化学分析(武汉大学编_第五版)课后习题答案

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1、第1章分析化学概论1 .称取纯金属锌0. 3 2 5 0g , 溶于H C1后，定量转移并稀释到2 5 0nl i容量瓶中，定容，摇匀。计算Z / 溶液的浓度。解： = -3 2 5%5 . 3 9=0. 004 97 0 mo l4 97 %. 2 5 =。 。1988 mol/L2 .有 0. 0982 mo l / L 的 H 2 s 。4 溶液 4 80mL , 现欲使其浓度增至0. 1000mo l / L 。同应加入0. 5 000mo l / L H 2 s O 4 的溶液多少毫升？解：c V 1 +c ?v 2 = c ( y 1 +V 2 )0.0982m( ?/ L x 0

2、.480L + O.5OOO/7w/Lx V2 = 0.1 OOOm o l/ L x (0.480L + V 2)2 = 2.16mL3 .在 5 00ml 溶液中, 含有 9. 2 1g K 4 F e ( Q N ) 6 。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Z / 溶液的滴定度3 Z n2 + + 2 F e ( CN )64 - + 2 K+ =K2Z n3 F e ( CN )629. 2 1 /解： c = 3 6 8. 喔=0. 05 00 mo l/L3T = - xCx 6 5 . 3 9. 4 . 90mg / mL4 . 要求在滴定时消耗0. 2 mo l / L N aO

3、 H 溶液2 5 3 0mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾( K H C8H404) 多少克？如果改用 c o * 也 。 做基准物质，又应称取多少克？解：nN a O H ：及K H C8H 4 = 1 ： 1- nyM = cVM=02moi / L x 0.025L x 204.22g / mol = l.0gm2 = n2M = CV2M=0.2mol / Lx 0.030L x 204.22g / tnol = 1.2g应称取邻苯二甲酸氢钾1. 0 -1 . 2gnNa (M* 叼2。2。4犯 。=2 ： 1m, = n,M = cV,M1 1 2= x0.2mol / L x0

4、.025Lxl 26.07 g/m?/ = 0.3g= 2M = cV0M= x G.lmol /Lx 0.030L x 126.07g / mol = 0.4g应称取孙明女凡。 。 .3 0. 4g5 .欲配制Na?C2（ ） 4溶液用于在酸性介质中标定0. 02m oi- L 的KMnO”溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2c2O4溶液？配制100ml这种溶液应称取Na2c2O4多少克？ 9 解： 2加10行 +5C204 +16H+ = 2Mn2+ +10C02+8H20C Na2C204 二0 .05mol/Lm = CVM = 0.05x0.1x134

5、 = 0.67g6 .含S有机试样0 .4 7 1 g ,在氧气中燃烧， 使S氧化为S 0 2 ,用预中和过的乩。2将S02吸收,全部转化为H2S04,以0. 108mol/LK0H标准溶液滴定至化学计量点，消耗28. 2mL。求试样中S的质量分数。解： S SQ H2SO4 2KOH卬= 也、100%叫)- x OAQSmol/ L x 0.0282L x 32.066g / mol=2- x 100%0.471g= 10.3%7 . 将 5 0. 00mL 0. 1000 mo l L Ca( N 03)2液加入到1 . 000g 含N aF 的试样溶液中, 过滤,洗涤。滤液及洗液中剩余的

6、Caz 辨 0. 05 00mo l L ED T A滴定, 消耗2 4 . 2 0ml 。计算试样年N aF 的质量分数。解：2X( 50 . 0 0X0 . 1 0 0 0 - 0 . 0 50 0X24.2Q )X42X1 0 ( ) % = 3181.000x1000 %8 . 0. 2 5 00g 不纯CaCQ s 试样中不含干扰测定的组分。 加入 2 5 . O O mL O . 2 6 00mo l / L H Cl 溶解,煮沸除去C02, 用 0. 2 4 5 0mo l / L N a0H 溶液反滴定过量酸，消耗6 . 5 0mL , 计算试样中CaCO s的质量分数。解：C

