《纳米薄膜材料PV》PPT课件.ppt

《《纳米薄膜材料PV》PPT课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《《纳米薄膜材料PV》PPT课件.ppt（62页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料Seminar的总结v1 ppt 的制作的制作v2 对论文的理解对论文的理解v3 声音，表情，动作声音，表情，动作材料化学系第三章第三章 纳米薄膜材料纳米薄膜材料材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 薄膜材料是相对于体材料而言的，是人们薄膜材料是相对于体材料而言的，是人们采用特殊的方法，在采用特殊的方法，在体材料的表面沉积或制体材料的表面沉积或制备的一层性质于体材料完全不同的物质层备的一层性质于体材料完全不同的物质层。薄膜材料受到重视的原因在于它往往具有特薄膜材料受到重视的原因在于它往往具有

2、特殊的殊的材料性能或材料组合材料性能或材料组合。返回返回材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 薄膜材料之所以能够成为现代材料科学各分支中发展薄膜材料之所以能够成为现代材料科学各分支中发展最为迅速的一个分支，至少有以下三个方面的原因最为迅速的一个分支，至少有以下三个方面的原因 1 现代科学技术的发展，特别是微电子技术的发现代科学技术的发展，特别是微电子技术的发展，打破了过去体材料的一统天下。过去需要众展，打破了过去体材料的一统天下。过去需要众多材料组合才能实现的功能，现在仅仅需要少数多材料组合才能实现的功能，现在仅仅需要少数几个器件或一块集成电路就可以完成。几个器件或一块集成电路就

3、可以完成。薄膜技术薄膜技术正是实现器件和系统微型化的最有效的技术手段正是实现器件和系统微型化的最有效的技术手段。 2 器件的微型化不仅可以保持器件原有的功器件的微型化不仅可以保持器件原有的功能，并使之能，并使之更强化更强化，而且随着器件的尺寸减，而且随着器件的尺寸减小并接近了电子或其他粒子量子化运动的微小并接近了电子或其他粒子量子化运动的微观尺度，薄膜材料或其器件将显示出许观尺度，薄膜材料或其器件将显示出许多全多全新的物理现象新的物理现象。薄膜技术作为器件微型化的。薄膜技术作为器件微型化的关键技术，是制备这类具有新型功能器件的关键技术，是制备这类具有新型功能器件的有效手段。有效手段。 3 每种

4、材料的性能都有其局限性。薄膜技术每种材料的性能都有其局限性。薄膜技术作为材料制备的有效手段，可以将各种不同作为材料制备的有效手段，可以将各种不同的材料灵活地复合在一起，构成具有优异特的材料灵活地复合在一起，构成具有优异特性的复杂材料体系，发挥每种成分的优势，性的复杂材料体系，发挥每种成分的优势，避免单一材料的局限性避免单一材料的局限性 材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 纳米薄膜的分类纳米薄膜的分类 A：由纳米粒子组成：由纳米粒子组成(或堆砌而成或堆砌而成)的薄膜。的薄膜。 B：在纳米粒子间有较多的孔隙或无序原子或另一种材料，即纳：在纳米粒子间有较多的孔隙或无序原子或另一种材料

5、，即纳米复合薄膜米复合薄膜 由特征维度尺寸为纳米数量级（由特征维度尺寸为纳米数量级（1100nm）的组元镶嵌于不）的组元镶嵌于不同的基体里所形成的复合薄膜材料。同的基体里所形成的复合薄膜材料。 “纳米复合薄膜纳米复合薄膜” 按用途可分为两大类：按用途可分为两大类： a:纳米复合纳米复合功能功能薄膜薄膜 b:纳米复合纳米复合结构结构薄膜薄膜材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料a:纳米复合纳米复合功能功能薄膜：薄膜：利用纳米粒子所具有的光、电、利用纳米粒子所具有的光、电、磁方面的特异性能，通过复合赋予基体所不具备的性磁方面的特异性能，通过复合赋予基体所不具备的性能，从而获得传统薄膜所

6、没有的功能。能，从而获得传统薄膜所没有的功能。a)a)电磁学性质电磁学性质导电薄膜：导电薄膜：Au, Ag, Cu, Al, Au, Ag, Cu, Al, NiCrNiCr, NiSi, NiSi2 2, , NiSiNiSi, CoSi, CoSi2 2, TiSi, TiSi2 2, SnO, SnO2 2电介质薄：电介质薄：SiOSiO2 2, , CaFCaF, BaF, BaF2 2, Si, Si3 3N N4 4, , AlNAlN, BN, BaTiO, BN, BaTiO3 3, PZT(PbZr, PZT(PbZr1-x1-xTiTix xO O3 3) )半导体薄膜：半

7、导体薄膜：SiSi, , GeGe, C, , C, SiCSiC, , GaAsGaAs, , GaNGaN, , InSbInSb, , CdTeCdTe, , CdSCdS, , ZnSeZnSe超导薄膜：超导薄膜：YBCO (YBaYBCO (YBa2 2CuCu3 3O O7 7) )磁性薄膜：磁性薄膜： Co-Cr, Co-Cr, MnMn-Bi, -Bi, GdTbFeGdTbFe, La, La1-x1-xCaCax x(Sr(Srx x)MnO)MnO3 3压电薄膜：压电薄膜：AlNAlN, , ZnOZnO, LiNbO, LiNbO3 3, BaTiO, BaTiO3 3

