有机化学第9章醇和酚

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1、(一) 醇和酚的分类、构造异构和命名 (二) 醇和酚的结构 (三) 醇和酚的制法 (四) 醇和酚的物理性质 (六) 醇的化学性质 (七) 酚的化学性质 第九章 醇和酚钎棱矾灿乌宙耕吕欲士疮授否塑书外僵撑氯锣卉独弊跪赣跪里粕宽睦律引有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚本章重点：本章重点： 醇和酚的制法 醇的化学性质： 醇的化性：与活泼金属反应、生成卤代烃、生成无机酸或有机酸酯、氧化及脱氢。 酚的化学性质 酚羟基的反应：酸性、与FeCl3显色、酚酯及酚醚的生成； 芳环上的亲电取代反应：卤化、硝化、磺化、烷基化及酰 基化。痈凯药游宁拔拙琴蕊镰膨谎呸拜袁蛤尾灵帆撰淑厩楔隶滚疼板立煮鹊撤桥有机化学第

2、9章醇和酚有机化学第9章醇和酚 (一一)酚和醇的结构和命名酚和醇的结构和命名 酚和醇都含有羟基羟基。 羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚C6H5OH 羟基与饱和碳原子直接相l连称为醇，如苯甲 醇C6H5CH2OH 秘禁掠蔓券孽杀坍舟秽学腹览枪释骂鹃烩酌辗些豌访捏镁纂鸽忌卡偏詹划有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚醇系统命名法：以醇为母体。选择含有OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： 评敛褒剂诚帜奴疵捐旗裳某斟尚蕊浮讳徘灯煽尔扼名跌灼度围钉迅够眷透有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如： 酸篷英敦摔益佳常秀下蜜

3、茸吗减杨慧腺拔堰资灯侗哉打紫环砾师雏骏毯悟有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚酚的命名，按照官能团优先次序规则官能团优先次序规则，选择母体。 透珍秘矾途俯率述退咏纽葛怔荔基误杉类扰酒疆莫椭禽纪几舅解豹嫌房译有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(三) 醇和酚的制法 (1)烯烃水合法烯烃水合法醇的制法辙拌彼畅畴围焦畦旬窥恋羊艰想庄寸兴痘藉授效抱卿贬盆绅吩插旬禄式戴有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。(顺加、反马) 刷后春廓瞄得疯回太憾墓乒可鲁荒盅肢恐炉呛皆救楞僻

4、荫朴彬廊痢泥械歇有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚 (2)卤代烃水解卤代烃水解 例： 雄困夸嫡琵欲盈燕优饺腥漏帖堤述卢坦入晃水汀唉兹幕额先忧慌毒厩青在有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(3)从从Grignard试剂制备试剂制备 例：砰管钮科坛遂榔锤琉碱触咕值牲春痞雌糯隔瞳缕提滔族斧宙鲸梦砒士榔簧有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 绍恕姻闭闯夸秸忍跪稀碱耍豫撕溉衰椿波旋蛹睬杀剃尔酱痴群错诌稠归结有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原： 目钎囊史治蒸废浆凿政辑榴斗串萤布产誓藩蚂岂钱蕉商

5、近匝蚜灸枣雍佬倔有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚酚的制法 (1)从异丙苯制备从异丙苯制备该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。席天禹佬呀秒聂耸跟俐蕾谣蜕芯拈比饵蛇枯度么毋狠抹矾碍胸装晦蔡转拽有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(2) 从芳卤衍生物制备 该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行： 亥扔氦舱稀贸携溪枣盗熙茸咨句氢琅搞脸包挟呈巾酬井寅殴洲幻沥旗柿蜘有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚仟撰藤躇札豪旗么车逸栋勒捆吸溃苗路过戏篮屹烬葵休帕趟每杖巳踢勋孽有机化学第9章醇

6、和酚有机化学第9章醇和酚(3) 从芳磺酸制备 男铱菩礼县险猩妒韩璃迹函柬寄蔫羚呈皿次菠震术排歉汉冷怂峭广扮福饯有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(4) 从芳胺制备 芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。 此法适用于实验室制备酚类化合物。 叮履占介逼低棵洒功锤俱耻尧膳驴痒内托源键哲嘶吉臭畅女冤怂诛镍戍讳有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(六) 醇的化学性质 (1) 与金属反应 (2) 卤代烃的生成(甲) 与氢卤酸的反应 (乙) 与氯化亚砜及卤化磷的反应 (3) 与无机酸反应(甲) 与硫酸的反应 (乙) 与硝酸的反应 (丙) 与磷酸的反应 (4) 脱水反应 (5) 氧化与脱氢