7、aCO2HCINaOH HCI. -(cV-cV)MnM w = xlOO% = 2- xlOO%机 0m()-(0.2600 ?。 / / L x 0.025L - 0.2450/MO/ / L x 0.0065L)x 100.09g / mol= -x 100%0.2500g98.24%9 . 今有M g S ( h 7 4 0纯试剂一瓶，设不含任何杂质，但有部分失水变成M g S 04 6 & 0 , 测定其中般含量以后，全部按M g S ( ) 4 7 庄 0 计算，得质量分数为100. 96 %。试计算试剂中M g S 04 - 6 H20 的质量分数。解:(z1ln0n0 x)X

8、+, x x-M-M-g-S-O-4-,7-H-2-O-MMSO4 6H2O= 100.96100-X +1.079x = 100.96x = 12.15%10. 不纯S b 2 s 3 0. 2 5 13 g , 将其置于氧气流中灼烧，产生的S 02 通入F e CL 溶液中，使 F e ， + 还原至F e ?+ , 然后用0. 02 000mo l / L K M n04 标准溶液滴定F e ?+ , 消耗溶液3 1. 80mL 。计算试样中S b 2 s 3 的质量分数。 若以S b 计， 质量分数又为多少？A解 Sb2s3 2Sb 3SO2 6Fe2+ - KMnO,/ / c =

9、eV = x 0.0200m 3 .Ca叫威必 C a C2O4 I 总期-修鹿一C a C2O4k ca?+-HtC2O4滴定反应为 2 M n O ； +5 H2C2O4+ 1 6 H+=2M n2+10C O2+8 H2O -nCiC03=n C20 4 = 7； (l/5KninO4)0.2012x22.30x1x100.1C a C O3%- - X 100% =9 7 .5 0% -0.2303x100014 . H 2c 2O 4 作为还原剂。可与KM n O 4 反应如下:5 H2C2O4+2M n O4+6H+ = 10C O2 T +2M n2+8 H2O其两个质子也可被N

10、a O H 标准溶液滴定： 分别计算 0. l O O m o l -1Na O H 和 0. 100 m o l C1 KM n O4溶液与5 00m g H 2c 2O 4 完全反应所消耗的体积(m L ) o解：500nH2C2O41 nH 2c2O4M H 2c2O410 = 5.553x10-3( 。 / )90.035 H2C2O4 2NaOHNa0H = eq = 2x 5.553x 10 3 = 11.106x 10 3(mol)7_ 陨 。 VNaOH 11.106x10-3CNaOH0.100= 0.111(L) = lll(m)： H2C2O4 KMnO,2nK M g2

11、仆4=5.55310 一 3= 2.221x10-3(/)K M n O4 _ 2.221x10=0.0222(L) = 22.2(m L)15 . C r(III)因与E D T A 的反应缓慢而米用返滴定法测定。某含C r (III)的药物试样2. 63g 经处理后用 5 . 00m L 0. 0103m o l L-1E D T A 滴定分析。 剩余的 E D T A 需 1 . 32 m L 0. 0122m o l Kd2 = 0.1x302 = 90()5.采取镒矿试样1 5 k g , 经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 m m , 浚 K 值为0.3 , 问可缩分至多少克？解： 。

12、2 Rd? = 0.3x2? = 1.2(依 )设缩分n次，则 、 呆 1 2 侬 )15x(1) 1.2()lnl5 + nln-lnl.22解得 W 3 .6, 所以n = 3,1.64x0.4、Qm = 0.5 = 1 .8 7 5g6.分析新采的土壤试样，得如下结果：H205. 2 3 %, 烧失量 1 6.3 5%, S i 02 3 7 . 9 2 %, A l2032 5.9 1 %, F e203 9 . 1 2 % , C a O 3 . 2 4 %,Mg O l. 2 1 %, K2O + N a2O 1 . 02 %o 将样品烘干除去水分， 计算各成分在烘干土壤中得质量分

13、数。用 刀牛 ： coE% x-1-0-0-1-0-5-0.-2-3-100S i 02%= 3 7 . 9 2 % E 而= 4 0. 01 %100A l203%= 2 5. 9 1 % 而 二 后 二 2 7 . 3 4 % F e2O3%100= 9 . 12%XIO O-5.23= 9. 62 %100C a O % = 3 . 2 4 限而不= 3 . 4 2 %100Mg O %= 1 . 2 1 %xI B o = l. 2 8 %100K20+ N a20% = 1 . 02%X155= 1. 07 % 烧失100量% = 1 6. 3 5%100-5.23 = 1 7 .

