大连理工大学物化考研真题

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1、第一章是非题下列各题的叙述是否正确? 正确的在题后括号内画气”,错误的画1 在定温定压下， C02由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，C02的热力学能和焙也不变。X2 25C时 H2(g)的标准摩尔燃烧焙等于25C时 H2()(g)的标准摩尔生成靖。 ( x )3 稳定态单质的AfHme(800K)=0。 ( Y )4dU=nCv,mdT公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。(4 )5 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。( 4 )6 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。(x )7 隔离系统的热力学能是守恒的。(4 )8 隔离系统的

2、燧是守恒的。 ( x )9 一定量理想气体的埔只是温度的函数。 ( x )10绝热过程都是定牖过程。 (x )11 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有燧变。 ( x )12系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。(4 )13热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。x14系统经历一个不可逆循环过程，其焉变 0。 (x )15系统由状态1 经定温、定压过程变化到状态2 , 非体积功WfAG和AG 0 , 则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中AS 0 (B) AU0 (C) W0 (D) A H=02 已知

3、反应H 2 +(l/2)O 2(g)= = H2O(g)的标准摩尔胤变为用( 1),下列说法中不正确的是( B )。必用皿气T)是 G (g)的标准摩尔生成焙(B) ArHme(T)是 M O S )的标准摩尔燃烧燃(C) ArHme(T)Jg 负值。(D) AHmeCO与反应的ArUme(T)在量值上不等3 对于只做膨胀功的封闭系统的(8A/aT)v值是：(B)(A)大于零(B )小于零(C ) 等于零(D)不确定4 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是： A(A) Q (B)Q+W (C) W(Q=O) (D) Q(W =0)5 P昨常数

4、(y = Cp,m/Cv,E)的适用条件是( C)(A)绝热过程(B)理想气体绝热过程(C)理想气体绝热可逆过程(D)绝热可逆过程6当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则(D )(A)焙总是不变 (B)热力学能总是增加(C)焙总是增加 (D)热力学能总是减少7 在隔离系统内( C)(A)热力学能守恒，帽守恒(B)热力学能不一定守恒，焙守恒(C)热力学能守恒，焙不一定守恒(D)热力学能、焙均不一定守恒8 从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程( B )(A) 可以到达同一终态(B)不可能到达同一终态(C)可以到达同一终态，但给环境留下不同影响9S I从热力学四

5、个基本过程可导出1S A =( B)10对封闭的单组分均相系统，且 W=O时， I a p 八的值应是( B)(A)0 (B)0 (C) =0 (D)无法判断11 im ol理想气体( 1 )经定温自由膨胀使体积增加1倍；(2 ) 经定温可逆膨胀使体积增加1倍；(3 ) 经绝热自由膨胀使体积增加1倍；(4 ) 经绝热可逆膨胀使体积增加 1倍。在下列结论中何者正确？( D )(A)ASi= AS2= AS3= AS4 (B)ASX= AS2 , AS3= AS4=0(C)ASi= AS4 , AS2= AS3 (D)ASI= AS2= AS3 , AS4=012 373.15K和 p

6、e下，水的摩尔汽化焙为40.7kJ.mol1, Imol水的体积为18.8cm3 , Imol水蒸气的体积为30 200cm3 , Imol水蒸发为水蒸气的A U 为(C )0(A)45.2kJmol1 (B)40.7kJmo|T(C)37.6kJmor】 (D)52.5kJ.mol113戊烷的标准摩尔燃烧焙为-3 520kJmor】， C()2(g)和也 0(1)的标准摩尔生成焙分别为-395kJm。尸和-286kJm o P ,则戊烷的标准摩尔生成焙为( :D )(A)2 839kJmol1 (B)-2 839七 1 。尸(C)171kJmori (D)-lyikJmol1填空

7、题在题的 _ _ _ _ _ _ 二处填上答案I 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力P , 定温压缩过程的络态体积为V , 可逆绝热压缩过程的终态体积V 则 V，_v。 ( 选择填、=、 )2 已知 AfHme(CH3OHzlz298K)= -238.57kJ.mol 1AfHme(CO,g/298K)=-110.525kJ.mol1则反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH。 ) 的 ArHm(298K)= _-128.0kJ.mol1_ArUme(298K)=_-120.6kJ.mol1 o3 25 C2H4(g)的 AcHm = -1 410.97kJ.mol1 ; C02(g)

8、fi J AfHme= 393.51kJ.mol1 , H20(l)fimol1 odef_ ( dT 4 焦耳 - 汤姆孙系数即， , .T0表示节流膨胀后温度节流膨胀前温度。 ( 第二空选答高于、低于或等于)5 理想气体在定温条件下向真空膨胀，A U = 0 , AH_=_OzAS.i 0e ( 填， , = )6 热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为_S*(0 K,完美晶体)=0_。7 Imol理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀(I ) 与不可逆绝热膨胀( H )至相同终态温度, 则 AU1. AU u,ASu ， 4=)8 1 mol理想气体从p1=0.5 M

9、Pa节流膨胀到p2=0.1 MPa时的端变为AS=13.38J.K1_。9 使一过程的A S=0 , 应满足的条件是_ 绝热可逆过程循环过程一10在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的 A S_0 ； A U _=0 ； AH _0_； A A _ 0, =0, 0的液气两相平衡，因为AvapHm0 , 所以随着温度的升高，液体的饱和蒸气压总是升高的。3 ）5 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。（X ）6 理想混合气体中任意组分B的逸度就等于其分压力PBO （ 4 ）7 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。（

10、 x ）8 溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。（ x ）9 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律（ x ）10理想液态混合物与其蒸气成气、液两相平衡时，气相总压力P与液相组成XB呈线性关系。（4 ）11如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。（x ）12一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。（ Y ）13化学势是一广度量。（ x ）14只有广度性质才有偏摩尔量。（ Y ）3U、15 B八八 “（ C,C#B）是偏摩尔热力学能，不是化学势。（X ）16稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。 (x )17单组分系

11、统的熔点随压力的变化可用克劳休斯- 克拉佩龙方程解释。(x )选择题选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内1 . 将克拉佩龙方程用于H2。的液固两相平衡，因为Vm ( 用。， 1 ) 0 , AmixG0(B)AmixV0 , AmixH0 f AmixS0 , AmixH0 , AmixS=0 , AmixG=0(D) AmixV0 , AmixH0 , AmixS010稀溶液的凝固点Tf与纯溶剂T；的凝固点比较， Tf X(CH4 , 苯)(B)X(CH4 , 水 ) X(CH4 , )(C)x(CH4 , 水 ) =X(CH4 , 苯)13在一定压力下，纯物质A 的沸点、蒸气

12、压和化学势分别为Tb*、PA*和 * , 加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成L 、PA和同，因此有(D)(A) Tb* Tb , pA* PA，卅A* Tb , pA* PA , MA* RA(C) Tb* Tb , pA*MA(D ) Tb* PA，燃A* NA1 4 已知环己烷、醋酸、蔡、樟脑的凝固点降低系数kf分别是20.2、9.3、6.9及39.7K.kg mo 】。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是(B )(A)蔡 (B)樟脑 (C )环己烷 (D)醋酸15在 20和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质

13、量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为5.5 , 为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是(A)(A)冰 - 水 (B)冰- 盐水(C)干冰- 丙酮(D)液氨16二组分理想液态混合物的蒸气总压( B )(A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间(C )大于任一纯组分的蒸气压(D)小于任一纯组分的蒸气压17 A 和 B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：( A ) 。(A)AmiXH=0 ( B ) AmjXS=0 ( C ) AmixA=0 ( D ) AmiXG=018指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是( B )(A)

14、溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同(B)溶质必须是非挥发性的(C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确(D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关19 40时，纯液体A 的饱和蒸气压是纯液体B的两倍，组分A 和 B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A 和 B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A 和 B的摩尔分数之比XA：XB= ( A )(A)l:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:32 0 组分A 和 B形成理想液态混合物。已知在100时纯组分A 的蒸气压为133.32kPa , 纯组分B的蒸气压为66.

15、66kPa，当 A 和 B 的两组分液态混合物中组分 A 的摩尔分数为0 .5 时，与液态混合物成平衡的蒸气中, 组分A 的摩尔分数是( C)(A) 1 (B) 3% (C)2/3 (D) 1/221在 25 c时 , O.OlmolPm 3糖水的渗透压力为 O.OlmolPmT食盐水的渗透压为n则(C)。(A)nxn2 (B)n1 = n2(c)nx40kPa , 可以推测出，贮罐内的正丁烷的聚集态是气态3 氧气和乙快气溶于水中的亨利系数分别是7.20xl07Pa kg m o l】和133xl08pakgmol -1,由亨利定律系数可知，在相同条件下, 气在水中的

16、溶解度大于立医气在水中的溶解度。4 28.15时，摩尔分数x(丙酮)=0.287的氯仿丙酮混合物的蒸气压为2 9400Pa ,饱和蒸气中氯仿的摩尔分数y ( 氯仿 ) =0.181。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为29. 57kPa0以同温度下纯氯仿为标准态，氯仿在该真实液态混合物中的活度因子为0.252 ; 活度为 0.1825 在温度T 时某纯液体A 的蒸气压为11.73kPa , 当非挥发性组分B 溶于A 中，形成XA=0.800的液态混合物时，液态混合物中A 的蒸气压为5.33kPa , 以纯液体A 为标准态，则组分A 的活度为 0.454_ 活度因子为0.568_o6

17、某理想稀溶液的温度为T , 压力为pe , 溶剂A 的摩尔分数为xA , 则组分A 的化学势表达式为：MA=畔 x,A(l,T)+RTInxA.7 50时，液体A 的饱和蒸气压是液体B 的饱和蒸气压的3 倍， A 和 B构成理想液态混合物。气液平衡时，液相中A 的摩尔分数为0.5 , 则在气相中B 的摩尔分数为0. 25。8 写出理想液态混合物任意组分B 的化学势表达式： =_ N B(l,T)+RTInxB9 0C , 101.325kPa 压力下, ()2(g)在水中的溶解度为 4.49x10 2dm3 kg i , 则 0 C时。 26)在水中的亨利系数为kx(O2)= _ 5

