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1、七、醇、酚、醚七、醇、酚、醚 结构性质比较：结构性质比较： 醇醇 酚酚 醚醚 氢键、酸性氢键、酸性性质稳定性质稳定 1严选文书一、醇的性质一、醇的性质物理性质物理性质b.p高高氢键作用；氢键作用；C4醇和叔丁醇可与水混溶；醇和叔丁醇可与水混溶； C6醇与醇与MgCl2、CaCl2生成结生成结 晶醇晶醇2严选文书1）亲核取代反应）亲核取代反应SN ：HX PX3 SOCl2等等 ROH + HX RX + H2O Lucas试剂：浓盐酸试剂：浓盐酸 + ZnCl2 适用于适用于 2 1 (R3COH、 R2CHOH 、RCH2OH)产物不溶于反应液4严选文书瓦格涅尔瓦格涅尔梅尔外因重排梅尔外因重
2、排（WagneerMeerwein）醇在酸性环境下才可被醇在酸性环境下才可被X-取代取代5严选文书构型保持构型保持卤代亚硫酸酯卤代亚硫酸酯 加入吡啶加入吡啶构型翻转构型翻转6严选文书 2）酯化反应酯化反应 3）脱水脱水 脱水剂：脱水剂：H2SO4、H3PO4、TsOH、 Al2O3（固体，不重排）（固体，不重排）7严选文书机理机理如下：如下：8严选文书单分子消除反应单分子消除反应9严选文书E1单分子消除反应单分子消除反应 机理：两步反应机理：两步反应，C+伴随重排伴随重排 反应活性：反应活性：3 2 1消除规律：查氏规则消除规律：查氏规则 10严选文书 4）酸性酸性 水溶液：水溶液：H2O R
3、CH2OH R2CHOH R3COH ( 溶剂化溶剂化) 气相：气相： R3COH R2CHOH RCH2OH H2O ROH + Na H2 + RONa Me3COH + KH Me3COK + H2 (ButOK不亲核碱不亲核碱) iPrOH + AlHg (iPrO)3Al 异丙醇铝异丙醇铝11严选文书5 ) 氧化和脱氢氧化和脱氢H 的主要反应的主要反应CrO3PySarret试剂：伯醇、仲醇试剂：伯醇、仲醇醛、酮醛、酮橙色橙色 兰绿色兰绿色醇的第二鉴别醇的第二鉴别。叔醇不氧化12严选文书其它氧化剂其它氧化剂工业脱工业脱H13严选文书Oppenauer（欧芬脑尔）氧化法（欧芬脑尔）氧化
4、法14严选文书多元醇的特性多元醇的特性1 ）HIO4 或或 Pb(OAc)4 氧化氧化应用：断裂一个邻二醇键需应用：断裂一个邻二醇键需1molHIO4定量反应，定量反应， 推测结构推测结构15严选文书2）Pinacol重排重排 Pinacol Pinacolone16严选文书17严选文书反式迁移反式迁移18严选文书3、醇的制备：烯烃水合、卤代烃水解等、醇的制备：烯烃水合、卤代烃水解等 19严选文书二、酚二、酚 1酚羟基的反应酚羟基的反应酸性酸性 PKa 7.12 10 1819 20严选文书21严选文书醚化醚化 酯化酯化22严选文书 与与FeCl3的颜色反应的颜色反应 ArOH + FeCl3
5、 H3 Fe(OAr)6 蓝紫色蓝紫色 绝大多数绝大多数酚和烯醇式酚和烯醇式化合物（化合物（C=COH） 2ArSE溴水退色溴水退色23严选文书24严选文书25严选文书3氧化氧化 酚的制备酚的制备苯酚苯酚1）磺酸盐碱熔法）磺酸盐碱熔法26严选文书2）氯苯水解）氯苯水解 3）异丙苯氧化法）异丙苯氧化法 27严选文书萘酚萘酚 的制备的制备28严选文书3 3、醚、醚除小环醚外，其余醚不活泼除小环醚外，其余醚不活泼醚能溶于浓硫酸醚能溶于浓硫酸强酸：强酸：HI 能使醚键断裂能使醚键断裂自动氧化自动氧化过氧化物过氧化物 29严选文书环氧化合物（环氧化合物（小环醚小环醚）的特性）的特性30严选文书31严选文
6、书醚的制备醚的制备Williamson合成法合成法32严选文书八、醛、酮八、醛、酮 1、羰基的亲核加成、羰基的亲核加成 33严选文书34严选文书 -羟基腈羟基腈 白色结晶白色结晶 鉴别、鉴别、 纯化、纯化、 制备制备-羟基芳腈羟基芳腈 35严选文书*应用：制备伯、仲、叔醇应用：制备伯、仲、叔醇 36严选文书肟肟应用应用: 鉴别鉴别; 纯化纯化; Beckmann重排重排Beckmann重排重排: 37严选文书机理机理: 反式迁移反式迁移 38严选文书*有时可停留在酰胺一步有时可停留在酰胺一步39严选文书与醇、硫醇形成缩醛，缩酮与醇、硫醇形成缩醛，缩酮*缩醛不与有机金属试剂反应，性能稳定。但遇酸