14、2 5%第3章分析化学中的误差与数据处理1 . 根据有效数字运算规则，计算下列算式:(1) 19. 469+1. 537-0. 0386+2. 54(2) 4 0 凶 拆 。 初加弱.59x2. 123451.0000x1000(4) pH= 0 .0 6 ,求m =?解： a . 原式= 19. 47+1. 54-0. 04+2. 5423. 51b . 原式二3. 6X0. 032X21X2. 1 = 5. 1d. H+= 10 06= 0.87( mol/L )2 . 返滴定法测定试样中某组分含量时，按下式计算:xlOO%已知 Vi= (25.00 + 0. 02) mL, V2= (5

15、. 000. 02) mL, u =(0. 2000 + 0. 0002) g,设浓度。 及摩尔质量Mx的误差可忽略不计，求分析结果的极值相对误差。如 E v E n . 0.04 0.0002解： % m ax - v m - 20+ 0.2 =0.003=0.3%3 . 设某痕量组分按下式计算分析结果：片 一 ，/为测量值，。 为空白值，力为试样质量。 已 矢 口 sA= Sc= 0. 1, s10. 001, A=8. 0, C = -1, 0,ZZFI. 0 , 求 sxo解:s ： _ S生C ) s ： 一 s ： + s ： s ： 一 0.12+ 0.12 0.0012- -

16、- - - - - - - - -1- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 1- - - - - - -x2 ( A - C )2 m2 ( A - C )2 m2 ( 8 .0- 1 .0)2 l.O2= 4 .09 x1 0”且8 .0- 1 .0x -1 .0= 7 .0故工 二7 4 .09 x1 0 4 X 7.02 = 0.1 44 . 测定某试样的含氮量， 六次平行测定的结果为 20 48%, 20.55%, 20.58%, 20.60%,20.53%, 20.50%。a . 计算这组数据的平均值、中位数、全距、平均

17、偏差、标准偏差和相对标准偏差；b.若此试样是标准试样，含氮量为20. 45%,计算测定结果的绝对误差和相对误差。_ 1 6解：a . 平均值 支 白1= 6 (20. 48%+20. 55%+20. 58%+20. 60% + 20. 53%+20. 50%)= 20. 54%中 位 数 20.54%全距 20. 60%20.48% = 0. 12%平 均 偏 差 寮 一 司d=-n_ _ _0. 04%标准偏差.看=0. 05%相对标准偏差及。 = / 100%= 0.2 %b . 若此试样含氮量为2 0.4 5%则绝对误差 7 = 2 0. 54 % 2 0. 4 5% = 0. 09 %

18、相对误差与*X 1 0。 =毁 xl 0 0 % = 0 . 4 %5 1反复称量一个质量为1 . 0 0 0 0 的物体， 若标准偏差为o . 4 m , 那么测得值为1 . 0 0 0 0 1 . 0 0 0 8g 的概率为多少？解：由 c r = 0 . 4 加g = l . OOOOg1 . 0 0 0 0 - 1 . 0 0 0 0 to.so, 2 2. 9 2 , 4 / = 2 1 _ 4 6 土 t -= = 2 1 - 4 6 4%? 土 O .O 7b . 9 5 % 置信水平时, f = 2日 寸 ，ro.5. n = 4 . 3。 ，4 / = 2 1 . 4 G 土

19、 t = 2 1 . 46* 0 . 1 O %9 . 测定黄铁矿中硫的质量分数， 六次测定结果分别为 30 . 4 8% , 30 . 4 2% , 30 . 5 9 % , 30 . 5 1 % ,30 . 5 6% , 30 . 4 9 % , 计算置信水平9 5 % 时总体平均值的置信区间。一 1 630.48% + 30.42% + 30.59% + 30.51 % + 30.56% + 30.49%= 30.51%V 1 = 0 . 0 6%置信度为9 5 % 时 :,005.5 一 人 上 %， /一 八 /u s 八 瓜 一 J U. J w u .u u1 0 . 设分析某软