8、, PbTiO, PbTiO3 3 b) b) 光学性质光学性质吸收，反射，增透膜：吸收，反射，增透膜： SiSi, , CdTeCdTe, , GaAsGaAs, CuInSe, CuInSe2 2, , MgFMgF发光膜：发光膜： ZnSZnS, , ZnSeZnSe, Al, Alx xGaGa1-x1-xAs, As, GaNGaN, , SiCSiC 装饰膜：装饰膜：TiN/TiOTiN/TiO2 2/Glass, Au, /Glass, Au, TiNTiN材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料b:纳米复合纳米复合结构结构薄膜薄膜：通过纳米粒子复合：通过纳米粒子复合提

9、高机械方面的性能提高机械方面的性能a) a) 硬度，磨损，摩擦硬度，磨损，摩擦 TiNTiN, , CrNCrN, , ZrNZrN, , TiCTiC, , CrCCrC, , ZrCZrC, , Diamond Diamondb)b)腐蚀腐蚀 Au, Zn, Au, Zn, SnSn, Ni-Cr, , Ni-Cr, TiNTiN, BN, BN材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料金属绝缘体、半导体绝缘体、金属半导体、金属绝缘体、半导体绝缘体、金属半导体、 金属高分子、半导体高分子金属高分子、半导体高分子“纳米复合薄膜纳米复合薄膜”纳米粒子：纳米粒子： 金属、半导体、绝缘体、

10、有机高分子金属、半导体、绝缘体、有机高分子基体材料：基体材料：不同于纳米粒子的任何材料不同于纳米粒子的任何材料 复合薄膜系列：复合薄膜系列：材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料32纳米薄膜材料制备技术纳米薄膜材料制备技术材料化学系 1 1）、真真空空蒸蒸发发( (单单源源单单层层蒸蒸发发；单单源源多多层层蒸蒸发发；多源反应共蒸发多源反应共蒸发) ) 2 2）、磁控溅射）、磁控溅射 3 3）、离离子子束束溅溅射射（单单离离子子束束( (反反应应) )溅溅射射；双双离离子子束束( (反应反应) )溅射；多离子束反应共溅射）溅射；多离子束反应共溅射） 4 4）、分子束外延）、分子束外延

11、( (MBE)MBE)1 1、物理方法、物理方法材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料直流溅射法直流溅射法交流溅射法交流溅射法材料化学系1 1）化学气相沉积化学气相沉积( (CVD)CVD)：金属有机物化学气相沉金属有机物化学气相沉积；热解化学气相沉积；等离子体增强化学气相积；热解化学气相沉积；等离子体增强化学气相沉积；激光诱导化学气相沉积；微波等离子体化沉积；激光诱导化学气相沉积；微波等离子体化学气相沉积。学气相沉积。2)2) 溶胶溶胶- -凝胶法凝胶法3)3)电镀法电镀法 2 2、化学方法化学方法材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料金属有机物化学沉积材料化学系纳米

12、材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 厚度均匀度厚度均匀度 表面平坦度粗糙度表面平坦度粗糙度 成分晶粒尺寸成分晶粒尺寸 不含应力不含应力 纯度纯度 整体性整体性-沉积膜必须材质连续、不含针孔沉积膜必须材质连续、不含针孔-膜层的厚度影响：电阻，薄层易含针孔，机械强度较弱膜层的厚度影响：电阻，薄层易含针孔，机械强度较弱-覆盖阶梯形状特别重要，膜层厚度维持不变的能力覆盖阶梯形状特别重要，膜层厚度维持不变的能力 圖圖4 沈積層在沈積層在 (b) 階梯處變薄階梯處變薄薄膜性质参数薄膜性质参数材料化学系物物理理气气相相沉沉积积( (PVD)PVD)方方法法作作为为一一类类常常规规的的薄薄膜膜制制备备手手段

13、段被被广广泛泛地地应应用用于于纳纳米米薄薄膜膜的的制制备备与与研研究究工工作中，作中，PVDPVD包括包括蒸镀、电子束蒸镀、溅射蒸镀、电子束蒸镀、溅射等。等。3 32 21 1物理气相沉积法物理气相沉积法Physical Vapor DepositionPhysical Vapor Deposition1 1气相沉积的基本过程气相沉积的基本过程 (1) (1)气相物质的产生气相物质的产生(2)(2)气相物质的输运气相物质的输运 (3) (3)气相物质的沉积气相物质的沉积材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料1EvaporationMaterialSubstrateHeaterVac

14、uum chamberCloud2SputteringMaterialSubstratePlasma使使沉沉积积物物加加热热蒸蒸发发，这这种种方方法法称称为为蒸蒸发发镀镀膜膜Evaporation ；用用具具有有一一定定能能量量的的粒粒子子轰轰击击靶靶材材料料，从从靶靶材材上上击击出出沉沉积积物物原子，称为溅射镀膜原子，称为溅射镀膜Sputtering。 (1) (1)气相物质的产生气相物质的产生材料化学系目的：目的：避免气体碰撞妨碍沉积物到达基片。避免气体碰撞妨碍沉积物到达基片。 在在高高真真空空度度的的情情况况下下( (真真空空度度1010-2-2Pa)Pa)，沉沉积积物物与与残残余余气气

