醋酐接触 配制方法配制方法 取无水冰醋酸取无水冰醋酸750mL，加入高，加入高氯酸（氯酸（7072%）8.5mL，摇匀，在室温下摇匀，在室温下缓缓加醋酐缓缓加醋酐24mL，边加边摇，放冷，加

22、适边加边摇，放冷，加适量无水冰醋酸使成量无水冰醋酸使成1000mL，摇匀，放置摇匀，放置24h。原因：两者混合，剧烈反应，甚至引起爆炸原因：两者混合，剧烈反应，甚至引起爆炸!B. 冰醋酸中水分的排除冰醋酸中水分的排除 加入计算量的醋酐加入计算量的醋酐102.0918.02V1.0897.0%水水VHAc1.05 C. 试剂中微量水分试剂中微量水分做空白试验做空白试验VV样样V空空 用高氯酸滴定液（用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，至滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。验校正。2. 2. 温度对非水碱量法的影响温度对非水碱量法的影响冰醋酸

23、冰醋酸 易挥发性、膨胀系数大易挥发性、膨胀系数大温差温差10 重新标定重新标定温差温差10 按校正公式重新计算按校正公式重新计算 高氯酸滴定液浓度高氯酸滴定液浓度 HClO4 滴定液滴定液（0.1mol/L ） 标定标定 24 0.1023mol/L 使用使用 30 ？例例 HClO4 滴定液滴定液（0.1mol/L ） 标定标定 30 0.1023mol/L 使用使用 24 ？例例3. 3. 指示终点方法指示终点方法（1）电位法电位法（2）指示剂法指示剂法常用常用结晶紫结晶紫指示电极指示电极 玻璃电极玻璃电极参比电极参比电极 甘汞电极甘汞电极（饱和（饱和KCl 的无水甲醇溶液）的无水甲醇溶液

24、）结晶紫结晶紫 变色情况变色情况紫紫深蓝深蓝纯蓝纯蓝蓝绿蓝绿绿绿黄绿黄绿黄黄(碱式色碱式色)(酸式色酸式色)判断何时为终点，先用电位法确定判断何时为终点，先用电位法确定终点的颜色终点的颜色滴定不同的碱性药物的终点颜色不同滴定不同的碱性药物的终点颜色不同例例 氢溴酸山莨菪碱氢溴酸山莨菪碱 ChP（2010） 【含量测定含量测定】用高氯酸滴定液（用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝绿色，滴定，至溶液显蓝绿色，例例 丁溴东莨菪碱丁溴东莨菪碱 ChP（2010） 【含量测定含量测定】用高氯酸滴定液（用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显纯蓝色，滴定至溶液显纯蓝色，例例 咖啡因咖啡

25、因 ChP（2010） 【含量测定含量测定】用高氯酸滴定液（用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显黄色，滴定，至溶液显黄色，例例 盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱 ChP（2010） 【含量测定含量测定】用高氯酸滴定液（用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至翠绿色，滴定至翠绿色，（二）适用范围（二）适用范围有机弱碱、有机碱的有机酸盐、有机碱的氢卤酸盐、有有机弱碱、有机碱的有机酸盐、有机碱的氢卤酸盐、有机碱的硫酸盐、有机碱的硝酸盐、有机酸的碱金属盐机碱的硫酸盐、有机碱的硝酸盐、有机酸的碱金属盐pKb813的溶剂的选择的溶剂的选择 HAc Ac2O Kb 10-8 10 -10 冰醋酸冰醋酸Kb

26、10-10 10 -12 冰醋酸醋酐冰醋酸醋酐Kb 10 -12 醋酐醋酐弱碱（弱碱（Kb10-8）小问题小问题当当Kb10-8时用何法测定时用何法测定?答：直接酸碱中和法答：直接酸碱中和法（三）生物碱盐的滴定（三）生物碱盐的滴定1. 有机酸盐有机酸盐（置换反应）（置换反应）BH+ A- + HClO4 BH+ ClO4- + HA或或 BH A + HClO4 BHClO4 + HA2. 氢卤酸盐氢卤酸盐（氢卤酸酸性较强）（氢卤酸酸性较强）BH+ X- + HClO4 BH+ ClO4- + HXBH+ Cl- + HClO4 BH+ ClO4- + HCl BH+ Br- + HClO4