18、 .9 0 xl08 -Pao10在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势网( I) 与由( g ) _ 相等若维持压力一定，升高温度，则即 () 与国 ( g ) 都随之减小；但 NB ( I) 比 NB ( g ) _减小得慢_ , 这是因为_ ( d NB/S T ) p= - SB= -S*m,B , 而s*m,B(i) s*m,B(g)_.11某均相系统由组分A 和 B组成，则其偏摩尔体积的吉布斯- 杜安方程是nAdVA+ nBdVB =0 或 xAdVA+ xAdVB=012克- 克方程的适用条件为_纯物质的液- 气或固- 气两相平衡一13偏摩尔端

19、的定义式为13答：SB= 更14甲醇- 乙醇、乙醇- 水、水 % 酸 . 重合4或溶液中，可看成理想液态混合物的是甲醇- 乙醇_ _ _ .15对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B 的质量摩尔浓度为bB ,则 B 的化学势表达式为即 = g*b,B(IJ)+RTIn(bB/be)16在 300K和平衡状态下，某组成为XB= 0 . 7 2混合物上方B 的蒸气压是纯B 的饱和蒸气压的60% , 那么： (i)B的活度是_ 0.6 _(ii)B的活度因子是_0.83 _ ; (iii)同温度下从此溶液中取出im ol的纯B (组成可视为不变) 则系统G 的变化是819.36 21molA17

20、一般而言，溶剂的凝固点降低系数%与应和 ( 丁炉成正比，与酝/m A成反比，而溶液的凝固点降低值ATf只与 bB成正比。18某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡，则此时溶液的蒸气压一定小于纯溶剂的蒸气压。依( dv1 9 . 均相多组分系统中，组分B 的偏摩尔体积定义VB为而B120理想气体混合物中任意组分B 的化学势表达式为上虱G三唯 4d,T)+RTIn(ppe)1-2-L已知在101.3 kPa下， 18 C时 1 mol Zn溶于稀盐酸时放出151.5 kJ的热，反应析出1 mol H2气。求反应过程的W, AU, AHO解： W = -

21、 p( Vf2- V J = - An( 气) RT= - An(H2)RT= - 1x8.314x291.153=- 2.42kJAH = Qp = - 151.5 KjAU = Q + W = - 151.5 kJ - 2.421 kJ = - 153.9 kJ1-2-2. 3 mol单原子理想气体，从初态Tx = 300 K , P1 = 100 kPa , 反抗恒外压力 50 kPa作不可逆膨胀，至终态T2 = 300 K , p2 = 50 kPa , 求这一过程的Q, W,AU , AHO解： AU = 0 , AH = 0W= -Psu(V2-Vi)= -psunR T(l

22、/p2- l /P 1)= - 3.741 kJQ = - W = 3.741 kJ1-2-3. 2 mol 也从 400 K , 100 kPa 定压加热到 1000 K , 已知 Cp,m(H2) = 29.2J moP-K1, AU , AH , Q , W 各为多少?解：QP = = A 工=2 molx29.2 J mol X K x( 1000 - 400 ) K= 35.04kJAU = AH - A ( pV ) = AH - nR( T2 - Tx) = 25.06 kJW = AU - Q = - 9.981-2-4. 0.2 mol某理想气体，从 273 K , 1

23、MPa定压加热到523 K ，计算该过程的Q , W , AU , A H .已知该气体的 Cp,m = (20 + 7X10 3T / K ) J moP K 解： d i = n a ( T2 . T 1)+ b / 2 (T22 - Ti2) 得 Q = L14kJW = - pAV = - nRAT = - 0.42 KJ AU = Q + W = 0.72 kJ AH = Q = 1.14kJ1-2-5. 3 mol某理想气体, 在 101.3 kPa下定压由20加热到80 , 计算此过程的 Q , W , AU , AH。已知该气体 Cv,m = ( 31.38 + 13.4x

24、10-31 / K ) J-moPK1解：W = - psu(V2 - Vi)= - nR(T2 - Tx) = - 3x8.314( 80 - 20)J = - 1497 J = -1.50 kJNH = Q J； c d r = ( 。 + R )d T =3 x r ( 3 1 . 3 8 + 1 3 . 4 x 1 0 - 3 T + 8 . 3 1 4 )d T 巾AU =Q + W = ( 7.92-1.50) kJ = 6.42 kJ( 或用 = L , nC v.mT 计算) 。1-2-6. 3 mol某理想气体由409 K , 0.15 MPa经定容变化到p2 = 0.1

25、0 MPa , 求过程的 Q, W ,AU 及 AH。 ( 该气体 Cp,m = 29.4 r m o iK 】。 )解： T2 = P2T1 / Pi = ( 0.10x409 / 0.15 ) K = 273 KQv =AU=nCVzm(T2 - Ti)=3 molx(29.4 - 8.31) J-moP-K 409 - 273 ) KJ=8.635 kJW = 0AH = AU - A( pV ) = AU + nRAT=8635 J + 3 molx8.314 409 - 273 ) K= 12.040 kJ1-2-7.某理想气体，其 C % m = 20 , 现有该气体10 m

26、ol处于283 K,采取下列不同途径升温至566 Ko试计算各介过程的Q , W , AU , AH , 并比较之。(1 )体积保持不变；(2 )系统与环境无热交换；(3 ) 压力保持不变。解： ( 1 )dV = 0 , W = 0。Qv = AU = n Cv,m ( T2 - T i) = ( 10x20x283 ) J = 56.6 kJAH = n Cp,m ( T2 Tl) = 10x(20 + 8.314)x283 J = 80.129 kJ(2 )Q = 0 , AU2 = AUx = 56.6 kJ ,AH2 = AHX = 80.129 kJ W = AU2 = 56.6

27、 kJ(3 )dp = 0 , AU3 = AUt = 56.6 kJQp = AH = 80.129 kJW = - f d r = -p(y - r . ) = nRT2 + nRTt =nR(Tt-T2)=23.529kJ1-2-8.试求下列过程的AU和AH :A( 蒸气)n = 2 mol7i=400K/?i=50.663kPaA( 液体)n = 2mol石= 350K八=10L325kPi一已知液体A的正常沸点为350 K ,此时的汽化焙:AvopHm = 38 kJm ol1. A蒸气的平均定压摩尔热容。（蒸气视为理想气体）解：设计变化途径如下：AHX = nCp m( T

28、2 - Tx )= 2 mol x 30 J K m oPx ( - 50 ) K = - 3.00 kJAH2 = n x AVapHm = - 2 mol x 38 kJmol-1 = - 76 kJAH = AHi + AH2 = ( - 76 - 3.0 ) kJ = - 79 kJAU = AH - A( pV ) AH - ( - pVg )= AH + nRT = - 79 kJ + 2 x 8.314 x 350 x 10 3 kJ = - 72.35 kJ1-2-9.已知苯在101.3 kPa下的熔点为5。在5时，= 9916 J m ol1,() ,， () I 计算在

29、101.3 kPa , t = - 5下的 AfusHm。解：设计变化途径如下：A(268.15 K) = NH、 + (278.15 K) + A4,鼠 %(268.15K) = Afus/m(278.15K) + C ；； C .m(s)-以 dT二9916 bmol + (122 .6 - 126 .8)J-mol -K x 10K=9.912 kJ-mol1-2-10.水在 101.3 kPa , 100 时 ,M apH m = 40.59 kJ m ol1.求 10 mol 水蒸气与水的热力学能之差。 ( 设水蒸气为理想气体，液态水的体积可忽略不计。 )ft? ： AU =

30、 AH - p ( Vg - V| ) AH - pVg = AH - nRT=10 mol x40.95krmo|T - 10moix8.314rm o iK ix373.15K= 400.95 kJ - 31.024 kJ = 369.9 kJ第三章是非题下述各题中的说法是否正确? 正确的在题后括号内画 Y , 错的画X。L 相是指系统处于平衡时，系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。(4 )2. 依据相律，纯液体在一定温度下, 蒸气压应该是定值。(4)3 .依据相律，恒沸温合物的沸点不随外压的改变而改变。(x )4 双组分相图中恒沸混合物的组成随外压力的不同而不同。( Y )5 不

31、可能用简单精储的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分.(4 )6 二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的整齐压之间。( N )选择题选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内。I 一个水溶液共有S 种溶质，相互之间无化学反应。若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯水分开，当达到渗透平衡时，水面上的外压是Pw , 溶液面上的外压是Ps,则该系统的自由度数为： D(A)f = S (B) f = S + 1 (C) f = S + 2 (D) f = S + 32 NH4Hs(s)和任意量的NH3(g)及 H2 s(g)达平衡时有： (A)o(A)C=2 ,(|)=2 , f =

32、2 (B) C=1 ,(|)=2 , f =1(C) C=1 , =3 , f =2 (D)C=1 , =2 , f =33 若 A 与 B。 ) 可形成理想液态混合物，温度T 时，纯 A 及纯B的饱和蒸气压p* B P*R则当混合物的组成为0 xBP*B (B)p P*A (C)P*APP*B,则在该二组分的蒸气压组成图上的气、液两相平衡区，呈平衡的气、液两相的组成必有： (B )(A)yB xB (B)yB XB (C)yB =XB8 在 101 325Pa的压力下， U 在液态水和CCJ中达到分配平衡( 无固态碘存在) 则该系统的条件自由度数为( B )(A) 1 (B) 2 (C

33、) 0 (D) 39 硫酸与水可形成 H2SO4 H2O(S) , H2SO4 2H2O(S) , H2so4 4H2()(s)三种水合物，问在101 325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种？(C)(A) 3 种；(B) 2 种；(C) 1种；(D)不可能有硫酸水合物与之平衡共存。10将固体NH4HCO3(S) 放入真空容器中，恒温到400 K, NH4HCO3按下式分解并达到平衡：NH4H8 3=NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)系统的组分数C 和自由度数f 为：(C)(A) C = 2 , f = 2 ; (B)C = 2 , f