20、矿石中铁的质量分数时，所得结果符合正态分布，已知测定结果平均值为 5 2. 4 3 % , 标准偏差为0 . 0 6% , 试证明下列结论：重复测定20次，有 19次测定结果落在52. 32%至 52. 54%范围内。解：一 小 0 . 1 1 x720t = -= - - - - - - - - - = o . 20a 0 . 0 6查表，f= 20 时，PN99% 20次测定中概率在20X99%= 19. 8 , 大于 9 次11 . 下列词组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90%)?A： 9. 56, 9. 49, 9. 62, 9. 51, 9. 58, 9. 63B： 9. 3

21、3, 9. 51, 9. 49, 9. 51, 9. 56, 9. 40ATJ x = -z Lxi = 9 . 5 7解：a . 泊6 _之(不一- - - - - - - = 5 . 71 %n -故 S 2 = 32. 6x1 (T*b._ i 6x = - Z % = 9 . 4 7n / = i6 _。 百一疗- - - - - - - = 8. 5 1 %n -故= 724 x1 ()7s ； =72. 4 xl OT所 以 - 二就而- 查表得% =5-O5 2.221无显著性差异。12 . 铁矿石标准试样中铁质量分数的标准值为 54.46% ,某分析人员分析四次， 平均值为5

22、4 .2 6 ,标准偏差为0 .0 5 % ,问在置信度为95%时，分、析结果是窗存在系统误差？解：t 检监法：t = T= 8to.O 5, 3 有显著性差异。1 3. 用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下:方法 1 1 5 . 34 % 0 . 1 0 % 1 1方法 2 1 5 . 4 3% 0 . 1 2% 1 1a . 置信度为9 0 % 时， 两组数据的标准优差是否存在显著性差异？b . 在置信度分别为9 0 % , 9 5 % 及 9 9 %时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异？解：(a ) 2= 0 . 0 0 1 02, - 0 . 0 0

23、1 2252r=L44 F 表 = 2. 9 7所以两组数据的标准偏差无显著性差(b )由 s2二号得，Z 2= 0 . 0 1 , Z = 0 . 0 1 20.01 + 0.012+ 2 - 2IX2 -X1I Ii i + i y = 0 . 0 332= 3. 32%115.34-15.4313.32 11 + 11= 0. 063查表得：当置信度为9 0 % 时， 0,20= 1, 720 , 0 63查表得：当置信度为9 5 % 时，小。 = 2. 0 9 0 . 0 63查表得：当置信度为9 9 % 时，0 2。 = 2. 84 0 , 0 63所以两组分析结果的平均值不存在显著

24、性差异。1 4 . 某分析人员提出一个测定氯的方法， 他分析了一个标准试样得到下面数据：四次测定结果平均值为1 6. 7 2 % , 标准偏差为0 . 0 8% ,标准试样的值是16. 62% ,问置信水平为95%时所得结果与标准值的差异是否显著？对新方法作一评价。解：t 检验法：t =2 . 5V t0.05, 3 无显著性差异，新的方法可以采用。1 5 .实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含C L 的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，电结果如下：A 瓶 60.52%, 60.41%, 60.43%,60. 45%B 瓶 60.15%, 6

25、0.15%, 60.05%,60. 08%问置信度为90%时， 两瓶试剂含C L 的质量分数是否有显著性差异？解：用 F 检验法：* 2 . 3、 10一34= 2. 6x10 3XA= = 60. 45%,xB= = 60. 11%,si25 二F= = l. 13, 查表得 F 表 = 9. 281. 13说明两组数据的精密度没有差异。用 t 检验法：S二 、A + B- 2 = 5. OxiO-4XA-XBnAHB所以 t = s M A+ B= 9. 6而查表得t 表 = 1.94V9.6在显著性差异。所以存说明：此题也可以不用F 检验法而直接用t校验法。16 . 用某种方法多次分析含