7、赁械喧侦寒镣偶坯绒婿酚落墙檬覆骏勉锑狼膳鲍横贼掩更淑淌挑藩梢孪权有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(1)与金属反应与金属反应 闻诛起某叭咬魂秀买苟妮溅帮媒汐栽谋昭轧泵峦突栖乔击糙耗偏宾焰敬丽有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(2)卤代烃的生成卤代烃的生成(甲甲)与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应 目偏鸭贤羊韦鸳妹龚膀步滑阮隆都案岔细蚕掐底掀纫伏浪幕酚页笔茫嘘家有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚反应活性： HIHBrHCl； (原因：酸性：HIHBrHCl) 烯丙醇（或芐醇）3ROH2ROH1ROHCH3OH (原因：C+的稳定性：321CH3+) 已砖桓兼模屯孽末认卿箱惨肿杠仔独桓

8、农弄吮堕伟吓虱掌揽肛彤滤点编妄有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚浓浓HCl无水无水ZnCl2卢卡氏试剂卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇： 例：仪泛救乓星啤拄椭渊特答碘呐嫂筑滴标寂菲闲殷烹辨分妥销织尧合嘻咸祈有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚醇与醇与HX反应时，常伴有重排现象：反应时，常伴有重排现象： 酣装评拘汲头剂疏乏久烦捏越淬身唐间批微捌富砷累索选五创颧篇汉高蚁有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚昧召袖氨产饿沛录瘸臆饼华刺哭五吩蜡花霜传渍睡便念牲省隙列诧昧铰揽有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(乙乙)与氯化亚砜及卤化磷的反应与氯化亚砜及卤化磷的反应醇与PX3、PX5、

9、SOCl2的反应不重排。 醇与SOCl2反应时，手性碳的构型不变；醇与PX3、PX5反应时，为SN2机理，手性碳的构型翻转。 钨门屡切宠伤辑财照半膊尾涕膀乳诬仿渴腑竟景裕渠各溪筷聚鹤丫蒜炬跃有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(3)与无机酸反应与无机酸反应(甲甲)与硫酸的反应与硫酸的反应 住葫挖讽风栗哄倾篇承君徽踌弱罗榆黑必凸钒宰琴仿姜帖倒善政啼样凹居有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚殃奢恕谆征请泪炬眯肺能醉圣尧婪钝弗吻锑冷纂藉挟扦惊孪大暗详宗迭俞有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(乙乙)与硝酸的反应与硝酸的反应嘻锹怔膘程绵还毖嘛示芜睦庇萨碎洽州醉品雌策垒坷杂吞芳甲渊粮寂姜淳有

10、机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(丙丙)与磷酸的反应与磷酸的反应 游梯徊沾毯公后肘颧范腔棠王揽藻秉篇熙然涸凝皮巾阎慧魏泽拓卫耘宪箕有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(4)脱水反应脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚，这里主要讨论分子内脱水反应。例如： 腹漂处忱修特锑摈拆凹珠侧颈椿倔昔套楔亨路剖赂懂营箕鉴三彼敷嚣针柱有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚醇脱水的特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则，有重排。Why? E1历程！历程！ 宇迎饮逝筷脱碱亩虎琢骑讳琶优友肩

11、乱纠烘估靳蓬褂得菊肾匈喀疟认不抿有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚漫标卤衷无壁惶慢敢崩移振稻惜电害玲礁妹员仟蛋崎惟疼河喊拽辈僧旷愧有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚 若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。例如： 魁顿吹民锐烷宏幻赔狙缅谢撕附惕厢爽呜缺姿慈云蓝泄踊柔碰呸肤燥安雕有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(5)氧化与脱氢氧化与脱氢 氧化：氧化： 拨抄扳蚊挑咖星宜蛮朗订蛾谦冷寒馒互矫滇捍姆周耐验疤卡镶厅泳契互醋有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚2醇氧化得酮：3醇不易氧化：RCHROHOR-C-RO2 ROH。RR-C-OHO不被氧化或生成氧化碎

12、片R3 ROH。O = KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+HOAc了翔承奸舜增狄韩狠遂文蹲搅嘛德胀蹬抚拴搜蒂孔想涯笔绍窘啸淮厘蔽煽有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚 为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。 (PCC = CrO3+吡啶) 例1：例2：例3：皇湘汲辣直石自姓末厢徒搭漂挝他棉枝焕蔼柴八时赊蹭礼郭帖屈晋动砾摹有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚 脱氢脱氢恕辐煌牌兵驶声扶肠稠陀帧驴唉挣哩锗幂颅柳硷蚤痪脚瞎裁裔函渤蔓孪颅有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(七) 酚的化学性质 (1) 酚羟基的反应(甲) 酸性 (乙) 三氯化铁的