27、BH+ ClO4- + HBr 冰醋酸中酸性强弱的比较冰醋酸中酸性强弱的比较HClO4 HBr H2SO4 HCl HSO4- HNO3 酸性较强酸性较强排除干扰方法排除干扰方法 ChP（2010） 加加13倍量的醋酸汞的冰醋酸液倍量的醋酸汞的冰醋酸液BH+ Ac - + HClO4 BH+ ClO4- +HAc 2BH+ X- + HgAc2 2BH+Ac - + HgX2难解离难解离例例 氢溴酸山莨菪碱氢溴酸山莨菪碱 ChP（2010） 【含量测定含量测定】取本品约取本品约0.2g，精密称定，精密称定，加冰醋酸加冰醋酸20mL溶解后（必要时微热使溶解），溶解后（必要时微热使溶解），加醋酸汞

28、试液加醋酸汞试液5mL与结晶紫指示液与结晶紫指示液1滴，用滴，用高氯酸滴定液（高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每每1mL的高氯酸滴定液（的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于相当于38.63mg的的C17H23NO4HBr。例例 二盐酸奎宁二盐酸奎宁 ChP（2010） 【含量测定含量测定】取本品约取本品约0.15g，精密称定，精密称定，加醋酐加醋酐5mL与醋酸汞试液与醋酸汞试液3mL溶解后，加结晶溶解后，加结晶紫指示液紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴

29、定至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试滴定至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。每验校正。每1mL高氯酸滴定液（高氯酸滴定液（0.1mol/L）相相当于当于19.87mg的的C20H24N2O22HCl。3. 硫酸盐硫酸盐（反应摩尔比有差异）（反应摩尔比有差异）（1）硫酸阿托品）硫酸阿托品 HClO4直接滴定直接滴定反应摩尔比为反应摩尔比为1 1另需注意结晶水的影响另需注意结晶水的影响（2）硫酸奎宁）硫酸奎宁 HClO4直接滴定直接滴定反应摩尔比为反应摩尔比为1 3反应摩尔比为反应摩尔比为1 4（3）硫酸奎宁片）硫酸奎宁片 提取出奎宁后，直接用提取出奎宁后，直接用HClO4滴定滴定硫酸奎

30、宁硫酸奎宁 反应摩尔比反应摩尔比1 3HClO43HAc硫酸奎宁片硫酸奎宁片 反应摩尔比反应摩尔比1 4（4）加高氯酸钡后，）加高氯酸钡后，HClO4滴定滴定pKa=1.92(H2O) pKa=4.76( HAc)仍有干扰，终点不清楚仍有干扰，终点不清楚用高氯酸钡沉淀硫酸盐用高氯酸钡沉淀硫酸盐反应摩尔比为反应摩尔比为1 2小结小结硫酸奎宁反应摩尔比硫酸奎宁反应摩尔比高氯酸钡的作用高氯酸钡的作用 消除硫酸根的干扰消除硫酸根的干扰BaSO4排除方法排除方法 *改用电位法指示终点改用电位法指示终点 *加入还原剂加入还原剂VitC4. 硝酸盐的测定硝酸盐的测定 有氧化性，破坏指示剂结构，改变指示剂的颜

31、色有氧化性，破坏指示剂结构，改变指示剂的颜色计算计算 取硫酸奎宁片（规格取硫酸奎宁片（规格0.3g/片）片）10片，除去片，除去糖衣后，精密称定，重糖衣后，精密称定，重3.5201g ，研细，精密称取研细，精密称取0.4086g，置分液漏斗中，加氯化钠置分液漏斗中，加氯化钠0.5g与与0.1mol/L氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液10mL，混混匀匀，精精密密加加氯氯仿仿50.0mL振摇振摇10分钟，静置，分取氯仿液，用干燥滤纸滤分钟，静置，分取氯仿液，用干燥滤纸滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液过，弃去初滤液，精密量取续滤液25.0mL，加醋加醋酐酐5mL与二甲基黄指示液与二甲基黄指示液2滴，用高氯酸