15、体体分分子子很很少少碰碰撞撞，基基本本上上是是从从源源物物质质直直线线到达基片，到达基片，沉积速率较快沉积速率较快； 若若真真空空度度过过低低，沉沉积积物物原原子子频频繁繁碰碰撞撞会会相相互互凝凝聚聚为为微微粒粒，使使薄薄膜膜沉沉积积过过程程无无法法进进行行，或或薄薄膜膜质质量量太差。太差。 (2)(2)气相物质的输运气相物质的输运在真空中进行在真空中进行材料化学系气气相相物物质质在在基基片片上上的的沉沉积积是是一一个个凝凝聚聚过过程程。根根据据凝凝聚聚条条件件的的不不同同，可可以以形形成成非非晶晶态态膜膜、多晶膜或单晶膜多晶膜或单晶膜。若若在在沉沉积积过过程程中中，沉沉积积物物原原子子之之间

16、间发发生生化化学学反应形成化合物膜，称为反应形成化合物膜，称为反应镀反应镀。若若用用具具有有一一定定能能量量的的离离子子轰轰击击靶靶材材，以以求求改改变膜层结构与性能的沉积过程称为变膜层结构与性能的沉积过程称为离子镀离子镀。 (3) (3)气相物质的沉积气相物质的沉积材料化学系定定义义：在在高高真真空空中中用用加加热热蒸蒸发发的的方方法法使使源源物物质质转转化化为为气气相相，然后凝聚在基体表面的方法。然后凝聚在基体表面的方法。(见书上见书上p52图图)2. 蒸镀蒸镀(Evaporation)材料化学系在在高高真真空空中中，将将源源物物质质加加热热到到高高温温，相相应应温温度度下下的的饱和蒸气向

17、上散发。饱和蒸气向上散发。基基片片设设在在蒸蒸气气源源的的上上方方阻阻挡挡蒸蒸气气流流，蒸蒸气气则则在在基基片片上形成凝固膜。上形成凝固膜。为为了了补补充充凝凝固固蒸蒸气气，蒸蒸发发源源要要以以一一定定的的速速度度连连续续供供给蒸气。给蒸气。(1)(1)蒸镀原理蒸镀原理材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料电阻加热蒸镀电阻加热蒸镀 电子束加热蒸镀电子束加热蒸镀合金膜的制备合金膜的制备 化合物膜的制取化合物膜的制取 分子束外延分子束外延 激光蒸发镀膜激光蒸发镀膜(2)(2)蒸镀方法蒸镀方法材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料n电阻法是用高熔点金属做成适当的形状的加热器，

18、并电阻法是用高熔点金属做成适当的形状的加热器，并将膜材料放在上面加热，将膜材料放在上面加热，利用电流的热效应利用电流的热效应使加热器温使加热器温度达到材料蒸发的温度，度达到材料蒸发的温度，膜材料蒸发并淀积在基板上。膜材料蒸发并淀积在基板上。 一些金属的蒸发温度一些金属的蒸发温度 电阻加热蒸镀电阻加热蒸镀由由此此表可见大多数金表可见大多数金属的蒸发温度都在属的蒸发温度都在1000度到度到2000度之度之间，而钨、钼的熔点间，而钨、钼的熔点都高于都高于2000度，因度，因此此加热的金属材料一加热的金属材料一般都选钨、钼。般都选钨、钼。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料v将钨丝绕制成

19、各种直径或不等直径的将钨丝绕制成各种直径或不等直径的螺旋状螺旋状即可作为加热源。在融化以后、即可作为加热源。在融化以后、被蒸发物质或与钨丝形成较好的浸润、被蒸发物质或与钨丝形成较好的浸润、靠表面张力保持在螺旋钨丝中、或与靠表面张力保持在螺旋钨丝中、或与钨丝完全不浸润，被钨丝螺旋所支撑。钨丝完全不浸润，被钨丝螺旋所支撑。电阻材料的要求电阻材料的要求 耐高温、高温下蒸汽压低、不与被蒸发耐高温、高温下蒸汽压低、不与被蒸发物发生化学反应、无放气现象和其它污染、合适的电阻率。物发生化学反应、无放气现象和其它污染、合适的电阻率。所以一般是难熔金属所以一般是难熔金属 W、Mo和和Ta等等A:钨丝加热器钨丝加

20、热器v钨丝一方面起到加热器的作用，另一方面也起到支撑被加热物质的作用。钨丝一方面起到加热器的作用，另一方面也起到支撑被加热物质的作用。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料对于钨丝不能加热的物质，对于钨丝不能加热的物质，如一如一些材料的粉末，则用些材料的粉末，则用难熔金属板难熔金属板支撑支撑的加热器。的加热器。对于在固态升华的物质来说对于在固态升华的物质来说，也也可以用难熔金属制成的升华用专可以用难熔金属制成的升华用专用容器。用容器。 B:舟状加热器舟状加热器材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料v电阻加热法：依靠电阻加热法：依靠缠于坩埚外缠于坩埚外的电阻丝加热。的电阻