34、 = 2 ; (C)C =2 , f =0 ； (D)C =3 , f = 201 1 某系统存在任意量C(s)、H2O(g), CO(g), CO2(g), Hz(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：H2O(g)+C(s)CO2(g)+H2(g)82(g) + C(s)H2(g) + CO(g)H2O + CO(g)2CO(g)则该系统的独立组分数C 为：(A)。(A) 3 (B)2 (C)l (D)412已知A , B 两液体可组成无最高或最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馈可以获得： (C)o(A)一个纯组分和一个恒沸混合物(B)两个恒沸混合物(C)两个纯组分。

35、13已知A 和 B 二组分可组成具有最低恒沸点的液态完全互溶的系统，其 t-x(y)如图所示。若把XB=0.4的溶液进行精微, 在塔顶可以获得： ( C).一 (A)纯组分A (B)纯组分B(l) (C)最低恒沸混合物14已知纯液体A 与 B , 其沸点分别为t*A=116 , t*B=80 , A 和 B可以形成二组分理想液态混合物，将某一定组成的该液态混合物进行精储( 完全分离) 时，则 ( A )(A)在塔顶得到纯B (B)在塔底得到纯B(C)在塔中间得到纯B15 组分 A( 高沸点) 与组分B( 低沸点) 形成完全互溶的二组分系统，在一定温度下，向纯B 中加入少量的A ,

36、系统蒸气压力增大，则此系统为：(C)。(1) 有最高恒沸点的系统(B)不具有恒沸点的系统(C)具有最低恒沸点的系统16在 P下，用水蒸气蒸馈法提纯某不溶于水的有机物时，系统的沸点( A )(A)必低于373.2K (B)必高于373.2K(C)取决于水与有机物的相对数量(D)取决于有机物的相对分子质量的大小17已知A 与 B 可构成固熔体，在蛆分A 中，若加入组分B可使固熔体的熔点提高，则组分B 在此固熔体中的含量必( A ) 组分B 在液相中的含量。(A)大于 (B)小于 (C)等于(D)不能确定1 8 今有A (s )- B (s- C(s)三组分相图，图中三相平衡区为：

37、(C ) 。s( A) AFE ； ( B) CFED ； ( C ) AEB19 NaNO3(A)-KNO3(B)-H2O(C,l)三组分系统相图如图，今有系统点a0 , 向系统中加入水，使系统点a1变为( 如图所示)，则在a】状态下，可以从系统中分离出纯物质是( C ) (A) C(l) (B) B(s) (C) A(s)填空题将正确的答案填在题中画有“” 处或表格中。1 对三组分相图, 最多相数为_5_;最大的自由度数为人它们分别是一温度、压力及其中任何两种物质的浓度等强度变量。2 在抽空的容器中放入NH4HCO3(S) , 发生反应NH4HCO3(S) = = = = =

38、NH3 (g) + C02 (g) + H20 (g)且达到平衡，则这个系统的组分数( 独立)= _ 1 _ ；自由度数= _ 1 _ 。3 AICL溶于水后水解并有AI(0H)3沉淀生成. 此系统的组分数为口_ 自由度数为 3 。4 将 CaC03(s)、CaO(s)和 C02(g)以任意比例混合，放入一密闭容器中，一定温度下建立化学平衡，则系统的组分数C=_2_ ; 相数 = _ 3 _ ; 条件自由度数5 将 AgzO(s)放在一个抽空的容器中，使之分解得到Ag(s)和。26)并达到平衡，则此时系统的组分数( 独立) =_2_；自由度数= _ 1_。6 CH“ g)与

39、也 0 但) 反应，部分转化为CO(g)和 C()2(g)及 H式g ), 并达平衡, 则系统的 S = _ 5 _； R =_2_; R=_0_ ； C =_3_； =_1_; f =_4_07 将一定量NaCI(s)溶于水中形成不饱和溶液，假设NaCI完全电离， H2O (I)可建立电离平衡，离子无水合反应, 则系统的S = _ 5 _ ; R =_1_； R,=_2_ ; C =_2_; xB(j&) xB(l) _ 将XB= 0 . 4的溶液进行精帽，塔顶将得到一XB= 0 . 6的恒沸混合物一。19定压下A , B可形成具有最低恒沸点的系统，最低恒沸点组成为XB=

40、 0 .4 7 5O若进料组成为XB= 0 .8 0 0的系统，在具有足够塔板数的精微塔中精微，塔顶将得到XB= 0 .4 7 5的恒沸混合物。塔底将得到_ _ _ _ _ 纯 B 一。20 35时，纯 CH3COCH3的饱和蒸气压力为43.06kPao CH3COCH3与 CHCI3组成溶液，当 CHCI3的摩尔分数为0.30时，溶液上CH3COCH3的蒸气压力为26.77kPa , 则该溶液对CH3coe出为一负偏差。 ( 选择正、负 )21右图是水的相图。(l)oa是一气一液平衡曲线；ob是一气一固- 平衡曲线；oc是一液一固平衡曲线；(2)。点称为_ 三相一点；o

41、a线中止于a 点， a 点称为_ 临界点；(3)处于d 点的水称为过冷 _ 水，它与水蒸气达到的平衡称为亚稳_ _ _ _ _平衡。22丙三醇(A)-间甲苯胺(B)可形成部分互溶二组分系统，相图如图所示：6)C B )将 30g丙三醇和70g间甲苯胺在20。。时混合，系统为 _ 相；把上述混合液加热至60 C , 可建立_ _ _ _ 相平衡，各相组成分别为一和一；各相质量分别为和一；将系统温度继续升至120 C , 系统又为一相，相组成为22 答：1 2 llz w(B)=0.20 1 w(B)=0.76 m(lx)=10.7gm(l

42、2)=89.3g 1 w(B)=0.702 3乙烯睛(A)-水(B)-乙醛( 。在温度时的三组分液态部分互溶系统相图如图所示，则该相图中有_3_个二相区。2 4 右图3-43为 A , B , C三组分系统相图的等边三角形表示法。请写出图中系统点 D 所代表的系统组成（以摩尔分数表示）：XA = ； xB =; Xc = .CA 0.2 0.4 0.6 B24 答：0.40 0.40 0.201-3-1,已知： 25时，乙快C2H2(g)的标准摩尔生成焙AfHme(C2H2, g) = - 226.7kJ mol L 标准摩尔燃烧焙展心仁2H2 , g) = -1299.6 kJ m

43、 ol1, 及苯C6H6。 )的标准摩尔燃烧焙A c H m (C6H6 ,1) = - 3267.5kJ mol 求 25C时苯的标准摩尔生成培 AfHn,e(c6H6 ,1).解： A 卅巾 (C6H6, l)= 3A cHm e(C2H2 , g) + 3 4 小 e(C2H2 ,g)-A cHm e(C6H6 , 1)= 3 x (- 226.7) + 3 x (- 1299.6) - ( - 3267.5) kJ-mol1 = 48.8 kJ-mol 11-3-2. 求下列反应在393 K 的反应的。(393 K ) :c2H50H(g) + HC物质(g) = = C2

44、H5cl(g) +(298 IQ kJ mobH2O(g)，卬C;H,C|(g)-105.013.07+188.5xio-3(T IQH： O(g)-241.8430.00-10.71 X10-3(T K)C： HOH(g)-235319.07+212.7 X l( y3( r 2已知：HClfe)-923126.53+4.62 XIO-VK)f t ?： ArHme (298K) = - AfHm (C2H50H , g , 298K) - AfHm(HCI, g , 298K)+ AfHme (C2H5a , g , 298K) + AfHme (H2O , g , 298K) = -

45、19.23 kJ-mol1rH m (393 K) = pTyC (B)dTA rH m (298K) + 川 B 八八 )SvBCp, m(B) = - 2.53 J-K-mor1 - 18.09x10 3 J-K mol T /K )则 ArH,e(393 K)r393 k z= - 19.23kTmor】+ J298 k l - 2.53 JK m ol1 -18.09xlO-3)J-K1 = -20.06kJmo|T1-3-3.气相反应 A(g) + B(g) = Y (g )在 500 , 100 kPa 进行时, Q , WHm , ArUm各为多少，并写出计算过程。已知数据：

46、(CP/ m的适用范围为25 800 0 )ft? : ArHme (298 K) = - 58 kJ-mol1您质Af (2 9 8 K )/k Jm o l-1q, m/ J卜(g)-23519.1% g )524.2Y(g)-24130.0r773K- c ZT 1 丁ArHme (773 K) = ArHme (298 K)+ J298K乙 B P,m )SvBCp,m(B) = 6.7 J K mol 1则 Ar Hm e (773 K) = - 54.82 kJ-mol1 Q = Ar Hm e (773 K) = - 54.82kJ-mol1AU me = AHme - SvB(

47、g) RT = - 48.39 kJ-mol1W = - (pV) = - SvB(g) RT = 6.43 kJ m ol11-3-4.已知某些物质的标准摩尔燃烧焙与标准摩尔生成培的数据列于下表：计算由环丙烷（ g）异构化制丙烯（ g）时在298 K的 Ar Hm e物质 c / e (298 K)/ kJ mol-1(298 K) / kJ mol-1H2(g)-285.840C（石墨0393.510（ C3H6环丙烷，g）-2091.68(C3H6 丙烯，g)20.403c（石墨） + 3H施解：先求AfHm （环丙烷， 298 K）:CH, CH, / gCH0AfHm

48、 ( 环丙烷，298 K)= - - 3 & 廿仁, 石墨,298K) - 3Ac Hm (H2/g/298K)+ Ac Hm e ( 环丙烷， 298 K)=53.63 kJ m ol1则 ArHm(298 K)= - Af Hm ( 环丙烷， g , 298 K) + Af Hm ( 丙烯, g , 298 K)= - 33.23 kJ mol 1-3-5. 求反应2H2(g) + O2(g) = 2H2O (I)反应的标准摩尔焙ArHm e(T )随温度T 的函数关系式。已知: 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(I) ArHme(298 K) = - 573.208 kJ mo