32、滴定液滴，用高氯酸滴定液（0.09932mol/L）滴定，至溶液显玫瑰红色，消滴定，至溶液显玫瑰红色，消耗高氯酸滴定液（耗高氯酸滴定液（0.09932mol/L）8.97mL，并将滴定结果用空白试验校正，空白试验消耗高并将滴定结果用空白试验校正，空白试验消耗高氯酸滴定液（氯酸滴定液（0.09932mol/L）0.04mL。求本片相求本片相当于标示量的百分含量。当于标示量的百分含量。（硫酸奎宁硫酸奎宁M782.96） 小结小结各种盐的非水碱量法各种盐的非水碱量法二、提取中和法二、提取中和法生物碱盐生物碱盐 易溶于水易溶于水游离生物碱游离生物碱 易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂（一）原理（一）原理（提

33、取）提取）B生物生物碱盐碱盐 （二）方法（二）方法弃去弃去（滴定）（滴定）中和法中和法 重量法重量法 水层水层有机层有机层 有机溶剂有机溶剂碱化试剂碱化试剂后加后加1. 直接滴定法直接滴定法 2. 剩余滴定法剩余滴定法 （Kb10-8）3. 碱滴定液剩余滴定法碱滴定液剩余滴定法（Kb10-8）溶解溶解定量过量定量过量定量过量定量过量（Kb10-8）例例 昆明山海棠片昆明山海棠片 ChP（2010） 【含量测定含量测定】 取本品取本品60片，除去糖衣，精片，除去糖衣，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于密称定，研细，精密称取适量（约相当于25片），片），置置200mL锥形瓶中，加适量硅藻土（每

34、取本品锥形瓶中，加适量硅藻土（每取本品1g，加硅藻土加硅藻土0.2g），），混匀，加乙醇混匀，加乙醇70mL，加热回加热回流流40分钟，放冷，滤过，滤渣中再加乙醇分钟，放冷，滤过，滤渣中再加乙醇50mL，加热回流加热回流30分钟，放冷，滤过，合并滤液，置分钟，放冷，滤过，合并滤液，置水浴上蒸干，残渣加盐酸溶液（水浴上蒸干，残渣加盐酸溶液（1100）30mL，置水浴上搅拌使溶解，放冷，滤过，置水浴上搅拌使溶解，放冷，滤过，残渣再用盐酸溶液（残渣再用盐酸溶液（1200）同法提取）同法提取3次（次（20mL、15mL、15mL），），合并滤液于分液漏斗中，合并滤液于分液漏斗中，加氨试液使溶液呈碱性，

35、用乙醚振摇提取加氨试液使溶液呈碱性，用乙醚振摇提取4次次（40mL、30mL、25mL、20mL），），合并乙醚液，合并乙醚液，用水振摇洗涤用水振摇洗涤2次，每次次，每次10mL，乙醚液用滤纸滤乙醚液用滤纸滤过，醚液置于已称定重量的蒸发皿中，在低温水过，醚液置于已称定重量的蒸发皿中，在低温水浴上蒸去乙醚，残渣中加入少许无水乙醇，蒸干，浴上蒸去乙醚，残渣中加入少许无水乙醇，蒸干，在在100干燥至恒重，称定重量，计算，即得。干燥至恒重，称定重量，计算，即得。本品每片含总生物碱不得少于本品每片含总生物碱不得少于1.0mg。特点特点 碱性中等碱性中等（pKb = 4.76）（三）讨论（三）讨论1. 碱