21、丝加热。v高频加热法：用通水的铜制线圈作为加热的初级感应线圈，高频加热法：用通水的铜制线圈作为加热的初级感应线圈，它靠在被加热的物质中或坩埚中感生出的感应电流来实现对蒸它靠在被加热的物质中或坩埚中感生出的感应电流来实现对蒸发物质的加热。显然，后者要求被加热物或坩埚有一定的导电发物质的加热。显然，后者要求被加热物或坩埚有一定的导电性。性。C：坩埚加热器：坩埚加热器v材料：高熔点氧化物、材料：高熔点氧化物、BN、石墨、难熔金属石墨、难熔金属加热有二种方式，即传统的加热有二种方式，即传统的电阻加热法和高频加热法电阻加热法和高频加热法，材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料常用的几种加热器

22、形状丝状舟状坩埚材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料坩埚式蒸发器结构坩埚式蒸发器结构(Ta加热器加热器)材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料电阻法的缺点：电阻法的缺点：膜材料与加热材料之间产生扩散或膜材料与加热材料之间产生扩散或反应反应，使加热材料本身的熔点和蒸发点降低，以致，使加热材料本身的熔点和蒸发点降低，以致造成镀得的膜层含有杂质造成镀得的膜层含有杂质。 大多数膜材料在熔化后将于加热材料大多数膜材料在熔化后将于加热材料浸润浸润。表面扩张，附着在加热器上形成表面扩张，附着在加热器上形成面蒸发源面蒸发源，蒸发效，蒸发效果比较好。果比较好。 反之，若膜材料于加热材料

23、反之，若膜材料于加热材料不浸润不浸润，膜材料将，膜材料将融为一个液球，成为融为一个液球，成为点蒸发源点蒸发源，如果，如果加热器的形状加热器的形状不合适液球将从加热器上脱落下来，使蒸镀失败。不合适液球将从加热器上脱落下来，使蒸镀失败。蒸镀时要根据膜材料的性质，注意选择加热器的形状。蒸镀时要根据膜材料的性质，注意选择加热器的形状。-不能不能沉积沉积合金合金(因不同元素蒸因不同元素蒸发发速率不同速率不同)材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料v用电子束法加热将避免电阻法的缺点。用电子束法加热将避免电阻法的缺点。电子束法是将热电子束法是将热发射的电子在电场的作用下，经磁聚焦后形成电子束打发

24、射的电子在电场的作用下，经磁聚焦后形成电子束打在加热器（坩埚）内的膜材料上，在加热器（坩埚）内的膜材料上，膜材料在电子束的轰膜材料在电子束的轰击下蒸镀到基板上，形成镀膜。坩埚通常要水冷。击下蒸镀到基板上，形成镀膜。坩埚通常要水冷。 电子束加热蒸镀电子束加热蒸镀利用电子束加热可以使钨利用电子束加热可以使钨(熔点熔点3380)等高熔点金属熔化。等高熔点金属熔化。此种方法适用于多种此种方法适用于多种膜材料，尤其适用于膜材料，尤其适用于高熔点的物质。高熔点的物质。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料电子束加热装置结构电子束加热装置结构(热灯丝释出电子热灯丝释出电子)材料化学系纳米材料及纳

25、米工艺 第三章 纳米薄膜材料电子束加工时注意事项电子束加工时注意事项n当电子束撞击到金属、气体或金属蒸汽时，当电子束撞击到金属、气体或金属蒸汽时，会产生会产生X X射线，伤害人体细胞。射线，伤害人体细胞。在电子束加工在电子束加工中，必须注意中，必须注意X X射线辐射对人体的危害。射线辐射对人体的危害。 n因此需要配置因此需要配置足够厚的钢壁或外壁包铅足够厚的钢壁或外壁包铅以防止射以防止射线外溢。线外溢。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料图图1 :薄膜由均匀的微小晶粒薄膜由均匀的微小晶粒组成组成. 图中膜层表面的裂纹是图中膜层表面的裂纹是由于基底由于基底Ta 表面具有一定的表面具

26、有一定的粗糙度造成的粗糙度造成的.材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料蒸镀实验步骤蒸镀实验步骤: :1)1)基片清洗以及安装：基片清洗以及安装：对薄膜基片，先用水对薄膜基片，先用水洗掉灰尘，再用超声波清洗干净，取出后洗掉灰尘，再用超声波清洗干净，取出后用高纯度氮气吹干，把干净的基片放在样用高纯度氮气吹干，把干净的基片放在样品架指定位置。品架指定位置。2)2)镀膜材料的准备镀膜材料的准备，安放在蒸发用坩埚内。，安放在蒸发用坩埚内。3)3)盖好钟罩，抽真空盖好钟罩，抽真空，达到蒸发镀膜的真空，达到蒸发镀膜的真空要求（要求（1010-4-4PaPa左右）。左右）。4)4)开启坩埚的开启