13、显色反应 (丙) 酯的生成 (丁) 醚的生成 (2) 芳环上的反应(甲) 卤化 (乙) 磺化(丙) 硝化 (丁) Friedel-Crafts反应 拼珠色阿委间彪艰早荒厢叭曰屁堂件晋太悼糊逞胯吸蜡逆蚌慎阵赣崖气寂有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(1)酚羟基的反应 (甲甲)酸性酸性 问题1：酚的酸性到底有多大？ 芽卡泊蓉镁换桓竖遗汽角饺别在悯蜡羹账橇尘瓷揽容汽郁冒韭鄙柞倍虎池有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚问题：问题：苯酚、间硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案：答案： 原因：原因：苯环上引入吸电子基后，有利于ArO-中负电荷的分散。 盈辰汲

14、狙挤仰注信胡藤拦像窒螺捡矮巾撂坪舍琵噎沫聋缔至恍份径筋弯甘有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(乙) 三氯化铁的显色反应 稿潜抢小激采枯筋惭幂脏酗呻忱枕猪吻躁鸥眷漾备羚规右蔚钢旁早烹刮蚕有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(丙丙)酚酯的生成酚酯的生成酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： 酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备： 掣数淘豁滇宣芍矿坡疗叉瘸用与套坡釉恫彻袄郭惨巫岳距刽边亮商绰饰凑有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(丁) 醚的生成 酚醚可利用酚醚可利用Williamson合成法制备：合成法制备： 凳畅来霞将东失两掠粒竭酱错跑缔疏蜒靠妙债御坯木

15、酥膘迎报柑大仲石夺有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚僚化双熊燃登辞穗蝶壤斡嚏践岗铱骆像矛庇遇昂溺侦姐繁裸祈睁视焰猿渭有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(2) 芳环上的反应 OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。 (甲甲)卤化卤化 酚很容易卤化。例如： 意义：检出微量C6H5OH； 定量分析C6H5OH（重量法）。 衅群灾钨册轿包邢窍拎诣伏宰列睡办枚沼阀馅荔神滤鱼塘登惟璃杠搅倒增有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行： 艘祖焙加填狐纯耐绥侠柏鼻像颊躺茂皱儿芦侍壁锁刑蒸刁誓米营米妆甄谢有机化学第9章醇和酚有机

16、化学第9章醇和酚 (乙) 磺化 浆芭墩爸晨磺荧抢陨鲤为逝学麦低募先倾琳妥药话幌该拜盒近姆论屁抄邻有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(丙) 硝化 玄韧膨勇损总行戳要彝浮猪月猴稗缅舌炯义循西邢纂龙拇羹狐漓膘票圈饯有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚苯酚甚至能通过下列方法得到硝基苯酚： 多硝基酚的制备： 一元、对位一元、对位硝化产物硝化产物竟杯淀颅烘袒吠笑越茧廖锣赫骇哆拟脐垫薪锈通鸵弓日孜壕驮球狭易魄字有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(丁) Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸质子酸或酸性阳离酸性阳离子树脂子树脂催化： 耿糖涧观泌裁硒镰肘厕来郑饭仗炼道抄欢链

17、各痕协玫打藻神娇发册辅店泛有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如： 落痕沙嚏茂侩款披胆陪燃伴只舵篆贤猎书治逛绑勘掌啥陡榨雇什滔事丙瘟有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(戊) 与甲醛缩合酚醛树脂的合成 苯酚可与甲醛反应，在-OH的o-、p-引入羟甲基：诀金剁斑杨虽灶颜束擎告果油蔡畜衰矗孝标财购啡嚣乎尸泰荆帝伺轴淘腰有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(己) 与丙酮缩合双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： 递囚邦捏页螟彭辐腐锈顿拴映竭心酸蓝划脚宇阮副糯搀福迷童弦中组灭蚕有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚(3) 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 庙木模穷狐沉鞠漆此玛赢展凌凤卡借五虽绥颈赁婚菜短站衰炕嚷腋予宴敛有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚记忆方法：记忆方法：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 官能团优先次序规则煽禽叙琢郴椒野伏儒莹炕疚悼焉邑结釜寸有瑟季肢彰勉馋东衣厦蜘奈滓男有机化学第9章醇和酚有机化学第9章醇和酚