49、l 1Cp,m(H2z g) = (27.20 + 3.8 xlO 3(T / K) J K m ol1 ；Cp,m(O2, g) = (27.20 + 4.0 xlO 3(T / K) J-K mol 1;Cp,m(H2O , g) = 36,86 + 7.9 xlO 3(T / K) + 9.28 xlO 6(T / K)2 J K解 : 2H式g) + 02(g) = 2H2O(I)ArHme(T) = AHo + AaT +l/2AbT 2 +1/3ACT 3因为 Aa = 2x36.86 - 2x27.20 - 27.20 = - 7.88 J-K x-mol 1l/2Ab = 2x

50、( - 7.9X10-3) -2X3.8X10-3-4X10-3= - 13.7X10 311/3AC =1/3 (2x9.28 xlO 6) = 6.19x10 6J K x mol 1ArHme(T)/Jmor1=AHo/J mor1 - 7.88 ( T/ K) - 13.7xlQ-3(T/K)2 + 6.19x10 6(T /K )3将 A rHm e(298 K) = - 573 208 J mol 1 代入, 得AHo = - 573 208 + 7.88x(298) + 13.7x10 3x (298)2 - 6.19x10 6x (298)3 J-mol1= -5 7 0 90

51、2 3-mor1所以任意温度下ArHme(T)= - 570 902 - 7.88(T/ K) - 13.7x10 3(T/K)2 + 6.19x10 6 (T / K)3J-mol11-3-6.试将甲烷的标准摩尔生成焙表述成为温度的函数，并计算在500 K 时，从单质生成甲烷的标准摩尔焙变。已知 C(石墨 ) + 2H2 t CH4(g)A rHme(298 K) = - 75. 25 kJ m ol1;Cp,m (Cz 石墨, s) = 4.662 + 20.1x10 3 (T / K) - 5.02 xlO 6(T / K)2 J-K1 ,mor1;Cp,m(H2,g) = 27

52、,196 + 3.8 xlO 3 (T / K) J K m ol1;Cp,m(CH4,g) = 12,552 + 95.4 X1O3(T / K ) - 20.08 xlO 6(T / K)2 JK,m o r1。解： IvB Cp,m(B)= - Cp,m(G 石墨, s ) - 2Cp,m(H2zg ) + Cp,m(CH4zg )= -4 6 .5 + 67.7X1 03(T / K) - 15.06xl0-6(T / K)2 AfHm e(CH2 z g, T ) = AHo + Cp, m(B) d TAfHme(CH4/g ,T )/J m ol1= AH0 / J-mol1

53、- 46.5(T / K)+ 33.9xlO-3(T / K)2+ 5.02X10-6 (T / K)3将 T = 298 K 及 AHm e(CH4 / g , 298K) = - 75.25 J K m ol1代入得 AH0 = - 64 270 J m ol1故 AfHme(CH4,g ,T ) /J m ol1= -6 4 270 - 46.5(T / K) + 33.9x10 3(T / K)2 + 5.02x10 6 (T / K)3将 T= 500 K 代入得 AfHm (CL, g , 500 K) / -79.671 -3 -7 .根据下列数据，求乙烯C2H4(g)的标准摩

54、尔生成焙与标准摩尔燃烧燃：(1 ) c2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) , ArHmez l= -137 kJ m ol1 ;(2 )C2H6(g) + 7/2O2(g )= = 2CO2(g) + 3H2O(I) , ArHme2= -1560kJmol1 ;(3 ) C( 石墨) + O2(g) = CO2(g) , ArHme,3 = - 393.5 kJ m ol1 ;(4 ) H2(g) + l/2 O2(g) = H2O(I) , ArHm,4= - 285.8 kJ mol 1 o解： (3)式x2 + (4)式x3 -式(2)式得 2H2(g) + 2C( 石

55、墨 ) f C2H4(g)AfHm = 2A 岛 e,3 + 3A fHm e,4-A fHm (1 - A fHm e,2= 52.6 kJ mol 1 ；(1)式 + (2)式(4)式得 C2H4(g) + 302(g) T 2CO2 + 2H2O(I) fHm = 属 e,i + A 屈.-A fHm e,4 = - 1 411.2 kJ m ol1 ；1-3-8.已知:(1 ) C2H6(g) + 02(g) = 2CO2(g) + 3H2O(I) , ArH,1 = - 1426.8kJ-mol1 ;(2 ) H2(g) + 02(g) = H2O(g) , ArH, 2 = -

56、 241.84 kJ m ol1 ;(3 ) H2(g) + Cl2(g) = HCI(g) , ArH,3 = - 92.3 kJ m ol1 ;(4 ) C2H6(g) + Cl2(g) = C2H5c(g) + HCI(g) , ArH,4 = -112.0 kJ-mol1 .f求反应 C2HsCI(g) + 02= Cl2(g) + 2CO2(g) + H2O(g)的 ArHm (298 K) , ArUm e (298 K)o解：(1)式 - (4)式 + (3)式-(2)式得：C2H50(g) + 02= Cl2(g) + 2CO2(g) + H2O(g)ArHm e (29

57、8 K) = ArHm , - ArHm e ,4 + ArHm ,3 - ArHm ,2 = -1 286kJ-mol 1ArUme (298 K) = ArHm。(298 K) - SBvB(g) RT= - 1 286 kJ-mol1 - 0.758.314x10 3x298 K = -1 288 kJ-mol1第四章是非题下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画“4,错的画x1 某一反应在定温、定压且无4E体积功的条件下，当该反应的ArGm0时，则该反应能正向进行。N ）2 . 某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下，当该反应的标准平衡常数Ke大于分压商六时，则该反应

58、能正向进行。（4 ）3 . 任何一个化学反应都可以用ArG （ T）来判断反应的方向。（x ）4 因为4（ /） = -奴1屐。（7 ） ,所以ArG （ T ）是在淑丁时，化学反应达到平衡状态时的吉布斯函数变。（x ）5 如果某一反应在定温、定压且无体积功的条件下，当该反应的AG n e = l时，则该反应已经达到平衡。( x )6如果某一化学反应 r ? 0时，随着惰性气体的加入而平衡向左移动。(x )8 标准平衡常数变了，平衡一定会移动。反之，平衡移动了，标准平衡常数一定会改变。 ( x )9如果某一化学反应生”：不随温度变化，那么其不随温度变化，但是其

59、却与温度有关。(V)1 0 对于真实气体混合物的反应，该反应的标准平衡常数K仅仅是温度的函数。(7 )11定温定压且无非体积功条件下，一切吸热且燧减少的反应，均不能自发发生。(， )12理想气体反应，定温定容条件下添加惰性组分时，平衡将向体积减小的方向移动。(x )二、选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1. PCI5 的分解反应 PCI5(g) = PCI3(g) + Cl2(g)在 473 K 达到平衡时 PCI5(g)有48.5%分解，在 573 K 达到平衡时，有 97 %分解，则此反应是( A )( 1 ) 吸热反应； (2 ) 放热反应；( 3 ) 反应

60、的标准摩尔焙变为零的反应；( 4 ) 在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。2设有理想气体反应A(g)+B(g)=C(g), 在温度T , 体积V 的容器中，三个组分的分压分别为PA、PB、PC时达到平衡，如果在T、V 恒定时，注入物质的量为此的惰性组分, 则平衡将(C ).(A)向右移动(B)向左移动(C )不移动 (D)不能确定3. 设反应 aA(g ) = yY(g) + zZ (g ),在 101.325 kPa、300 K T , A 的转化率是 600 K 的 2 倍，而且在300 K下系统压力为101 325 Pa的转化率是2x101325 Pa的 2 倍，故可推断

61、该反应(B(A ) 标准平衡常数与温度, 压力成反比(B ) 是一个体积增加的吸热反应( C ) 是一个体积增加的放热反应(D)标准平衡常数与温度成正比，与压力成反比4 . 将 20克 CaCO3 ( s ) 和 60克的CaCO3 ( s ) 分别放入抽真空、同容积的A 容器和 B 容器中，且与同一定温热源相接触，达到化学平衡时CaCO3 ( s ) 部分分解为CaO(s)和 C()2(g),若忽略固体体积，则两容器中CaCO3 ( s ) 的分解量为(C )( A )A 容器中的多(B )B 容器中的多(C ) 一样多(D )不确定5 . 理想气体反应 N2o5(g ) = N20

62、4 ( g ) + l/2 O2 ( g ) 的 ArHe 为 41.84kJ mol 要增加N2O4 ( g ) 的产率可以( B)( A ) 降低温度( B ) 提高温度(C )提高压力 (D ) 定温定容加入惰性气体6 . 影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：(B ) 。(A )催化剂 (B )温度 (C )压力7 有二个反应： SO2(g )+(l/2)O 式g)= =SO3(g) , K%2SO2(g)+O2(g)= =2SO3(g) , K% 则 K% 与 K 2 的关系是：(B )(A) Kei =K2 (B) (Kei)2=K2 (C) Kex =(Ke2)28已知反

63、应2NH3= =N2+3H2的标准平衡常数为0.25。同一条件下反应(l/2)N z+(3/2)H 2= = = = NH3 的标准平衡常数为( C ) 。(A) 4 (B)0.5 ( C)2 (D) 19 对于化学反应K与 T 的关系中，正确的是( A)(A )若 ArHe0 , T 增加，Ke增加(B )若 ArHe 0 或,1变而K不变1 0 . 温度升高时，固体氧化物的分解压力( 分解反应是吸热反应)：(B )( 1 ) 降低；(2 ) 增大；(3 ) 恒定；(4 ) 无法确定。1 1 . 反应2N0(g) + 02(g) = 2NO2(g )是放热的, 当反应在某温度、压力下达平