26、银的铜样，以确定其含银量为0 . 0 5 20 % ,某一新化验员对此试样进行四次平行测定，平均值为0 . 0 5 34 % ,标准偏差为0 . 0 0 0 7 % 。问此结果是否明显偏高 （ 置信水平解： t 检脸法： t=一产右= 4 t o . 0 5 , 3明显偏的：为提高光度法测定微量P d 的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4 次，所得吸光度分别为 0 . 128 , 0 . 132, 0 . 125 , 0 . 124 及 0 . 129 ,0 . 137 , 0 . 135 , 0 . 139 o 判断新显色剂测定P d的灵敏度是否有显著提高？

27、 （ 置信度9 5 % ）解：先用F 检验法：% 二 = 0 . 127 , S = 3. 6 x 10 - 3gXj五 二 二 0 . 135 , S = 4 . 3x l0- 3s iK 4 ,查表得F 表 = 9 . 28 L 4说明两组数据的精密度没有差异。用 t 检 验 法 （ 两组平均值的比较），且属于单边检验问题。S= t /1A + 8 - 2-= 4. OxiO-3I XA XB I / r i A n n所以 t = s n s + n B = 2. 8 3而查表得t 2. 4 5 2 . 8 , 所以存在显著性差异，即新显色剂测定P d 的灵敏度有显著提高18 . 某学生

28、标定HC1溶液的浓度时，得到下列数据：0. 1011 mol L-1, 0. 1010 mol L-1,0. 1012 mol L1, 0. 1016 mol L-1, 根据 4d法，问第四次数据是否应保留？若再测定一次，得到0. 1014 mol- L, 再问第四次数据是否应保留？解：X 0.1011, z.0.00007,0.1016-0.1011= 0.00054 J ，舍弃x-.= 0.1012, d . . ,= 0.00012,0.1016-0.1012= 0.0004o = 0.015, s= 0.68,0.015 + 1.40先判断一1. 40, T产 F =2 .0 8. .

29、 一“ 1.01-0.015再判断 1.01, 丁2 = F =1 .4 6查表Tog io = 2 .1 8 ,所以两个数据都应该保留。20 . 甫某法分析烟道气中S02的质量分数， 得到下列结果：4.88%, 4.92%, 4.90%,4.88%, 4.86%, 4.85%, 4.71%, 4.86%,4.87%, 4. 99%oa .用 4d法判断有无异常值需舍去？b.用 Q检验法有无异常值需舍去？ （ 置信度99%） j 7解：a . 先判断 4 . 7 1 % , 心= 4.89%, 7 =0.031%, 4.89-4.71 = 0.1%4 , 舍弃再判断4. 9 9 % ,豕= 4

30、.87%工 =0.018%, 4.99-4.87= 0.1*V4 ，保留4 . 8 5 - 4 . 7 1 八 4 . 9 9 - 4 . 9 2 八.b . Q尸 4 . 9 9 - 4 . 7 1 - , 4 . 9 9 - 4 . 7 1 - ,均小于Q o . 9 9 , 1 0 ，全部保留。21. 某荧光物质的含量( 力及其荧光相对强度( 9 ) 的关系如下：含量力/凹 0 . 0 2. 0 4 . 0 6 . 0 8 . 010 . 0 12. 0荧光相对强度y 2. 1 5 . 0 9 . 0 12. 6 17 . 3 21. 0 24 . 7a . 列出一元线性回归方程、 b

31、. 求出相关系数并评价p 与 x间的相关关系。解：由题意可得，x = 6 . 0, 强13. 1,7 _ _刻216 . 2,7 _ n 一 x ) - = 1i1i2c. 0八, - = 4/11 8c . 2c8c,7 _ _Z （ X j - x ） （ M y ）2= 1_7 二V（ X 1- X ）2 216 . 2所以 b = - = = T T I o = l. 9 3,U1 3 . 1T . 9 36 0 二 1. 5 2所以一元回归方程为：y = 1. 5 2+ 1. 9 3xdd（ b ）因为- ) = o . 9 9 8 7比较接近于1 ,所 以y与x的线性关系很好。用疏