36、化试剂碱化试剂优点优点 能使大多数生物碱能使大多数生物碱（pKb=69）游离游离 不易使酯类水解不易使酯类水解 不易与酚类成盐不易与酚类成盐 不易使脂肪类物质形成乳化不易使脂肪类物质形成乳化 易挥发除去易挥发除去常用氨水常用氨水应具备应具备 不与水相混不与水相混 沸点较低沸点较低 对生物碱溶解度大对生物碱溶解度大 不与生物碱或碱化试剂反应不与生物碱或碱化试剂反应常用氯仿、乙醚常用氯仿、乙醚2. 提取溶剂提取溶剂氯仿缺点氯仿缺点 遇强碱或蒸干时会分解成遇强碱或蒸干时会分解成HCl 可可溶解某些生物碱的盐酸盐溶解某些生物碱的盐酸盐 易形成乳化易形成乳化 与某生物碱成不溶于水的分子结合体与某生物碱成

37、不溶于水的分子结合体 乙醚缺点乙醚缺点 水中溶解度较大水中溶解度较大 沸点太低沸点太低 易氧化易氧化 醚溶性生物碱较少醚溶性生物碱较少提取次数提取次数 一般提取一般提取4次次 第一次第一次 1/2水液体积水液体积第二次第二次 1/4水液体积水液体积第三次第三次 同第二次同第二次第四次第四次 同第二次同第二次有机溶剂用量有机溶剂用量例例 二盐酸奎宁注射液二盐酸奎宁注射液 ChP（2010） 【含量测定含量测定】精密量取本品适量，（约相当精密量取本品适量，（约相当于二盐酸奎宁于二盐酸奎宁0.15g），置分液），置分液漏斗中，加水使漏斗中，加水使成成20mL，加氨试液使成碱性，用氯仿分次振摇加氨试液

38、使成碱性，用氯仿分次振摇提取，第一次提取，第一次25mL，以后每次各以后每次各10mL，至奎至奎宁提尽为止，每次得到的氯仿液均用同一份水宁提尽为止，每次得到的氯仿液均用同一份水洗涤洗涤2次，每次次，每次5mL，洗液用氯仿洗液用氯仿10mL振摇提振摇提取，合并氯仿液，置水浴上蒸去氯仿，加无水取，合并氯仿液，置水浴上蒸去氯仿，加无水乙醇乙醇2mL，再蒸干，在再蒸干，在105干燥干燥1小时，小时，放冷，加醋酐放冷，加醋酐5mL与冰醋酸与冰醋酸10mL，溶解后，加溶解后，加结晶紫指示液结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝色，并将滴定结果用空白试验滴定至

39、溶液显蓝色，并将滴定结果用空白试验校正。每校正。每1mL高氯酸滴定液（高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当相当于于19.87mg的的C20H24N2O22HCl。生物碱生物碱 + 滴定液滴定液 强酸弱碱盐强酸弱碱盐宜选酸性范围变色的指示剂宜选酸性范围变色的指示剂奎宁类奎宁类 pKb1=6， pKb210 溴甲酚紫（溴甲酚紫（5.26.8）pKb 67 甲基红（甲基红（4.26.3）pKb 78 溴酚蓝（溴酚蓝（2.84.6）查文献查文献3. 指示剂的选择指示剂的选择乳化的消除乳化的消除 重新提取重新提取 破坏乳化平衡破坏乳化平衡 静置、搅拌、静置、搅拌、 热敷、分离、过滤或加剂、热敷、分离、过

40、滤或加剂、 乙醇、酸、碱乙醇、酸、碱等等 4. 乳化的预防和消除乳化的预防和消除预防乳化预防乳化有机溶剂量有机溶剂量弱碱性试剂弱碱性试剂三、酸性染料比色法三、酸性染料比色法（一）原理（一）原理+A有机溶剂有机溶剂离子对离子对测定方法测定方法 *直接直接 (BH+ In-)有机相有机相A有机相有机相A水相水相A水相水相*间接间接（二）讨论（二）讨论pH H+ + In- HIn* *没有足够的没有足够的In -与与BH+结合结合pH BH+ B H+* *没有足够的没有足够的H+与与B结合结合* *B进入有机相进入有机相1. 水相的最适水相的最适pH值值例例 用溴麝香草酚蓝作染料时用溴麝香草酚蓝