27、坩埚的加热电源加热电源，烘烤样片烘烤样片。5)5)预熔镀膜材料预熔镀膜材料。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料6)6)移开基片的挡板，设定样片基片的加热程度，移开基片的挡板，设定样片基片的加热程度，把蒸镀材料加热到一定温度（熔点以上），把蒸镀材料加热到一定温度（熔点以上），开始蒸镀。开始蒸镀。7)7)蒸膜厚度达到要求以后，把挡板拨回原位，蒸膜厚度达到要求以后，把挡板拨回原位，依次关闭镀膜材料、基片的加热电源，等基依次关闭镀膜材料、基片的加热电源，等基片冷却到室温左右，关闭真空泵，开启钟罩，片冷却到室温左右，关闭真空泵，开启钟罩，取出样片进行测试。取出样片进行测试。注意事项注意事

28、项1)预熔镀膜材料时要保证挡板挡在样片上。预熔镀膜材料时要保证挡板挡在样片上。2)样片取出前要冷却样片到室温左右。样片取出前要冷却样片到室温左右。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料沉积合金膜，应在整个基片表面和膜层厚度范围内沉积合金膜，应在整个基片表面和膜层厚度范围内得到均匀的组分。得到均匀的组分。合金膜的制备合金膜的制备 可采用两种方式可采用两种方式（p53图图3.6）单电子束蒸发源沉积单电子束蒸发源沉积多电子束蒸发源沉积多电子束蒸发源沉积 材料化学系蒸镀法制取化合物膜的限制因素蒸镀法制取化合物膜的限制因素: :1)1)大多数的化合物在大多数的化合物在加热蒸发时会全部或部分分

29、解加热蒸发时会全部或部分分解。所以用简单的蒸镀技术无法由化合物直接制成符合化所以用简单的蒸镀技术无法由化合物直接制成符合化学计量比的膜层。学计量比的膜层。( (但有一些化合物，如氯化物、硫化但有一些化合物，如氯化物、硫化物、硒化物和碲化物，甚至少数氧化物如物、硒化物和碲化物，甚至少数氧化物如B203、Sn02，可以采用蒸镀。因为它们可以采用蒸镀。因为它们很少分解或者当其凝聚时很少分解或者当其凝聚时各种组元又重新化合各种组元又重新化合。) )2) 2) 与坩埚材料反应从而改变膜层成分。与坩埚材料反应从而改变膜层成分。 化合物膜的制取化合物膜的制取材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料

30、制制取取化化合合物物膜膜的的途途径径是是采采用用反反应应镀镀。例例如如镀镀制制TiCTiC是是在在蒸蒸镀镀TiTi的的同同时时，向向真真空空室室通通人人乙乙炔炔气气，在在基基片片上上发发生生以以下下反反应应，而而得得到到TiCTiC膜层：膜层： 2 2Ti+CTi+C2 2H H2 2一一2 2TiC+HTiC+H2 2 材料化学系以以蒸蒸镀镀为为基基础础发发展展起起来来的的分分子子束束外外延延技技术术和和设设备备，经经过过十十余余年年的的开开发发，近近年年来来已已制制备备出出各各种种V V族族化化合合物物的的半半导导体体器器件件。外外延延：沉沉积积膜膜与与基基片片之之间存在一定的间存在一定的

31、结晶学关系结晶学关系。分子束外延分子束外延(Molecular Beam Epitaxy) （MBE）MBE生长原理生长原理在在一一定定的的单单晶晶基基体体上上材材料料衬衬底底上上，沿沿着着衬衬底底的的某某个个指指数数晶晶面面向向外外延延伸伸生生长长一一层层单单晶晶薄薄膜膜，如如外外延延膜膜在在同同一一材材料料上上生生长长，称称为为同同质质外外延延，如如果果外外延延是是在在不不同材料上生长则为同材料上生长则为异质外延异质外延。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料在在Si（100）表面上异质外延生长了）表面上异质外延生长了Si1-XGe层层在在MgO（100）基片上原位制备了）基片

32、上原位制备了YBa2CuO薄膜薄膜 在超高真空条件下，精确控制原材料的分子束强度，在超高真空条件下，精确控制原材料的分子束强度，把分子束射入被加热的底片上而进行外延生长的。可在原把分子束射入被加热的底片上而进行外延生长的。可在原子尺度上精确控制外延厚度，掺杂和界面平整度的超薄层子尺度上精确控制外延厚度，掺杂和界面平整度的超薄层薄膜制备技术。薄膜制备技术。MBE方法方法材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料该技术的特点是：该技术的特点是：A：系统是超高真空，因此杂质气体不易进入薄膜，薄膜的纯：系统是超高真空，因此杂质气体不易进入薄膜，薄膜的纯度高。度高。B：外延生长一般可在低温下进行

33、。：外延生长一般可在低温下进行。C：可严格控制薄膜成分以及掺杂浓度。：可严格控制薄膜成分以及掺杂浓度。D：对薄膜进行原位检测分析，严格控制薄膜的生长及性质。：对薄膜进行原位检测分析，严格控制薄膜的生长及性质。设备昂贵，维护费用高，生长时间过长，不易大规模生产等。设备昂贵，维护费用高，生长时间过长，不易大规模生产等。缺点：缺点：材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料装置：装置：工作室工作室分子束喷射源分子束喷射源超高真空系统超高真空系统各种监控仪器各种监控仪器将制备薄膜所需将制备薄膜所需要的物质和掺杂要的物质和掺杂剂分别放入系统剂分别放入系统中若干喷射源的中若干喷射源的坩埚内，加热使