32、基乙酸法进行亚、铁离子的分飨光度法测定， 在 波 丧605nm,测定位程送碎溶液的吸光度值，所得数据如下：X ( F e 含量,mg ) 0.20 0.4 01.00 未知y ( 吸光度) 0.077 0.1260.280 0.2050.60 0.800.176 0.23 0a.歹U出一元线形回归方程;b.求出未知液中含铁量;c.求出相关系数。解 ：（ a）由题意可得，G =0. 5,5 _自区2二0.4 55Z（ x ,- 区）& - F ）) :0. 178,i=_所 以b二 2k二器R .22a= y-b x= Qt 178- 0. 22X 0. 5=0. 068所 以一元回归方程为：y

33、 =0. 025+ 0. 255x、 0.205-0.068 八“( b) XF e = K H -62mg .( c) X ( =o.oi 6. ( 菁 一 : )因 为 旭 ” ， ( ) . 9998第4章 分批质量的控制与保证 1 6 解：平 均 值 - = 0.256 mg /L标准褊差s = 0. 020 mg /L标准物质标准值=0. 250 mg /L控制限 二3 ( 0. 256 0 . 060) mg /L警戒限 72户 ( 0. 256 0 . 04 0) mg /L绘制分析数据的质控图如下图。0.3160.296 -0.276 -0.256 -0.236 -0.216

34、-0.196上控制限一上告限一上辅助线一中心线- 下“助线一下皆限下控制限515 20测定次序还原糖分析的质量控制图第5章酸碱滴定法1 . 写出下列溶源的质子条件式。 -a. Ci mol L N H3 + Q mol L N H4C1 ；b. Ci mol , L 1 N aO H + c2 mol , L 1 H3B O3；c. Ci mol , L 1) H3PO4 + c2 mol L 1 H CO O H ；d . 0 . OlOmol L- 1FeCl.解：a.对于共班体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸(HC1和弱碱(NH3)反应而果，所以参考水准拄为HC1, NH3

35、和&0质子条件式为：H+ + NH4+ = cr +OH-或H+ + NH4+ = C,+ OH-b . H+ + A = H 2 B O 3 + O H - c.直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H20质子条件式：H = H2PO； + 2 HP042- +3 P04 + HCOO- + OH-d . H+ + Fe(OH)皆 + 2 Fe ( O H ) 2+ = OH-2.计算下列各溶液的FH 。a. 0.20 mol LH3Po4; b.0.10mol L/H3BO4；c. 0.10 mol L/H2SO4; d. 0.10m olL1三乙醇豚；e.5X10-8 mol

36、LHCl;解：a. H3PO,为三元酸，23 /医，20Kw.但 c/Ku20隘 ，c/IQ 500 ，H+ = K1(c = 7.62X lO-emol - L4 pH= 5.12c.HzS。 , 第一级全部离解，第二离解其3 = 1 0 X 1。 ； ，其PBE为H+ = c+ SOJ- + OH- / OH-可忽略LH+ C+ S O =C+ &C/ ( H+1 + 6 )整理并解方程得：(f) + J(c -+4x2 K邛H+J= 0.1084 pH= 0.96d . 三乙醇胺为一元弱减，其 Kb= 5.8XlWc二( : 枕= 5.8乂1匕 820% , 500 , 可用最简式：又O

37、 H = TCK7 = 2,4X 10-4mol - L4 pOH= 3.62 pH= 10,38e / c 0 ,将 5= 5.0又1匕 8及埠代入并解方程得：H+1 = 1.28X10-7mol- L-1 pH= 6.893 .计算下列各海液的PH。a. 0. 050 mol , L NaAc; b. 0. 050mol , L NH4NO3；c. 0. 10 mol L-1NH4CN; d. 0. 050mol L-1K2HP04;e. 0. 050 mol L 氨基乙酸； f. 0. 10mol , L_1Na2S;g. 0. 010 mol 匚凡。2 溶液；h. 0. 050 mol

38、 LCQCH2NH3+ 和 0. 050mol LNH4cl的混合溶液； i. 0. 060 mol L HCI 和 0. 050 mol I /氯乙酸钠(ClCH2C00Na)混合溶液。解：i na .对于醋酸而言，K b = h / Ka= 5.6 x 10-10应为 cKb= 5. 6 x IO-1% 5 xl0-2 = 2. 8、10H110Kwc/Kb 100故使用最简式；_ _ _ _ _ _ _OH = 75.6X10-1X0.05 = 5. 29x 10 6pH = 14 - pOH = 8. 72b. NH4NO3为一元弱碱,NH； Ka= 5. 6 x 10小 =2.75