64、衡时，若使平衡向右移动。则应采取的措施是：(B)( 1 ) 降低温度和减小压力；(2 ) 降低温度和增大压力；( 3 ) 升高温度和减小压力；(4 ) 升高温度和增大压力。1 2 . 已知纯理想气体反应：aA + bB = yY + zZ已知ZBVB 0 , 则对于该反应，等温等压下添加惰性组分，平衡将：(C ) 。( A ) 向左移动；(B ) 不移动；(C ) 向右移动。1 3 下列措施中肯定使理想气体反应的标准平衡常数改变的是( D )(A)增加某种产物的浓度(B)加入反应物( C)加入惰性气体(D)改变反应温度(E)增加系统的压力1 4在刚性密闭容器中，理想气体反应A(g)+B

65、(g)= = =Y(g)达平衡，若在定温下加入一定量的惰性气体，平衡( C )(A)向右移动(B)向左移动( C)不移动(D)不能确定三、填空题在以下各小题的处填上答案。1 反应： 2cH4(g)+C)2(g)= =2CH30H(g)在 400K 时的 Ke (4OOK)=1.18xlO10 ,则反应：CH30H(g) = CH4(g )+(l/2)O 式g)的 Ke (400K) = ( 9.22 xlO10.)2在温度T 时将NH4Hs(s)置于抽空的容器中，当反应NH4Hs(s)= =NH3(g)+H2s(g)达到平衡时，测得总压力为p , 则反应的标准平衡常数 K=2冬：典2

66、3 298.15K 时，反应 CuSO4 5H2O(s)=CuSO4(s)+5H2O(g)的 K =10 5 ,则此时平衡的水蒸气的分压力为10 132.5Pa ,4 732K 时，反应 NH4CI(s)=NH3(g)+HCI(g)Kj ArGe 为-20.8kJ mol1 , ArHe为 154 kJ mol1 , 则反应的 A.S9= 238.8 J K 1 mol15在定温下，向体积为V的真空容器内通入Imol的A2(g)和3mol的B2(g ),进行A式g)+B2(g)=2AB(g)的反应，达到平衡时，测得生成的AB(g)的物质的量为n ,若再通入2mol的A2(g ),测

67、得平衡时AB(g)的物质的量为2n ,则上述反应的标准平衡常数Ke =_46.某气相反应A =Y+Z是吸热反应, 在25 时其标准平衡常数Ke= l，则25 时反应的ArSe_ _0 ,此反应在40 时的K，) 25 时的 (选填 , = , 1可左向右向左吸热 ZVB（g） 0InlXj问左向右吸热 XVB（g）向右向右有 * + （防1物则田厂和因为 / 空 /也=。。 / 、 ,UA I / ，即（明 / 中） , CP由题意知，恒温压缩时，焙增加，即 0 ”2 ）若a（pv）/apTo , （。 17即 0 说明节流过程（ dp0 , 则UH有可能是正值，即当l

68、（ 5U/ap）T| | 5（ pv）/5pT I 时；也有可能为负值, 即当 |（au/5p）T| m （ Cd , s ）= （ 22.48 + 10.318 x 10 3T / K ） J mol K 解：在 25727的温度区间，金属镉将发生熔化现象，可设计如下过程：2 = 2X6 1 O 8 .6 .O.56JKTT 594 K焰 =C y -=/ 设 * 29.7哼=30.94JKA 5 = g +A52 +AS3= 89.11 JK -11-5-8,已知纯B( l ) 在100 kPa下， 80时沸腾, 其摩尔汽化焙AvapHm = 30878J mol1. B液体

69、的定压摩尔热容Cpm=142.7 J K mol1. 今将1 mol, 40 kPa的B( g )在定温80C的条件下压缩成100 kPa的 B( I ) 。然后再定压降温至600求此过程的ASO设 B( g )为理想气体。解： n = ImolB(g) B(g) B(l) B(l)Ti = 353.15KT2 = Ti T3 = T2- T4 = 333.15KPi =40 kPa p2 = 100 kPa p3 = p2 p4 = p3AS = ASi + AS2 + AS3 = nRIn ( p2 / Pi) + n ( - AVaPHm ) / T2 + nCp mln ( T4 /

70、T3)=K T = -103.4 J-K 11-5-9.有系统如下图所示, 101.325kPa ,0.5molC6H6( 1) i一一、0.5molC6H6(s)，i=5101.325kPa0.8molH2O (s)、 .二0 Cd 0.8molH2O(l)已知在101.325 kPa下，苯（ s）及冰的熔点分别为5。及 0C , 苯（ s）和冰在各自熔点时的熔化焙分别为 9916和 6004 m ol1. Cp,m （苯, s） = 122.59 J K morT , 水的CPim（ H2O,l ） = 75.38 J K m ol1 , 容器及隔板绝热良好. 若系统的始态如图

71、所示，当用导热隔板取代绝热隔板，整个系统达到平衡后，系统的AS为若干?解：设冰全部熔化，苯（ I ）完全凝固，则AH = 0.8 moIxAfusHm（冰）+ 1 molxCp,m（水）（t -）- O.SmoIxAfusHmC 苯, s ） + lmolxCp m（苯, s ）（ t - tx ） = 0由上式可得t = 3.878 C ，假设合理。AS( 菊=一 0.5molxA/a 年,s)北（苯）T+ 1 1 1 1 0以。刈（苯,5 ） 1 1 1支菊=-18.3204 J-K-1AS（水） =0.8m olx4% ( 冰)窗冰 )dT+ lmolxC

72、 ( 水)ln - = 18.64JK窗水)AS = AS( 苯) + AS( 水) =0.3266 JK 1第六章是非题下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画、 V” , 错误的画6-1多电子原子系统的能量仅由主量子数决定。（ x）6-2三粒子的Schrodinger方程不能精确求解。（x）6-3分子的振动光谱产生在红外区。（v）选择题选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内6-1单电子原子的一个激发态甲3,i,i （，其磁量子数m=（ C）(A) 3 (B )l (C)l6-2由全同粒子组成的系统，交换电子1与电子2 的坐标，若波函数是对称的，则：A(A) A et

73、A er ； ( B ) A ev A er A et ；( C ) A et A er ； ( D ) A er a A sv。6,对定域子系统，某种分布所拥有的微观状态数WD为：(A ) 。( 人 = 可 !口号 !的1鸟！ 2 !7 . 对于坡耳兹曼统计分布：(A)(A ) 玻耳兹曼分布就是最概然分布，它可以代表平衡分布；( B ) 坡耳兹曼分布就是平衡分布，它不是最概然分布；( C ) 玻耳兹曼分布不是最概然分布，它也不代表平衡分布。8 . 玻耳兹曼分布：(A)(A ) 就是最概然分布，代表平衡分布；(B ) 不是最概然分布，也不是平衡分布；( C ) 只是最概然分布，

74、但不是平衡分布；(D ) 不是最概然分布，但是平衡分布。9 . 与分子运动空间有关的分子运动配分函数是( B )( A )振动配分函数qv； ( B )平动配分函数qt ； ( C )转动配分函数qr o10. 一定量纯理想气体，定温变压时(C )(A )转动配分函数变化；(B )振动配分函数qv变化；(C )平动配分函数玉变化。填空题在以下各小题中画有处或表格中填上答案。1统计热力学是从物质的微观模型去推演宏观性质，在这方面，它弥补了里的的不足。2 . 统计热力学的基本假设是：(i )当N f8的极限情况下，在实际系统中任何力学量的长时间平均值& 等于系综平均值 G ,只要统计

75、系综和实际系统的热力学状态及环境完全相同。( ii)孤立系统的全部可能达到的量子态是等概率的。.3 .坡耳兹曼分布律的数学式3川 q 中，q的定义式为(k f、，-rt /krq ，此称为粒子的配分函数。4 .微观粒子的某一能级所包括的量子态数称为该能级的简并度_ 。5 .质量为m的理想气体分子在边长为a的立方容器中运动，其移动能为力2 / 2 2 2、 14 力 28a , 能量为8 m a的移动能级简并度为6 。6 .对于三维平动子，体积增加，微观状态数增多是因为宙熊级间隔变小之故。7 .线性刚体转子转动能级简并度为2J + 1 , 一维简谐振子振动能级简并度为二8 .粒子

76、数N和能量E 一定的统计热力学平衡系统中，不同能级上拥有不同数目的分子，系统的这种状态就叫做分布 .9 .有9个独立的定域粒子分布在0、1、2三个能级上，在0能级上有5个粒子,在1能级上有3个粒子，在2能级上有1个粒子。这三个能级的简并度分别为go= 1、91 = 3 . g2= 20这一分布的微观状态数为27 216 -10 .对于N,E,V 一定的系统，每个微观状态出现的概率应为一，任一能级分布x出的概率为 O11 .系统的粒子数N、体积V及总能量E确定后，则每个粒子的能级确定 , 相应简并度确定 , 该宏观状态所拥有的总微观状态数建定一( 选填确定、

77、不确定” )12 .分子配分函数的q定义是_ _ _ _q定义是_ _ _ _ _ _o12 .答： / 工g /i j13 .能量零点的标度不同，分子的配分函数不同 .14 .分子能级的简并度g 与各运动形式的能级简并度乐、 gv. ge. 之间的关系是_g三su g 二 a 二9生 & _ o15 .温度愈高, 配分函数之值愈大 _ 。（选填大、小” ）在相同温度下，粒子一平动的配分函数之值最大，粒子振动的配分函数之值最小。（选填 “ 平动、转动、振动）16 .纯物质完整晶体在T f 0K时，系统的总微观状态数C为工, 川 =%+工吗，1

78、 7 . 均相系统经历一个可逆微变后，/ J ,上式右边的第一项相当于热力学中的血_ , 第二项相当于热力学中的DdV 018 . 用统计热力学计算得到N 5 气体在25时的标准摩尔燧为220.0丁1 工01。尸，由热力学第三定律得到的是215.2）K m o rL 作为热力学数据使用，较为可靠的是前者。两者之差称为残余埔19 .能量零点的标度不同，对热力学量U、 H、A、G 有影响，而对热力学量S、Cv,m 无影响。（选填 U、 H、 S、 A. G、 Cv,m）2 0 . （ 1 ）独立子系统的热力学能U 与配分函数q 的关系式为；离域子系统的燃与配分函数q 的关