34、坩埚内，加热使物质熔化产生相物质熔化产生相应的分子束。应的分子束。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料MBE/SPM/MOKE/Mssbauer SpectrometerVT-SPMLED/AESMssbauer SpectrometerMOKEMBE/EBERHEED分子束外延设备分子束外延设备材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料王晓东，王晓东，2001年毕业，理学博士学位，读研期间曾获得中科院年毕业，理学博士学位，读研期间曾获得中科院刘永龄奖学金。先后在日本神户大学，刘永龄奖学金。先后在日本神户大学，瑞典瑞典Chalmer大学做博大学做博士后士后。现在中国科学院

35、半导体研究所集成技术中心副研究员，。现在中国科学院半导体研究所集成技术中心副研究员，周大勇，周大勇，2002年毕业，理学硕士学位，年毕业，理学硕士学位，2007年毕业于荷兰埃因年毕业于荷兰埃因霍温理工大学物理系，获得博士学位，现在霍温理工大学物理系，获得博士学位，现在法国博士后法国博士后。澜清，澜清，2002年毕业，理学硕士学位，后获得北京大学博士学位，年毕业，理学硕士学位，后获得北京大学博士学位，现在现在法国博士后法国博士后。孔云川，孔云川，2002年毕业，理学硕士学位，读研期间曾获得中科院年毕业，理学硕士学位，读研期间曾获得中科院刘永龄奖学金。现在刘永龄奖学金。现在美国普林斯顿大学物理系攻

36、读博士学位美国普林斯顿大学物理系攻读博士学位。徐晓华，徐晓华，2004年秋季毕业，工学硕士学位，现在年秋季毕业，工学硕士学位，现在美国美国Advanced Materials公司北京分公司工程师。公司北京分公司工程师。倪海桥，倪海桥，2004年博士后出站。留在本课题组工作，现已评为副年博士后出站。留在本课题组工作，现已评为副研究员。研究员。龚政，龚政，2005年春季毕业，理学博士学位，年春季毕业，理学博士学位，读研期间曾获得中科读研期间曾获得中科院刘永龄奖院刘永龄奖。现在。现在英国英国University of Strathclyde博士后博士后。中国科学院半导体研究所分子束外延课题组中国科学

37、院半导体研究所分子束外延课题组 材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 激光蒸发镀膜激光蒸发镀膜(laser ablation)装置装置 使用高功率的激光束作为能量进行薄膜使用高功率的激光束作为能量进行薄膜的蒸发沉积的方法叫的蒸发沉积的方法叫激光沉积法激光沉积法。特点：特点：加热温度高、可避免坩埚污染、材料的蒸发速率高、蒸加热温度高、可避免坩埚污染、材料的蒸发速率高、蒸发过程容易控制等特点。发过程容易控制等特点。同时由于在蒸发过程中，高能激光光子将能量直接传给同时由于在蒸发过程中，高能激光光子将能量直接传给被蒸发的原子，因而激光蒸发法的粒子能量一般显著高被蒸发的原子，因而激光蒸发法

38、的粒子能量一般显著高于其它的蒸发方法。于其它的蒸发方法。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料v在激光加热方法中，需要采用特殊的窗口材在激光加热方法中，需要采用特殊的窗口材料将料将激光束激光束引入真空室中，并要使用透镜或引入真空室中，并要使用透镜或凹面镜等将激光束聚焦至被蒸发材料上。针凹面镜等将激光束聚焦至被蒸发材料上。针对不同波长的激光束，需要选用对不同波长的激光束，需要选用不同光谱透不同光谱透过特性的窗口和透镜材料过特性的窗口和透镜材料。v 激光加热方法特别适用于蒸发那些激光加热方法特别适用于蒸发那些成分成分比较复杂的合金或化合物材料比较复杂的合金或化合物材料，比如近年来，比如

39、近年来研究较多的高温超导材料研究较多的高温超导材料YBa2Cu3O7等。等。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料Laser Ablation薄膜沉积装置薄膜沉积装置(or Laser deposition)准分子激光准分子激光(KrF、248nm、2-5J/cm2)材料化学系蒸蒸镀镀只只用用于于镀镀制制对对结结合合强强度度要要求求不不高高的的某某些些功功能能膜膜，例例如如用用作作电电极极的的导导电电膜膜、光光学学镜镜头头用的增透膜等。用的增透膜等。 蒸蒸镀镀用用于于镀镀制制合合金金膜膜时时，在在保保证证合合金金成成分分这这点点上上，要要比比溅溅射射困困难难得得多多，但但在在镀镀制

