《立体有机化学中国科大-02获得光学活性化合物的方法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《立体有机化学中国科大-02获得光学活性化合物的方法.ppt（50页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第二章第二章 获得光学活性化合物的方法获得光学活性化合物的方法一、从天然产物一、从天然产物(chiral pool)中分离中分离天然手性化合物主要有下列几类：天然手性化合物主要有下列几类： 碳水化合物碳水化合物 有机酸有机酸 氨基酸氨基酸 萜类化合物萜类化合物 生物碱生物碱1碳水化合物碳水化合物天然手性化合物天然手性化合物D-(+)-葡萄糖葡萄糖GlucoseD-(-)- 果糖果糖FructoseD-(+)- 木糖木糖XyloseD-(-)- 阿拉伯糖阿拉伯糖ArabinoseD-(+)-半乳糖半乳糖Galactose2 L-(+)-酒石酸酒石酸 D-(+)- 乳酸乳酸 L-(-)- 苹果苹果
2、酸酸 Tartaric acid Lactic acid Malic acid 有机酸有机酸天然手性化合物天然手性化合物3氨基酸氨基酸20种常见氨基酸都可分离纯化得到。种常见氨基酸都可分离纯化得到。天然手性化合物天然手性化合物4萜类化合物萜类化合物天然手性化合物天然手性化合物（+）-樟脑樟脑(+) - camphor（+ +）- -a a- -蒎烯蒎烯(+) - a a-pinene（- -）- -香芹酮香芹酮(R)-(-) - carvone（-）-薄荷醇薄荷醇(-) - memthol（+）-宁烯宁烯(R)-(+) -limonene5生物碱生物碱天然手性化合物天然手性化合物D-(-)-麻
3、黄碱麻黄碱(1R,2S) -(-) -ephedrine（+）-辛可宁辛可宁(cinchonine)（-）-辛可尼丁辛可尼丁(cinchonidine)（- -）- -吗啡碱吗啡碱( (morphinemorphine) )6 二、二、 天然产物的化学改造天然产物的化学改造获得光学活性化合物的方法获得光学活性化合物的方法例例Br2HSO3Cl（+）-a a- 溴樟脑溴樟脑-p p-磺酸磺酸（+）-樟脑樟脑-10 -磺酸磺酸Ac2OH2SO4KOH260oCHNO3酯化、胺化、酯化、胺化、酰化酰化 7L-（+）-酒石酸酒石酸TADDOLDIOP天然产物的化学改造天然产物的化学改造8天然产物的化学
4、改造天然产物的化学改造9三、外消旋混合物的直接结晶拆分法三、外消旋混合物的直接结晶拆分法一一.外消旋体中两种对映体的性质外消旋体中两种对映体的性质1. 气态、液态、溶液中物性完全相同（除旋光方向）气态、液态、溶液中物性完全相同（除旋光方向） 同种对映体的晶间力同种对映体的晶间力 F同同2.晶体中晶体中 相反对应体的晶间力相反对应体的晶间力 F反反 F同同 F反反可分三种情况可分三种情况F同同 F反反F同同 F反反F同同 1.2）()(+)(+)()28大部分大部分 a a 2环脲：环脲：色谱分离色谱分离间接拆分法间接拆分法293) 胺基甲酸酯：胺基甲酸酯：色谱分离色谱分离间接拆分法间接拆分法+
5、共平面共平面a a = 1.13 2.80302. 色谱分离机理色谱分离机理色谱分离法色谱分离法平面半刚性构架平面半刚性构架各种基团对硅胶排斥大小顺序：各种基团对硅胶排斥大小顺序：H CH3 PhC2H5 C3H7 t-Bu CF3 a a-Naphthyl 9-Anthyl C2F5 50种种, 被拆物被拆物n102Pirkle 贡献很大，贡献很大，特别是识别机理。特别是识别机理。493. 配体交换离子色谱配体交换离子色谱(LEC)直接拆分法直接拆分法M= Cu+2 , Zn+2 , Ni+2 等等S-SR-S在在M的轴向位置上形成溶剂化的轴向位置上形成溶剂化 (H2O)五配位的络合物较稳定五配位的络合物较稳定S-氨基酸氨基酸， 侧侧R在上方，与溶剂有排斥作用在上方，与溶剂有排斥作用先被洗脱先被洗脱 R-氨基酸氨基酸 ， 侧侧R在在下方，与溶剂无排斥作用下方，与溶剂无排斥作用后被洗脱后被洗脱侧链上有第三配位点的氨基酸洗脱顺序正好相反侧链上有第三配位点的氨基酸洗脱顺序正好相反合成的合成的CSP50