79、系式为.（ 2 ） NO分子在平、转、振三种运动的第一激发态嫡的统计权重佻= _ 3 _ 、 gv= _ i6（ 3 ） 25, 105Pa时，Imol NO气体（理想气体）中分子的平动配分函数qt =3.93 x l（） 29 （已知坡尔兹曼常量k=1.380 7x10 23J K 1 , 普朗克常量11=6.626x10-34%）（计算出具体数值）。( 1 )。 = 的2仁监 S = Nkn- + +NkI )v N T1-7-1.在 27时 1 mol理想气体从1 MPa定温膨胀到100 kPa计算此过程的AU ,AH , AS , AA 与 AGO解：因 AT = 0

80、故U = O AH = OAS = R k i = (8.31411110) J-K-1 = 19.14J-K-1AA4 = -J p d - = -RTln 邑= (-8.314 x 3001nl0)J = -5.743kJP,AG=AA=-5.743KJ1-7-2.在 25c时 1 mol O2A 1000 kPa自由膨胀到100 kPa , 求此过程的AU ,H , AS , AA , AG ( 设。 2为理想气体) .解： AU = 0 , AH = 0 ,2 = JIRIH 且=(1x8314 ln)J-K -l = 19.14J-K4p2 1013AA = AG = -TA5

81、 = (-298x19.14) J = -5704J1-7-3. 4 mol某理想气体, 其 C % m = 2.5 R , 由 600 K , 100 kPa的始态，经绝热、反抗压力恒定为600 kPa的环境压力膨胀至平衡态之后，再定压加热到600 K 的终态。试求整个过程的AS , AA及 AG各为若干？解：因 T3 = Ti = 600 K ,故 AS = nRIn ( pi/p2 )= ( 4 x 8.314 J K 1 ) In ( 1000 / 600 ) =16.988 J K 1AU = 0 AH = 0 AA = - TAS= - 10.193 kJAG = -TAS

82、 = - 10.193 kJ1-7-4.苯在正常沸点353 K 时摩尔汽化焙为30.75 kJ mol 今将353 K,101.325 kPa下的1 mol液态苯向真空等温蒸发变为同温同压的苯蒸气( 设为理想气体 ) 。( 1 ) 求此过程的 Q , W , AU , AH , AS , AAfflAG ；( 2 ) 应用有关原理，判断此过程是否为不可逆过程解：(1)定温可逆相变与向真空蒸发( 不可逆相变) 的终态相同，故两种变化途径的状态函数变化相等，即： AG = AG，= 0AH = AH = lmolx30.75 kJ-mol = 30.75 kJbH _ 30 .75 x

83、 10 JAS = ASZ = T 353 K = 87.11 J K 1AU = AU = AH - pAV= AH - nRT = 30.75 kJ - 1 molx8.314 TK / 。尸、 353 K= 27.82 kJAA = AU - TAS = 27.82 kJ - 353 Kx87.11xl0-3 kJK1 = - 2.93 kJ向真空蒸发， Pex = 0 , 故 W = 0因 AU = Q + W 所以 Q = AU = 27.82 kJ(2 ) 由 ( 1 ) 的计算结果可知, AAr W , 故过程不可逆。1-7-5.将一小玻璃瓶放入真空容器中，瓶中已封入1 mo

84、l液态水( 100 C , 101.3kPa ) , 真空容器恰好能容纳1 mol水蒸气( 100 , 101.3 kPa ) 0若保持整个系统的温度为100 C ，将瓶击破后，水全部气化为水蒸气。试计算此过程的Q , W , AU , AS , AA , A GO根据计算结果说明此过程是否可逆？用哪一个热力学函数作为判据？已知水在100 , 101.3 kPa的摩尔气化焙为40.64 kJ mol 设蒸气为理想气体。解： AH = 40.64 kJAU = AH - A( pV )AH - pVgAH - nRT = ( 40.64 - 1x8314x37310 3) J =37.5

85、4 kJAG = AG2 = - 104 J1- 7- 7 .在一带活塞( 设无摩擦无质量) 的容器中有氮气 0.5 m o l,容器底部有一密封小瓶，瓶中有液体水15 mol ,整个系统的温度为100 , 压力为101.3 kPa ,今使小瓶破碎，在维持10L3 kPa下水蒸发为水蒸气，终态温度仍为100 C ,已知水在100、101.3 kPa下的蒸发焙为40.67 kJ m ol* 1, *氮气和水蒸气均按理想气体考虑。求此过程的Q , W , AU , AH , AS , AA , AGO解：水汽化后与氮气形成的混合气体中，水汽与氮气的分压分别为Qp = AH = 0 +

86、1.5 x 40.67 + 0 = 61.01 kJW = - p 外 AV = - nRT = ( - 1.5 x 8.314 x 373 x IO_3 ) kJ = - 4.65 kJAU = Q + W = ( 61.01 - 4.65 ) kJ = 56.36 kJ人。AH 40.64 xlO3 JAo = - = -T 373K= 109.0J-KAA = AU - TAS = ( 37.54 - 40.64 ) J= - 3.10 kJAG = AH - TAS = 0 W = 0Q = AU - W = AU = 37.54 kJAAT,V 0 , 故为不可逆过程。1-7-6.

87、在 -59时，过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0.460 MPa ,同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0434 M Pa，问在上述温度时，将1 m ol过冷液态CO2转化为固态CO2时，AG为多少？设气体服从理想气体行为。解：此过程为不可逆相变工故设计过程:59CCOr(l) 不可逆相变 -59 CO,(s)| 0.460 MPa | 0.434 MPaI 1 3 1J 59 8式司 2 一| -59C CO式g)|0.460 MPa 0.434 MPaAG = AGi + AG2 + AG3过程工，3为可逆相变，即AG = AG3 = 0过程2为等温可逆膨胀AG2 = VAp

88、=晨写= fiRTln 邑 =(1 x 8.314x 214.21n | ) J = -104JAS= 0.5x8.314 In101.3 1.5x40.67xl03-F25.33373-c 101.3+1.5 x 8.3141n-75.98JK-!= 172.9JK“AA = AU - TAS = ( 56.36 - 373 x 172.9 xlO 3 ) kJ = - 8.13 kJAG = AH - TAS = ( 61.01 - 373 x 172.9 xlO_3 ) kJ = - 3.48 kJ夕水=P K = 1 L3 x 彳 =75.98kPa4P凡= P% =101.3x =

89、25.33kPa1 -7 -8 ,已知1 mol - 5 , 100 kPa的过冷液态苯完全凝固为-5 , 100 kPa固态苯的燧变化为-S.SJ K m ol1,固态苯在-5时的蒸气压为2280 Pa ;摩尔熔化焙为9874 r m o r i,计算过冷液态苯在-5 c时的蒸气压。解：设计如下可逆途径- |AG|-ImoL C6H6(1), -5, 1 0 0 k P a - lmol, C6H6( 三) ，-5, 100 kPaAG5ImoL C6H6(s), -5, 2280PaAG4ImoL C6H6(g), S C , p(l) | 17moi, c6H6(g), -5, 22

90、80Pa在 -5，C时：AG = AH - TAS= - 9874 - 268.15 x ( - 35.5 ) J-mol 1 = - 354.7 J-m ol1AG = AGi + AG2 + AG3 + AG4 + AG5 ,AG1ImoL C6H6(1), -5, p(l)AG2AGi 0 , AG5 0 , AG2 = 0 , AG4 = 0 AG= AG,=或处 = 加1 1 1箭l np (s)= AG-354.7J.mol1nRT g314JmcKT x 26R1 5K= -0.1591, p() = 2.68kPa1-7-9. 在-59时过冷的C()2液体的饱和蒸气压为46

91、0 kPa , CO2固体的饱和蒸气压为430 kPa。设液体CO2的摩尔体积与固体的摩尔体积相同, 求在 -59及100 kPa下， 1 mol过冷CO2（ I ）凝固为固体的摩尔吉布斯函数变化AGm。问此过程能否自动进行？解：设计过程如下AG = AGi + AG? + AG3 + AG4 + AGs因 AGi + AG5 = 0 , AG2 = 0 , AG4 = 0所以 AG = AG3 = nRT In (P2/P1) = - 119 J第八章是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内irw ”，错误的画、x”1 . 反应速率系数kA与反应物A 的浓度有关。（X ）

92、2 . 反应级数不可能为负值。（X ）3 . 一级反应肯定是单分子反应。（ X）4 . 对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。（ X ）5 . 对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。（V ）E里依2 d in同6 .Arrhenius活化能的定义是 a AT （ V ）7 . 对于元反应，反应速率系数总随温度的升高而增大。（V ）tin = -8 . 若反应A f Y ,对 A 为零级，则 A 的半衰期 2般。（ V ）9 . 设对行反应正方向是放热的，并假定正、逆都是元反应，则

93、升高温度更利于增大正反应的速率系数。（X ）10 . 连串反应的速率由其中最慢的一步决定，应此速率控制步骤的级数就是总反应的速率系数。（V）11 . 鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。( V)12 . 过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。(V)选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1 . 对元反应A+2BfC , 若将其反应速率方程写为下列形式，dcA , d q , .= A，ACB ；- - ； - - =出d r B A B ，出 C A B ；则kA、kB、kc间的关系应为： (C)(A)RA = I

94、 B = kc (B) I A =2 I B = kc ( C ) !CH3Br + HBr碰撞理论中的概率因子P 的大小顺序为(A)(A)P(i)P(iii)P(ii) (B) P(i)P(iii)P(ii) (C) P(iii) P(i)和 P(iii)E2 , 当升高反应温度时，对提高Z 的产率有利。请指出，下述解释中何者正确：(C)(A)升高温度，可使kik2 (B)升高温度可使反应加快,使反应减慢(C)升高温度，可使ki/k2增加。9 . 光气热分解的总反应为COCI2 -CO + Cl2 , 该反应分为三步完成:(B)( i ) COCI2 2CI+CO 快速可逆( ii)