40、制纯纯金属金属时，蒸镀可以表现出时，蒸镀可以表现出镀膜速率快镀膜速率快的优势。的优势。(3)(3)蒸镀用途蒸镀用途材料化学系3 3溅射制膜溅射制膜SputteringSputtering定定义义：在在真真空空室室中中，利利用用荷荷能能粒粒子子轰轰击击靶靶材材表表面，使被轰击出的粒子在基片上沉积的技术。面，使被轰击出的粒子在基片上沉积的技术。 溅射镀膜有两种：溅射镀膜有两种：离子束溅射：离子束溅射：在真空室中，利用离子束轰击靶表面，在真空室中，利用离子束轰击靶表面，使溅射击的粒子在基片表面成膜。（离子束要由特制使溅射击的粒子在基片表面成膜。（离子束要由特制的离子源产生，离子源结构较为复杂，价格较

41、贵，只的离子源产生，离子源结构较为复杂，价格较贵，只是在用于分析技术和制取特殊的薄膜时才采用离子束是在用于分析技术和制取特殊的薄膜时才采用离子束溅射。）溅射。）另一种是在真空室中，利用另一种是在真空室中，利用低压气体放电现象低压气体放电现象，使处，使处于等离子状态下的离子轰击靶表面，并使溅射出的粒于等离子状态下的离子轰击靶表面，并使溅射出的粒子堆积在基片上。子堆积在基片上。 材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 优点：v靶材沉积在基片上时，不会造成任何化靶材沉积在基片上时，不会造成任何化学变化或成分改变学变化或成分改变v对于任何待镀材料，只要能作成靶材，对于任何待镀材料，只要能作

42、成靶材，就可实现溅射。（就可实现溅射。（可將任何材料可將任何材料沉积沉积在在任何基材上任何基材上）v膜和基体表面间的黏着性比蒸镀法好膜和基体表面间的黏着性比蒸镀法好v薄膜纯度高，致密性好。薄膜纯度高，致密性好。材料化学系直流二级溅射直流二级溅射 三级和四极溅射三级和四极溅射 射频溅射射频溅射 磁控溅射磁控溅射 合金膜的镀制合金膜的镀制化合物膜的镀制化合物膜的镀制 离子束溅射离子束溅射 溅射方法：溅射方法：靶材为良导体的溅射靶材为良导体的溅射适合任何一类靶材的溅射适合任何一类靶材的溅射沉积温度低，沉积速率高沉积温度低，沉积速率高材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料直流溅射沉积装置示

43、意图直流溅射沉积装置示意图接通电源，阴极靶上的负高压在接通电源，阴极靶上的负高压在两极间产生辉光放电并建立起一两极间产生辉光放电并建立起一个等离子区个等离子区带正电的带正电的Ar离子离子加速轰击阴极加速轰击阴极靶，使靶物质表面溅射靶，使靶物质表面溅射，并以分，并以分子或原子状态沉积在基片表面，子或原子状态沉积在基片表面，形成靶材料的薄膜。形成靶材料的薄膜。直流二级溅射直流二级溅射 抽真空抽真空通通Ar气，使真空室内达到溅射气压气，使真空室内达到溅射气压材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料射频溅射射频溅射其其缺点缺点是大功率的射频电源不仅价高，而且对于人是大功率的射频电源不仅价高，

44、而且对于人身防护也成问题。因此，射频溅射不适于工业生产身防护也成问题。因此，射频溅射不适于工业生产应用。应用。 可以制取从导体到绝缘体任意材料的膜可以制取从导体到绝缘体任意材料的膜,可在大面积基可在大面积基片上沉积薄膜。片上沉积薄膜。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料磁控溅射磁控溅射 具有高速、低温、低损伤等优点。高速是指沉积速率具有高速、低温、低损伤等优点。高速是指沉积速率快，低温和低损伤是指基片的温升低、对膜层的损伤小。快，低温和低损伤是指基片的温升低、对膜层的损伤小。 在溅射过程中，由阴极在溅射过程中，由阴极发射出来的电子在电场的作发射出来的电子在电场的作用下具有向阳极运

45、动的趋势。用下具有向阳极运动的趋势。但是，在垂直磁场的作用下，但是，在垂直磁场的作用下，它的运动轨迹被其弯曲而重它的运动轨迹被其弯曲而重新返回靶面。新返回靶面。 束缚和延长了电子的运束缚和延长了电子的运动轨迹，提高电子对工作气动轨迹，提高电子对工作气体的电离效率和溅射沉积率。体的电离效率和溅射沉积率。磁控溅射是应用最广泛的一种溅磁控溅射是应用最广泛的一种溅射沉积方法，其主要原因是这种射沉积方法，其主要原因是这种方法的沉积速率可以比其他溅射方法的沉积速率可以比其他溅射方法高出一个数量级。方法高出一个数量级。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料ZnO薄膜作为极好的透明电极材料，主要用

46、作太阳电池的窗薄膜作为极好的透明电极材料，主要用作太阳电池的窗口材料，对促进廉价太阳电池的发展具有重要意义。口材料，对促进廉价太阳电池的发展具有重要意义。磁控溅射法是目前（尤其是国内）研究最多、磁控溅射法是目前（尤其是国内）研究最多、最成熟的一种最成熟的一种ZnO薄膜制备方法薄膜制备方法材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 (2)溅射制膜技术的应用v 溅射制膜法适用性非常之广。溅射制膜法适用性非常之广。v就薄膜的组成而言，单质膜、合金膜、化合就薄膜的组成而言，单质膜、合金膜、化合物膜均可制作。物膜均可制作。v就薄膜材料的结构而言，