39、X 10-1120Kw500K . . . 可用最葡式H+ = 7CK7 =5.24 X 10- mol- L-1 pH =5.28c. N H4+ K a = 5. 6 x I O- 10H CN ( = 6.2. x I O- 10cK ； 1O KW c 10 L由近似公式可以得到：H+ = = 76.2x5.6xlO-20 = 5. 89X 10 10pH = 10 - 0. 77 = 9. 23d.d & H P O , 为两性物质，其精确算式为H + = a 层3 ， + KW)V ( c + K ”)不能忽略，又.c20Ks2 /.c+ K c H+ . - - = 2.08X1

40、0-10mol L-1 pH= 9.68e .氨基乙酸一端竣基显酸性， 一端氨基显碱性，降= 4 . 5x 10, Q = 2. 5 X i o10c/Ka2 100 且 c 10 K ai所以m = Y K“ K 2 - V4.2x2.5xio-3 = 1. 06x 10-6pH = 6- 0. 03 = 5. 97f . N a2s 为二元弱减，其 R i =K w/ g= L 4L K b2=K K .i =7.69X I O -8因 为 26?/离？ 20Q 但 C/KM500二 O H - =帆而O I T ) = 一 长 如 + + 4Kb, c =0 094pH =12, 97g

41、 .对于双氧水而言，Ka= 1. 8 X 10 12cKa 100所以可以计算氢离子浓度 H = y/cKa + K. = 71.8X10-14 + 1X10-14 = 1 . 6 7 x I Q /p H = 7 - 0 . 2 2 = 6 . 78i.由于 C l C K O O N a + H C 1 = C 1C H2C O O H +N aC l所以原溶液可以看成0 . 0 50 m o l / L 的C I C H 2 C O O H 和0 . O l O m o / L H C l 的混合溶液设有x m o l / L 的C I C H 2 C O O H 发生离解, 则C 1C

42、 H2C O O H = C 1C H 2 c o eT + H+0 . 0 5- x x 0 . 0 1+ x(0.01 + x)x所以有。 。5x = Ka = 1. 4 x 10 3解得 x = 4 . 4 x 10 m o l / L那么 H = 0 . 0 14 4 m o l / L p H = - l o g H+二 1. 844 . 人体血液的 p H 为 7. 4 0 , H2C O3, H C O ： 和 C 032 -在其中的分布分数各为多少？解：一 田 .吟 H+Y + Ka ixH+ + Ka ixKa 2=0 .0 8 1 83 K “ 凶 ” I 。 田 + +

43、心 x + + K0| xK02 =0 .9 1 8S一 (“ X UH+Y + KaxH+ + Ka lxKa7 =0 .0 0 15 . 某混合溶液含有0 . 10 m o l - L- 1 H C K 2 . 0X 10- 4 m o l 匚 】N aH S( 和 2 . 0 义 1( m o l . 匚 】H A c oa . 计算此混合溶液的p Ho ib . 加入等体积0 . 10 m o l L N aO H 溶液后,溶液的p Ho解：a. HSO； Ka2= 1.0X 10-2 HAc Ka= l. 8X10-5均为弱酸，且浓度远低于HC1的浓度， 所以此体系中的HSOJ和HA

44、c在计算pH值时刻忽略。故pH= 1.00。b .加入等体积0. Imol/LNaOH溶液，HC1被中和， 体系变为HSOJ和HAc的混酸体系，1 = 心忆网O ； + Kj/M+K忽略 K w 及 KH A H A ,HF)HSO；(CHS 04- H )解得 H = 9. 90X10-5 故 pH= 4. 006 .将 H2c2。4力 口 入 至IJ 0. 10 mol 4?Na2cO3溶液中，使其总浓度为0. 020mol L,求该溶液的pH(已知 H2c2。4 的 pKai = l. 20, p Q =4 . 20, H2CO3的 pKa1 = 6.40, pKa2= 10. 20,)