41、作染料时（BTB） 一一元碱元碱与与 BTB 分子结合比为分子结合比为1:1时，水相时，水相大约大约 pH 5.2 6.4 二元碱二元碱与与 BTB 分子结合比为分子结合比为1:2时，则应时，则应在较低的在较低的 pH 3.0 5.8 提取离子对，以满足第提取离子对，以满足第二元碱成盐二元碱成盐应具备应具备 *能与有机碱定量结合能与有机碱定量结合 *生成的离子对在有机相中溶解度大生成的离子对在有机相中溶解度大 *染料在有机相中极少溶解染料在有机相中极少溶解 *A样样大，大，A空空小小溴麝香草酚蓝溴麝香草酚蓝（BTB），logE=8.0，A空空大大溴甲酚绿溴甲酚绿（BCG）、溴甲酚紫溴甲酚紫（B

42、CP）甲基橙，甲基橙，logE=5.472. 酸性染料酸性染料优点优点 *与离子对形成氢键，提取率高与离子对形成氢键，提取率高 *不与水相混溶不与水相混溶 * A样样大大二氯甲烷、二氯乙烯、苯、甲苯、四氯化碳二氯甲烷、二氯乙烯、苯、甲苯、四氯化碳3. 有机溶剂有机溶剂 常用氯仿常用氯仿干扰干扰 * 使有机相混浊，使有机相混浊，A * 带入水相染料，带入水相染料，A排除排除 * 加脱水剂（无水加脱水剂（无水Na2SO4） * 用滤纸过滤用滤纸过滤4. 水分的影响水分的影响足量即可足量即可5. 酸性染料的浓度酸性染料的浓度6. 有色杂质的排除有色杂质的排除反复提取至有机相无色即可反复提取至有机相无

43、色即可非水碱量法非水碱量法 适用于原料药的测定适用于原料药的测定 1. 准确度、精密度高准确度、精密度高 2. 取样量较大取样量较大提取酸碱滴定法提取酸碱滴定法 适用于制剂的测定适用于制剂的测定 1. 适宜适宜pKb69的药物的药物 2. 不适宜对热不稳定和挥发性的药物不适宜对热不稳定和挥发性的药物三种含量测定方法的比较三种含量测定方法的比较酸性染料比色法酸性染料比色法 1. 准确度、灵敏度高，专属性好准确度、灵敏度高，专属性好 2. 适用于样品少、制剂和体内药物的测定适用于样品少、制剂和体内药物的测定例例 硫酸阿托品注射液的含量测定硫酸阿托品注射液的含量测定对照品溶液的制备对照品溶液的制备

44、精密称取在精密称取在120干燥至恒干燥至恒重的硫酸阿托品对照品重的硫酸阿托品对照品(C17H23NO3)2 H2SO424.98mg ，置，置25mL量瓶中，加水稀释至刻度，量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀；精密量取摇匀；精密量取5mL，置，置100mL量瓶中，加水量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。稀释至刻度，摇匀，即得。供试品溶液的制备供试品溶液的制备 精密量取本品（规格精密量取本品（规格1mL：0.5mg）5mL，置，置50mL量瓶中，加水稀释至量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。刻度，摇匀，即得。测定法测定法 精密量取对照品溶液与供试品溶液各精密量取对照品溶液与供试品溶液各2mL，分别置预

45、先精密加入氯仿分别置预先精密加入氯仿10mL的分液漏的分液漏斗中，各加溴甲酚氯溶液斗中，各加溴甲酚氯溶液2.0mL，振摇提取振摇提取2分分钟后，静置使分层，分取澄清的氯仿液，照分钟后，静置使分层，分取澄清的氯仿液，照分光光度法，在光光度法，在420nm波长处分别测定吸收度为波长处分别测定吸收度为0.428 和和0.396 。计算注射液中计算注射液中C17H23NO3)2H2SO4H2O含量。含量。(C17H23NO3)2H2SO4 =676.82 (C17H23NO3)2H2SO4H2O = 694.84已知：已知：(C17H23NO3)2H2SO4 =676.82 (C17H23NO3)2H