47、多晶膜、单晶膜、就薄膜材料的结构而言，多晶膜、单晶膜、非晶膜都行。非晶膜都行。v若从材料物性来看，可用于研制光、电、声、若从材料物性来看，可用于研制光、电、声、磁或优良力学性能的各类功能材料膜。磁或优良力学性能的各类功能材料膜。 材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 以化合物膜的制备为例，说明溅射制膜法的意以化合物膜的制备为例，说明溅射制膜法的意义和工艺技术特点。义和工艺技术特点。见书见书p60高温材料的低温合成。高温材料的低温合成。利用溅射技术可在较低温利用溅射技术可在较低温度下制备许多高温材料的薄膜。度下制备许多高温材料的薄膜。 如如TiN、TiC、B4C、BiC、PbTi0

48、3及金刚石薄膜等。及金刚石薄膜等。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料 多层结构的连续形成。多层结构的连续形成。用溅射法容易制备化学组用溅射法容易制备化学组成按层变化的多层膜。具体做法大致有以下两种。成按层变化的多层膜。具体做法大致有以下两种。 a变换放电气体法。对于同一种靶在不同的放电变换放电气体法。对于同一种靶在不同的放电气体中溅射，所得薄膜当然不同。因而只需在溅射气体中溅射，所得薄膜当然不同。因而只需在溅射过程中变换放电气体就能连续形成多层膜。过程中变换放电气体就能连续形成多层膜。 b多靶轮换法。连续制作多层结构的另一种做法多靶轮换法。连续制作多层结构的另一种做法是多靶轮换

49、溅射。即在同一个工作室内安装是多靶轮换溅射。即在同一个工作室内安装2个以上个以上的不同靶阴极。有的是阳极可以转动，转到与某个的不同靶阴极。有的是阳极可以转动，转到与某个靶子相对应的位置进行溅射。也有的是安装主、辅靶子相对应的位置进行溅射。也有的是安装主、辅靶，以电路的通断来控制靶子是否被溅射。靶，以电路的通断来控制靶子是否被溅射。材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料基片（光学玻璃）座为一个可以基片（光学玻璃）座为一个可以旋转的不锈钢圆筒，在整个溅射旋转的不锈钢圆筒，在整个溅射过程中它一直在旋转以避免样品过程中它一直在旋转以避免样品表面的温升过高。表面的温升过高。当制备当制备Cu高

50、聚物（高聚物（PTFE）纳）纳米镶嵌膜时，交替地驱动米镶嵌膜时，交替地驱动PTFE 靶和铜靶，控制各个靶的溅射时靶和铜靶，控制各个靶的溅射时间来调控铜粒子的密度与分布。间来调控铜粒子的密度与分布。溅射法亦可用来制备铜高聚物溅射法亦可用来制备铜高聚物纳米镶嵌膜纳米镶嵌膜，这种镶嵌膜，这种镶嵌膜是把金属纳米粒子镶嵌在高聚物的基体中。是把金属纳米粒子镶嵌在高聚物的基体中。两个位相差为两个位相差为90度度 的磁控溅射靶的磁控溅射靶：一是铜靶，用直流驱动，在：一是铜靶，用直流驱动，在Ar离子的溅射下可产生铜的纳米粒子；另一个是聚四氟乙烯离子的溅射下可产生铜的纳米粒子；另一个是聚四氟乙烯（PTFE）靶，由

51、射频电源驱动，）靶，由射频电源驱动， 靶直径为靶直径为55mm.材料化学系4 离子镀膜离子镀膜定义：离子镀就是在镀膜的同时，采用带能离子轰击基片表定义：离子镀就是在镀膜的同时，采用带能离子轰击基片表面和膜层的镀膜技术。离子轰击的目的在于改善膜层的性能。面和膜层的镀膜技术。离子轰击的目的在于改善膜层的性能。离子镀是镀膜与离子轰击改性同时进行的镀膜过程。离子镀是镀膜与离子轰击改性同时进行的镀膜过程。 1阳极 2蒸发源 3进气口 4辉光放电区 5阴极暗区 6基片 7绝缘支架 8直流电源 9真空室 10蒸发电源 11真空系统 直流二极型离子镀示意图材料化学系纳米材料及纳米工艺 第三章 纳米薄膜材料当基

52、片加上负高压时，在坩埚和基片当基片加上负高压时，在坩埚和基片之间便产生辉光放电，离化的惰性气之间便产生辉光放电，离化的惰性气体离子被电场加速并轰击基片表面，体离子被电场加速并轰击基片表面，从而实现基片的表面清洗，完成表面从而实现基片的表面清洗，完成表面清洗后，开始离子镀膜，首先将待镀清洗后，开始离子镀膜，首先将待镀材料在坩埚中加热并蒸发，蒸发原子材料在坩埚中加热并蒸发，蒸发原子进入等离子体区与离化的惰性气体以进入等离子体区与离化的惰性气体以及电子发生碰撞，产生离化，离化的及电子发生碰撞，产生离化，离化的蒸汽离子受到电场的加速，打到基片蒸汽离子受到电场的加速，打到基片上最终形成膜。上最终形成膜。材料化学系