95、 CI+COCI2 - CO + Cl2 慢( iii) Cl3 CI2+CI 快速可逆d r总反应速率方程 - - - - -22也二he ，则此总反应为 ( )d/ cQ 为(A) L5级，双分子反应( B) L5级，不存在反应分子数( C )不存在反应级数与分子数10 . 光化学反应的初级反应A +hv=产物，其反应速率应当(A )(A ) 与反应物A 浓度无关( B ) 与反应物A 浓度有关( C ) 与反应物A 浓度和hv有关11 . 催化剂的中毒是指催化剂(D )(A)对生物体有毒(B)活性减少(C)选择性消失(

96、D)活性或选择性减少或消失。填空题在以下各小题中画有处或表格中填上答案。1 . 某化学反应经证明是一级反应，它的速率系数在298K时是 k=(2.303/3600)s 1 ,c0=lmoldm_3o(A)该反应初始速率vo为 6.40义 10Ymohdm W s i ；(B)该反应的半衰期t1/?= 1083.3 s ;(C)设反应进行了 lh , 在这一时刻反应速率为 6.40x：L(r5ma.dm-3.s-i .2 .只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为1h(2 = 7 -_ _C h / h_JU -3 . 若反应A+2BfY是元反应，则

97、其反应的速率方程可以写成一等=4 . 链反应的一般步骤是(i)里的引篆 ; (ii) 链的传递 ; (iii) 链的终止 ,5 . 理想气体反应A+BC （ ABC） * 7 产物，若设Ea为阿仑尼乌斯活化能，公用. 。产表示活化络合物与反应物在标准状态下的摩尔焙差，则 Ea与的关系为EH；产 + 2RT .6 . 反应A fY + Z 中，反应物A 初始浓度cA,o=lmol dm 3 , 初始速率uA,o=0.01mol dm 3 s1，假定该反应为二级，则其速度系数为 Q=0.01 molLdm%-，, 半衰期 ti/2 为 a/2.=1。。s .7 .

98、某反应的速率系数k=4.62xl0 2min 1, 则反应的半衰期为卬 z=15min ,8 . 反应活化能Ea=250kJ mol1, 反应温度从300K升高到310K时，速率系数k增加 k（ 310K） /k（ 300K） =25.36 倍.9 . 催化剂的定义是存在少量就能显著加快反应而本身最后并无损耗的物质称为该反应的催化剂10催化剂的共同特征是（ i）催化剂不能改变反应的平衡规律（方向与限度）（ii）催化剂参与了化学反应，为反应开辟了一条新途径，与原途径同时进行（淅）催化剂具有选择性。1 1 .固体催化剂一般由。）至催幽 ;5）助催化剂；（所）

99、辘等部分组成。12.某反应A + B f Y + Z ,加傕传剂后正反应速率系数忖与不加傕化剂时正反应速率系数月比值 = 104 . 则逆反应速率系数比值以 =。履k-x：10413 . 反应A fY + Z 中，反应物A 初始浓度cA,o=lmol dm 3 , 初始速率uA,o=0.01mol dm 3 s1，假定该反应为二级，则其速度常数IQ为 k&=OQl modm % -1 , 半衰期 ti/2 为 ti/2= 1 00s。181.证明 :（第一母） ,一以小多哥多解：将热力学基本方程定温下两边同除dp得dU = TdS - pdV（整- X - ) r

100、将麦克斯韦关系式嚎二一拳!代入上式，得1-8-2. 证明:+解：由热力学基本方程dH = TdS + Vdp得（空） r= T售） ,+ 隈纵将麦克斯韦关系式代入上式，得借）r （舄产（豹丞农业1-8-3.试从热力学基本方程出发，证明理想气体0 D解：由热力学基本方程式： dH = TdS + Vdp0得:（穿广噂）产肉 /# 、将麦克斯韦关系式 = 诙），代入上式,得多仅，由理想气体状态方程p二竺工得，豕 nR V PI - ） =-=d T，p TLT T Z故理想气体（三）1 = 一

101、7乂不+，= 0do T第九章是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内画W” , 错误的画、 x”I 液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。（V）2 液体表面张力的方向总是与液面垂直。（X ）3 . 分子间力越大的液体，具表面张力越大。（ V ）4 . 垂直插入水槽中一支干净的玻璃毛细管，当在管中上升平衡液面处加热时，水柱会上升。（ X ）5 . 水在干净的坡璃毛细管中呈凹液面，因附加压力Ap 0 , 所以表面张力。 Pr,2* （ B ） pr（1*= Pr,2* （ C ） pr,i* 3 （内）（ B ）.（表） 1pm （ B） CaCI2 MgSO4 （

102、 B ） MgSO4 Na2SO4 CaCI2（ C ） Na2SO4 MgS04 CaCI28. 下面属于水包油型乳状液（ O /W 型）基本性质之一的是（B ）。（ A ）易于分散在油中（B ）有导电性（C ）无导电性填空题在以下各小题中画有 _ _ _ _ 处或表格中填上答案。1 溶胶（憎液胶体）的主要特征是：热力学大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是 O答：高度分散的（分散相粒子在1-1000 nmo微不均匀的（多相）热力学不稳定相系统高度分散的（大分子尺寸在1-1000 nm 之间）热力学稳定的均相系统2 . 氢氧化铁溶胶显红色。由于胶体粒子吸附正

103、电荷，当把直流电源的两极插入该溶胶时，在_ 负_ 极附近颜色逐渐变深，这是电泳一现象的结果。3 . 电势在量值上一小于热力学电势5当外加电解质浓度增加时，4 电势在量值上变小（填大，小或相等）4 . 一定量的高聚物加入溶胶中可使溶胶聚沉，其聚沉作用主要是（ i ）一搭桥效应（ ii）脱水效应（巾）一电中和效应5 . 电解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与胶体粒子带电符号相_ 反_ 的离子。离子价数越高，其聚沉能力越大，聚沉值越_ 小_ 离子价数相同时，对于正离子，离子半径越小，聚沉值越_ 大_ , 负离子的情形，与正离子相反（填同或反“

104、小或大” ）6 . 泡沫是以气体一为分散相的分散系统。7 . 可作为乳状液的稳定剂的物质有表面活性物质_ 、一固体粉末_ 和_ 一些天然物质_。8 . 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为： NaG=0.512ma d m -3Na2SO4=4.31xl0 3mol dm 3 Na3Po4=8.91xl0 4mokim 3 若用该溶胶做电泳试验时，胶粒的电泳方向是型迪。第H 章是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内画W” , 错误的画、 x”1 设 ZnCh水溶液的质量摩尔浓度为瓦离子平均活度因子为Y , 则其离子平均活度。V2 . 298 K 时，相同浓度（均为O.Olmo

105、l kg 1）的 KCI , C a S 和 LaCb三种电解质水溶液，离子平均活度因子最大的是LaCI3. （ X ）3 .0.0 05 mol kg1 的 BaC% 水溶液，其离子强度 I = 0.03 mol kg （ V ）4 . AICI3水溶液的质量摩尔浓度若为b ，则其离子强度I 等于6b。（ V ）5 . 对于一切强电解质溶液- Iny=C|z+z .|I ? 均能使用。（ X ）6 . 电解质溶液与非电解质溶液的重要区别是电解质溶液中含有由电解质离解成的正负离子。（ V ）7 . 电解质溶液可以不偏离理想稀溶液所遵从的热力学规律。（ X ）8 . 离子迁

106、移数 + （ X ）9 . 离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。（X ）1 0 . 无限稀薄时， HCk KCI和 NaCI三种溶液在相同温度、相同浓度、相同单位电场强度下，三种溶液中的C I1迁移数相同。（ X ）1 1 . 在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。(V )12 . 用 Am对丁作图外推的方法，可以求得HAC的无限稀薄摩尔电导率。 ( X )13 . 在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率的变化不一定增大。V选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括考内：1 . 电解质分为强

107、电解质和弱电解质，在于： ( B)o(A )电解质为离子晶体和非离子晶体 (B )全解离和非全解离(C )溶剂为水和三豚 (D )离子间作用强和弱2 . 若下列电解质溶液溶质B的质量摩尔浓度都为O.OlmohkgT , 则离子平均活度因子最小的是：(A )( A ) ZnSO4 ( B ) CaCI2 ( C ) KCI3 . 质量摩尔浓度为b , 离子平均活度因子( 系数) 为丫士的MgSO4溶液的活度aB为： A(A) ”装演f (B) 2理仇e 9 4幽 “ 丫 ( D )*龊e)4 . 在 25 c时，0.002 moLkg-1的 C a S 溶液的离子平均活度因子( 系数) 为

108、(y)i与0.002 m。卜 kg 1的 CaS04溶液的离子平均活度因子为(Yh的关系是：(A ) 。(A ) ( 丫 ) i ( Y ) 2 ( B ) ( y ) i ( 丫 )2(C ) ( y ) i= ( y ) 2 ( D ) ( y ) i 与 ( 丫 )2无法比较5 . 0.001 mol kg xK3Fe ( CN ) 61水溶液的离子强度为( 单位：mol kg 1) :( A )o(A ) 6.0x10 3 ( B) 5.0x10 3 (C ) 4.5x10 3 ( D) 3.0x10 36 ,若电解质的离子平均活度因子丫士 1 , 主要原因是( A)( A ) 正

109、负离子间的作用力大(B ) 溶质与溶剂间的作用力大( C )离子的溶剂化作用力大(D ) 溶剂分子间的作用力大8 . 下列电解质离子平均活度因子最大的是( D )( A ) O.Olmol kgKCI ( B ) O.Olmol kgCaCh ( C ) O.Olmol kgLaCh ( D )0.001KCI9 . 电解质B在溶液中的离子平均活度因子为Y , 对于丫士大小的下列判断那个正确( C)(A ) y l ( B ) 丫士 E ( C ) (A )、(B)都有可能 (D ) 丫恒小于 110 . 电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为( A )( A ) 浓度增大，离子强度