46、2SO4H2O = 694.84测得：供试品溶液的吸收度为测得：供试品溶液的吸收度为0.396 对照品溶液的吸收度为对照品溶液的吸收度为0.42895：111115可选择的药物可选择的药物 A、阿托品阿托品 B、吗啡吗啡 C、两者均可两者均可 D、两者均不可两者均不可 111、具有酯结构、具有酯结构 112、为两性化合物、为两性化合物 113、显较强碱性、显较强碱性 114、用提取容量法测定、用提取容量法测定 115、用碱性染料比色法、用碱性染料比色法 DCABA96：77、酸件染料比色法中，水相的、酸件染料比色法中，水相的 pH值过小，则值过小，则 A、能形成离子对能形成离子对 B、有机溶剂

47、提取能完全有机溶剂提取能完全 C、酸性染料以阴离子状态存在酸性染料以阴离子状态存在 D、生物碱几乎全部以分子状态存在生物碱几乎全部以分子状态存在 E、酸性染料以分子状态存在酸性染料以分子状态存在96：129、生物碱类药物制剂的测定方法、生物碱类药物制剂的测定方法A、直接用有机溶剂提取后，用直接用有机溶剂提取后，用H2SO4标准液滴标准液滴B、碱化后用有机溶剂提取，再用碱化后用有机溶剂提取，再用NaOH溶液滴定溶液滴定C、碱化后用有机溶剂提取碱化后用有机溶剂提取,蒸去有机溶剂后用中蒸去有机溶剂后用中 性醇溶解性醇溶解,再用再用H2SO4标准液滴定标准液滴定D、碱化后用有机溶剂提取碱化后用有机溶剂

48、提取, 蒸去有机溶剂再加入蒸去有机溶剂再加入 定量的定量的H2SO4，用，用NaOH标准液回滴标准液回滴E、酸化后酸化后,用有机溶剂提取，采用适宜方法滴定用有机溶剂提取，采用适宜方法滴定96：136、用非水溶液滴定法测定盐、用非水溶液滴定法测定盐 酸吗啡含酸吗啡含 量时，应使用的试剂是量时，应使用的试剂是 A、5醋酸汞冰醋酸液醋酸汞冰醋酸液 B、盐酸盐酸 C、冰醋酸冰醋酸 D、二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 E、高氯酸高氯酸97：130、非水溶液滴定法测定硫酸、非水溶液滴定法测定硫酸 奎宁含量的反应条件为奎宁含量的反应条件为 A、冰醋酸一醋酐为溶剂冰醋酸一醋酐为溶剂 B、高氯酸滴定液（高氯酸滴定液（

49、0.1mol/L）滴定滴定 C、1mol高氯酸与高氯酸与1/3 mol硫酸奎宁硫酸奎宁 反应反应 D、仅用电位法指示终点仅用电位法指示终点 E、溴酚蓝为指示剂溴酚蓝为指示剂99：78、非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原、非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原 料的含量时，可以用高氯酸直接料的含量时，可以用高氯酸直接 滴定冰醋酸介质中的供试品，滴定冰醋酸介质中的供试品，1 摩尔硫酸奎宁需要消耗高氯酸的摩尔硫酸奎宁需要消耗高氯酸的 摩尔数为摩尔数为 A、1 B、2 C、3 D、4 E、5例例15 A、双缩脲反应双缩脲反应 B、Marquis反应反应 C、两者皆是两者皆是 D、两者皆不是两者皆不是26、盐酸麻黄碱、

50、盐酸麻黄碱 27、某些生物碱类药物、某些生物碱类药物 28、盐酸吗啡、盐酸吗啡 29、咖啡因、咖啡因 30、硫酸奎尼丁、硫酸奎尼丁 DDBCA例例6、生物碱类药物一般鉴别试验包括、生物碱类药物一般鉴别试验包括 A、熔点测定熔点测定 B、显色反应显色反应 C、沉淀反应沉淀反应 D、光谱法（紫外、红外）光谱法（紫外、红外） E、薄层色谱法薄层色谱法例例7、能够产生、能够产生Vitali反应的药物是反应的药物是 A、盐酸吗啡盐酸吗啡 B、硫酸奎宁硫酸奎宁 C、磷酸可待因磷酸可待因 D、盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱 E、硫酸阿托品硫酸阿托品例例8、酸性染料比色法测定生物碱类药、酸性染料比色法测定生物碱类药 物