7、分解。缩醛不与有机金属试剂反应，性能稳定。但遇酸分解。*应用：合成反应中保护羰基。应用：合成反应中保护羰基。*常用试剂：常用试剂：40严选文书41严选文书品红醛试剂品红醛试剂-用于鉴别用于鉴别 RCHO 紫色紫色 浓浓H2SO4 褪色褪色 HCHO 品红醛品红醛 紫色紫色 紫色紫色 RCOR / 42严选文书2、- H 反应反应 1) 互变异构互变异构 酮式酮式 烯醇式烯醇式 丙酮水溶液 43严选文书乙酰乙酸乙酯- H 的酸性增强的酸性增强,烯醇式含量增加。烯醇式含量增加。44严选文书2）碘仿反应）碘仿反应 碘仿黄色碘仿黄色应用：鉴别应用：鉴别-COCH3结构单元；合成少一个碳的羧酸结构单元；
8、合成少一个碳的羧酸 机理：机理：练习：鉴别练习：鉴别-丙醛、丙酮、丙醛、丙酮、2-丙醇丙醇 45严选文书3）羟醛缩合）羟醛缩合 醛醛 含含-H 的羰基化物的羰基化物 -羟基醛或酮羟基醛或酮 46严选文书机理：机理：47严选文书邻位有不饱和键时，邻位有不饱和键时， sp2杂化（平面形）杂化（平面形）或空间不拥挤的。或空间不拥挤的。 48严选文书49严选文书 *羟醛缩合应用非常广泛。注意：羟醛缩合应用非常广泛。注意：最好只有一种最好只有一种H. 练习：练习：50严选文书Perkin（柏琴）反应（柏琴）反应其他活性其他活性-H与羰基化合物的反应与羰基化合物的反应机理：机理：51严选文书练习：练习：香
9、豆素香豆素 52严选文书3、醛、酮的氧化、醛、酮的氧化 醛非常容易被氧化；酮难被氧化。醛非常容易被氧化；酮难被氧化。 鉴别醛酮：鉴别醛酮：Tollen试剂试剂 or Benedict试剂试剂 53严选文书酮的氧化酮的氧化54严选文书4、无、无-H 的醛歧化的醛歧化 （Cannizzaro） *浓碱条件下浓碱条件下（40%NaOH） 机理：机理： 55严选文书5、还原反应还原反应1. 还原成醇还原成醇56严选文书2. 还原成烃还原成烃 Clemmenson还原法还原法吉日聂耳吉日聂耳-沃尔夫沃尔夫-黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法57严选文书3. 还原成胺还原成胺 58严选文书6、羰基化合物的制备、羰基
10、化合物的制备1）醇的氧化或脱氢）醇的氧化或脱氢2）芳烃的氧化、酰基化）芳烃的氧化、酰基化 59严选文书3）酰氯）酰氯60严选文书九、羧酸及衍生物九、羧酸及衍生物 61严选文书1 1、羧酸、羧酸 1 1）酸性）酸性 Pka 45 6.5 10 10.2 15.7 18 26 影响酸性大小的因素影响酸性大小的因素: 电子效应、场效应电子效应、场效应(Field)、氢键、氢键,空阻空阻,溶剂等溶剂等 62严选文书Pka 0.65 1.29 2.86 4.7 Pka 3.42 3.99 4.20 4.47 2）酯化）酯化 63严选文书机理：（伯、仲醇与羧酸的酯化）机理：（伯、仲醇与羧酸的酯化） 净结果
11、为净结果为SN2 64严选文书3）二元羧酸脱羧反应）二元羧酸脱羧反应 65严选文书66严选文书2、羧酸衍生物、羧酸衍生物 酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺 1）制备）制备 67严选文书2）性质：）性质： 亲核取代（亲核取代（SN） ENu : 68严选文书皂化反应皂化反应羧酸衍生物羧酸衍生物SN活性顺序：活性顺序： 酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺 水解速率：水解速率： 10101111 10 107 7 1.0 10 1.0 10-2 -2 69严选文书* *伯酰胺的特性反应伯酰胺的特性反应 ：Hoffmann Hoffmann 降解降解 机理：机理： 酰基氮烯酰基氮烯 异氰酸酯异氰酸酯
12、 70严选文书十、含氮化合物十、含氮化合物硝基化合物、胺硝基化合物、胺 1 1、硝基化合物、硝基化合物 H 的酸性的酸性 71严选文书2 2、胺、胺 脂肪胺芳香胺1 1）胺的性质）胺的性质 碱性碱性 （气相中） 碱性 弱碱性 中性 酸性（pKa=7.4） 72严选文书亚硝化亚硝化（NaNO2+HCl） 鉴别伯、仲、叔胺重氮化反应重氮化反应73严选文书 Hinsberg（兴斯堡）试验（兴斯堡）试验 用于鉴别、分离鉴别鉴别 分离分离 混合胺混合胺+PhSO2Cl+NaOH+H2O；蒸出叔胺；蒸出叔胺；剩下的过滤，沉淀酸化得仲胺；剩下的过滤，沉淀酸化得仲胺；滤液酸化得沉淀，再酸化、加热得伯胺。滤液酸化得沉淀，再酸化、加热得伯胺。 TsCl74严选文书霍夫曼消除霍夫曼消除75严选文书重氮化反应重氮化反应76严选文书合成合成77严选文书2）胺的制备）胺的制备 Hoffmann降解降解 Beckmann重排重排 78严选文书十一、合成高分子十一、合成高分子 氯丁橡胶氯丁橡胶 良好的电绝缘材料良好的电绝缘材料 塑料王塑料王 耐热、耐磨，耐热、耐磨，可制汽车配件可制汽车配件 PVC79严选文书