110、增大(B ) 浓度增大，离子强度变弱( C )浓度不影响离子强度( D ) 随浓度变化，离子强度变化无规律11 . 关于离子平均活度因子丫与电解质溶液溶质的质量摩尔浓度间的关系，下列讲法中正确的是( D )A.b增大，丫士增大 B.b增大，丫士减小C.先 b 增大，丫士增大后b 增大，丫士减小D.先 b 增大, 丫士减小后b 增大，丫士增大12 . 在稀溶液范围内，离子平均活度因子与电解质溶液的离子强度的关系，正确的论述是(B )(A ) 离子强度增大，平均活度因子增大(B ) 离子强度增大，平均活度因子减小( C ) 离子强度不影响平均活度因子的

111、数值( D ) 随离子强度变化，平均活度因子变化无规律13 . 无限稀薄的KCI溶液中, C离子的迁移数为0.505 , 该溶液中K+离子的迁移数为 B(A) 0.505 (B) 0.495 (C) 67.5 (D) 64.314 . 通常，应用摩尔电导率这一概念时，就 MgCI2溶液而言，正确的表述是：(A ) 。A B C 2 Jm M g C l2j2 Jm(M gC l2zln if|M g C l21 zlm(MgCI 2 / lm M g C l15 . 科尔劳许离子独立运动定律适合于：(C ) 。(A ) 任意浓度的强电解质溶液(B ) 任意浓度的弱电解质溶液( C )

112、无限稀菌的强或弱电解质溶液16 . 在25无限稀薄的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是( D ) 。(A ) La3+ ( B ) Mg?+ ( C ) NH4+ (D) H+17 . CaCh的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀靖摩尔电导率的关系为：(C)A B ( C a C l2) = ( C a2 +) + 2 J r )18 . 关于电导率，下列讲法中正确的是(A)(A ) 电解质溶液的电导率是两极板为单位面积，其距离为单位长度时溶液的电导( B ) 电解质溶液的电导率是单位浓度的电解质的电导( C ) 电解质溶液的电导率相当于摩尔电导率的倒数19 . 电解质溶液的电导率随浓度变

113、化的规律为( C)(A ) 随浓度熠大而单调地熠大(B ) 随浓度熠大而单调地熠大( C ) 随浓度增大而先增大后减小(D ) 随浓度增大而先减小后增大填空题在以下各小题中画有处或表格中填上答案。1. 等体积的0.05 mol kg 1的 LaCh水溶液及0.05 mokkg 的 NaCI水溶液混合后，溶液的离子强度I=_075 mol- kg 】 _-72 . 电解质的离子强度定义为I=_ 2*r , 1 mohkgT的 CaCh水溶液的I=_3_mol kg3 .中心离子的电荷数三_ 离子氛的电荷数。4 .相同温度、相同浓度的NaCI, MgCI2 , MgSO4的稀水溶液，其离子平均

114、活度因子的大小是: y (NaCI) _y ( MgCI2) _y ( MgSO4 ) (选填 )5 . 25时， Imol kg i 的 BaCh水溶液的丫 = 0.399 ,贝 ! | a =_0.633_6 . K2s。 4水溶液质量摩尔浓度 b=0.01mol kg 1, y=0.71, 则 a=_0.011 2 7 _O7 . 在稀溶液范围内，由于质点间的作用力性质不同，同浓度的非电解质溶液的活度大乏电解质溶液中溶质的活度(选填大于，小于，等于 ).8 . 25时， AgCI饱和水溶液的电导率为3.41x10 S m1，所用水的电导率为1.60x10*

115、 S m1. 则 AgCI 的电导率为。9 .当等体积的0.4moLkg 】的 NaCI水溶液与0.3mo卜 kg I的 BaCI?水溶液混合,混合溶液的离子强度1= 0.65 mol kg 1第十二章是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内回W“ ，错误的画、 x”1,对于电池 Ag(s) I AgNOaCbi) | | AgNO3(b2) | Ag (s) , b 较小的一端为负极。( V)2 . 一个化学反应进行时， ArGm= - 220.0 kJ mol1. 如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。 (X)3 .原电池在定温、定压可逆的条件下放电时， A

116、G =0。 (X)4 . 用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝正向进行(X )5 . Zn(s) | ZnCI2(b=0.002mol kg 7=1.0) | AgCI(s) | Ag(s), 其反应为:2AgCI(s)+Zn(s)= =2Ag(s)+ ZnCI2(b=0.002 mol kg1, 丫 = 1.0)所以,其电动f % 混噂l n 3 5 )=端焉InQOOM. O)势的计算公式为： 2户 (X)6 .标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电势差。 (X )7 . 电池反应的电动势EMF与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的热力学函数变

117、 ArGm等则与指定电池反应计量方程式的书写有关。(V )8 .锌、银两金属片同时插入HCI水溶液中,所构成的电池是可逆电池o (X )9 . 电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。(V )10 . H2 - O2燃料电池在酸性介质和碱性介质中，电极反应是一样的。 (X )11 .原电池的正极即为阳极，负极即为阳极。(X )12 . EyH+(a=l) I H2(pv) I Pt=O , 是确定标准电极电势的国际惯例的规定值。(V )13.原电池电动势的定义为：没有电流通过的条件下，原电池两极的金属引线为同种金属时，电池两端的电势差。(V)选择题选择正确答案的编号，填在各题

118、后的括号内：1 . 原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：(C ) 。(A)ArHm (B)零仁)山品(D) ArGm2 . 298K时，电池反应H2(g) + (l/2)O2(g) = =H2O(I)所对应的电池标准电动势EyMF,i, 反应2 H2O(I) = = =2 H2(g) + 02(g )所对应的电池标准电动势EVMF,2 ,则EYMF,2和 EYM F J的关系为： (C ) 。(A )EyMF,2= - 2 EVMF,1 (B)EVMF,2=2 EVMF,1 (C)EVMF,2= - EVMF,1 (D )EVMF,2= EVMF,I3.在

119、定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于(A ) 。(A)零(B ) EVMF ( C ) 不一定(D ) 随温度、压力的数值而变化4 . 已知 25 C 时 ,Ey(Fe3+zFe2+)=0.77Vz Ey(Sn4+zSn2+)=0.15V.今有一电池，其电池反应为2Fe3+(a) +Sn2+(a) = 2Fe2+(a)+Sn4+( a ) , 则该电池的标准电动势EMFY ( 298.15K ) 为 (B ) 。(A ) 1.39V ( B ) 0.62V ( C ) 0.92V ( D ) 1.07V5 . 电池 Hg。 ) | Zn(a0 | ZnSO4(a

122、 25C 时 , Hg+e W 的 E3y 为(A ) 。(A ) 0.910V ( B ) 0.056V ( C ) -0.056V ( D ) -0.910V9 . 在 25c时,电池 Pb(Hg)(a i) | Pb(NO3)2(aq) | Pb(Hg) (a2)中 ax a2 , 则其电动势 E(A)(A) 0 (B) EJ(2) (C)匕(1) 匕(2) (D) Ej(l)11、蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为：(B ) 。(A)正负极不变，阴阳极不变(B)正负极不变，阻阳极正好相反(C)正负极改变，阴阳极不变(D)正负极改变，阴

123、阳极正好相反填空题在以下各小题中画有” 处或表格中填上答案。1 .电池 Pt(s)|CI2(P 1) | HCI ( 0.1 molkg 1) I I| Cl2(p2) | Pt(s)的负极反应_ ( -I 6 E /6 . 若已知某电池反应电动势的温度系数 1 则该电池可逆放电时的反应热Qr_0 4Sm_0。 ( 选择填入0, 0,或=0)7 . 定温定压下原电池可逆放电时电池反应的焙变ArHm_Qp。 ( 选填 )8 . 已知 298K 时， Tl + + e f Tl ,E J=-0.34V Tl3+ + 3e t Tl ,E2y=-0.72Vo 则298K 时，Tl 3 + + 2

124、e - Tl + 的 E,Y= 1.25V,9 . 25时 , EvSO42 |Ag2SO4 | Ag(s)=0.627Vz EyAg+ | Ag(s)=0.799V o 则Ag2sO 的溶度积 K Q 1.53x10-1 0 .可逆电池必须具备的三个条件为电池及电极反应本身必须可逆无液接电势电池的工作条件可逆。11. 发生反应: Zn + 2Fe3+ = Zn2+ 2Fe2+ 的原电池图式为:Zn(s) | Zn2+(a)II Fe3+a(Fe3+) , Fe2+a(Fe2+) | Pt。)：2CI ( 0.1 mol kg 1) Cl2 ( P 1) +2 e , 正极反应_ ( +

125、) : Cl2 ( p2) +2ef 2 5 ( b=0.1 m olkg1) _ ,电池反应电池:Cl2 ( p2) Cl2 ( px) _ , P1 p2,则此电池电动势_ E ， = ) 。强)02 . 某电池反应在25下,EM F) 。 ,电动势温度系数 ( 诳 )P , 则温度升高时，电池反应的标准平衡常数将塾3 . 电池Pb| H2s04(b) | PbCUs)作为原电池时，负极是_ 阳_ 极, 正极是_ 阴_极作为电解池时，阳极是_ 正_ 极，阴极是_ 负_ 极。4 . 原电池 Ag(s) | AgN03(0.01 mol,kg-1) | | AgNO3 (0.1 mol,kg-1) | Ag(s)相应的电池反应为 _Ag+(b= 0.1 mol,kg ) = Ag+(b= 0.01 mol,kg-1) , 25 时的电动势为_EM F =0。5916V15 . Ag(s)|AgNO3 ( 4=0.01 mol kg , Y/I=0.90 ) | | AgNO3 ( b2=0.1mol kg , y, 2=0.72 ) | Ag在 25时的电动势 EMF=_0.053 5 V一。11

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大连理工大学物化考研真题

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