51、含量，主要的影响因素有物含量，主要的影响因素有 A、水相的水相的pH B、氢卤酸的干扰氢卤酸的干扰 C、酸性染料的选择酸性染料的选择 D、有机溶剂的选择有机溶剂的选择 E、水分的干扰水分的干扰例例9、非水滴定法测定生物碱氢卤酸、非水滴定法测定生物碱氢卤酸 盐时，要消除氢卤酸盐对滴定盐时，要消除氢卤酸盐对滴定 的影响，须预先入的影响，须预先入 。醋酸汞醋酸汞例例10、提取中和法测定生物碱类药物、提取中和法测定生物碱类药物 含量是用含量是用 和和 的的 性质进行提取，而后滴定。最性质进行提取，而后滴定。最 常用的提取溶剂是常用的提取溶剂是 ，最，最 常用的碱化试剂是常用的碱化试剂是 。 生物碱盐易

52、溶于水生物碱盐易溶于水游离生物碱易溶于有机溶剂游离生物碱易溶于有机溶剂氯仿氯仿氨水氨水例例11、（、（ ）生物碱类药物的碱性强）生物碱类药物的碱性强 弱只与氮原子的个数有关，而与氮弱只与氮原子的个数有关，而与氮 原子在分子中结合状态无关。原子在分子中结合状态无关。例例12、（、（ ）生物碱的硝酸盐在非）生物碱的硝酸盐在非 水溶剂中用高氯酸滴定时能置换水溶剂中用高氯酸滴定时能置换 出硝酸，酸性太强，干扰滴定突出硝酸，酸性太强，干扰滴定突 跃。跃。例例13、如何才能使生物碱类药物在硅、如何才能使生物碱类药物在硅 胶薄层板上顺利展开胶薄层板上顺利展开？1、在展开剂中加入碱化试剂、在展开剂中加入碱化试

53、剂 如氨水、二乙胺或吡啶如氨水、二乙胺或吡啶2、用碱处理过的硅胶铺制薄层板、用碱处理过的硅胶铺制薄层板3、改用碱性氧化铝铺板、改用碱性氧化铝铺板 关键问题是克服色斑拖尾的问题关键问题是克服色斑拖尾的问题, ,可采用以下方法加以克服：可采用以下方法加以克服：1 1、在展开剂中加入碱化试剂，如氨水、在展开剂中加入碱化试剂，如氨水 、二乙胺或吡啶、二乙胺或吡啶2 2、用碱处理过的硅胶铺制薄层板、用碱处理过的硅胶铺制薄层板3 3、改用碱性氧化铝铺板、改用碱性氧化铝铺板如何才能使生物碱类药物在薄层板上如何才能使生物碱类药物在薄层板上顺利展开顺利展开？取标示量为取标示量为0.3g0.3g的硫酸奎宁片的硫酸

54、奎宁片1010片，片，除去糖衣后，精密称定，重除去糖衣后，精密称定，重3.5201g 3.5201g ，研研细细，称称取取0.4086g0.4086g，置置分分液液漏漏斗斗中中，加加氯氯化化钠钠0.5g0.5g与与0.1mol/L0.1mol/L氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液10mL10mL，混混匀匀，精精密密加加氯氯仿仿50mL50mL，振振摇摇1010分分钟钟，静静置置，分分取取氯氯仿仿液液，用用干干燥燥滤滤纸纸滤滤过过，弃弃去去初初滤滤液液，精精密密量量取取续滤液续滤液25mL25mL，加醋酐加醋酐5mL5mL与二甲基黄指与二甲基黄指示液示液2 2滴，用滴，用0.09532mol/L0.095

55、32mol/L高氯酸滴高氯酸滴定液滴定，至溶液显玫瑰红色，样品定液滴定，至溶液显玫瑰红色，样品消耗高氯酸滴定液（消耗高氯酸滴定液（0.09532mol/L0.09532mol/L）7.03mL7.03mL，空白消耗空白消耗0.04mL0.04mL。求该片剂求该片剂含量。（硫酸奎宁含量。（硫酸奎宁M=782.96g/molM=782.96g/mol）滴定度（滴定度（T） 每每1ml滴滴定液相当于被测物的质量定液相当于被测物的质量 药典药典 C = 滴滴定液规定浓度（定液规定浓度（mol/L） M = 被被测物分子量（测物分子量（g/克分子）克分子） n = b/a a=被测物系数被测物系数 b=

56、滴定液系数滴定液系数硫酸阿托品注射液的含量测定硫酸阿托品注射液的含量测定 对照品溶液的制备对照品溶液的制备 精密称取在精密称取在120120干燥至恒重的硫酸阿托品对照品干燥至恒重的硫酸阿托品对照品(C17H23NO3)2 H2SO424.98mg 24.98mg ，置置25ml25ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀；量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀；精密量取精密量取5ml5ml，置，置100ml100ml量瓶中，加水量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。稀释至刻度，摇匀，即得。 供试品溶液的制备供试品溶液的制备 精密量取本精密量取本品品( (规格规格1ml1ml：05mg)5ml05mg)5ml，置，

57、置50ml50ml量瓶量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。 测定法测定法 精密量取对照品溶液与精密量取对照品溶液与供试品溶液各供试品溶液各2ml2ml，分别置预先精密分别置预先精密加入氯仿加入氯仿10ml10ml的分液漏斗中，各加溴的分液漏斗中，各加溴 甲酚氯溶液甲酚氯溶液2.0ml2.0ml，振摇提取振摇提取2 2分钟后，分钟后，静置使分层，分取澄清的氯仿液，照静置使分层，分取澄清的氯仿液，照分光光度法，在分光光度法，在420nm420nm波长处分别测波长处分别测定吸收度。计算注射液中定吸收度。计算注射液中C17H23NO3)2H2SO4H2O含量。含量。已知

58、：已知：(C17H23NO3)2H2SO4 =676.82 (C17H23NO3)2H2SO4H2O = 694.84测得：供试品溶液的吸收度为测得：供试品溶液的吸收度为0.396 对照品溶液的吸收度为对照品溶液的吸收度为0.428小结小结硫酸奎宁反应摩尔比硫酸奎宁反应摩尔比总原则：总原则：(硫酸硫酸)奎宁中有四个能与奎宁中有四个能与HClO4结合的结合的N，故反应比为，故反应比为 。1：4硫硫酸酸奎奎宁宁原料药原料药片剂片剂Ba(ClO4)2法法1：31：41：2因置换出的因置换出的因置换出的因置换出的HSOHSO4 4- -提供了提供了提供了提供了1 1个个个个HH+ +, ,故故故故HC

59、lOHClO4 4少少少少1 1摩尔摩尔摩尔摩尔因直接提取出奎宁测定因直接提取出奎宁测定因直接提取出奎宁测定因直接提取出奎宁测定, ,故摩尔比与总原则相同故摩尔比与总原则相同故摩尔比与总原则相同故摩尔比与总原则相同因沉淀剂因沉淀剂因沉淀剂因沉淀剂Ba(ClOBa(ClO4 4) )2 2间接间接间接间接提供了提供了提供了提供了2 2个个个个HClOHClO4 4, ,故滴定故滴定故滴定故滴定液液液液HClOHClO4 4少少少少2 2摩尔摩尔摩尔摩尔Ba(ClO4)2小结小结各种盐的非水碱量法各种盐的非水碱量法本质：强酸（本质：强酸（HClO4）置换与）置换与B结合的弱酸结合的弱酸可直接滴定的酸盐有可直接滴定的酸盐有需加试剂消除干扰的酸盐有需加试剂消除干扰的酸盐有不能直接用指示剂法的有不能直接用指示剂法的有有机酸、有机酸、H3PO4、H2SO4（部分）（部分）HX、H2SO4（部分）（部分） HNO3 （部分）（部分）Hg(Ac)Hg(Ac)2 2HNO3 （部分）（部分）VitC