45、解：相当于 0. 02 mol I? H2c2O4和 0. 10mol LNa2cO3混合溶液PBE H+ + FHCOB + 2 H2C03 = OH-+ HC204- + 2 C2O4 -由于H2c2。4和Na2C03的浓度都较大， 忽略水的离解， 又由于H2c2O4和Na2c。3的二级离解相对较弱，可以忽略。HCO：门弋HC2OJ%瞰 如 =加L 0 .0 2,X0,02H + - + Ka ixH + + Ka xKa2 H + - + Ka ixH + + Ka lxKa27 . 已知C r 的一级水解反应常数为I O- 3 8,若只考虑一级水解，0 . 0 10 m o l - L

46、 C r (C 104)3的p H 为多少？此时溶液中C r (O H )? 十 的分布分数臬多大？角 尾 ： )K j C = 1 0 - 3 8 x 1 0 -2 = 1 0 -5 .8 10降=108 0 3m o l / L故 p H = 2 . 93&Ka _ IQ-38 _2 ） 5 “产 =K , + ” + 1 0 - 3 $ + 10-2.93 -8 . 欲使 lOOmlO.lO mol L4HCl 溶液的 PH 从1.00增加至4.44,需加入固体NaAc多少克（ 忽略溶液体积的变化）？解：H C l + N aA c = H A c + N aC lp H = 4 . 4

47、时 为H A c - N aC l 的缓冲溶液,C H A c = O . 10 mol L1 H + = K a 也 生 = 1. 8X 10 -5X 0 . 1 0 = 10 - 4 4 4解得 C A c = 0 . 0 50 m o l - L -1m N A c = (cH A c+c A c - ) V- MN 1A C= (0 . 10 + 0 . 0 50 )x 0 . 10 x 82 . 0 3 = 1. 2 3 g9 . 今用窠弱酸H B 及其盐配制缓冲溶液，其中H B 的浓度为0 . 2 5 m o l L。于 10 0 m L 该缓冲溶液中加入2 0 0 m g N a

48、O H (忽略溶液体积的变化)，所得溶液的p H 为 5. 6 0 。问原来所配制的缓冲溶液的p H 为多少？ (已知H B 的Ka = 5. 0 x 10 - 6 )解：c= = 0-0 5 (m o l / L )已知 p K a= 5. 3 0 , p H = 5. 6 0设原缓冲溶液中盐的浓度为Xm ol/L ,故5 * 3 。 + 】g卷得 x= 0. 350 3 5则原缓冲溶液PH=53。 + 怆诿= 5 .4 41 0 .欲配置PH为3 。 和 4.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应分别往200ml0.20 mol L rHCOOH溶液中加入多少毫升1.0 m ol L-1

49、NaOH溶液？解：(1 )设配制pH= 3.0缓冲溶液，应加入xmLl,Omol- L1 NaOH溶液，加入NaOH后,l . O x _ 0 . 2 0 x 2 0 0 - l . 0 x _ 4 0 , 0 - xCN1B_200 + X C 2 0 0+ X 2 0 0 + xH+ = -g- = 1,8X10-4X 4 0 x = 10-3J)CNiB X解此方程得x= 6.1mL(2)pH = 4.0时 同 (1)可列方程40 0 - xH+ = 1.8X10-4X .= 10-4nx解此方程得x= 25.7mL1 1 .配制氨基乙酸总浓度为0. 10 mol- I ? 的缓冲溶液(

50、pH = 2. 0) 100mL,需氨基乙酸多少克? 还需加多少毫升1 mol - 匚1 或碱，所得溶液的缓冲容量为多大？解：设酸以 H A 表示，p Kal= 2. 35 p Ka2= 9. 601)需 H A 质量 m= 0. 10X100X75. 0义m =0. 75 (g)2 ）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设 p H = 2时，质子化氨基乙pH = pK “ + 1g % J酸浓度为x m o l / L , 则2.00 = 2.35 1g即0 .1 -x + /7+- ， 解| x = 0 . 0 79生成0 . 0 79m o l / L 的质子化氨基乙酸，需加酸为

51、0 . 0 79X 10 0 = 7. 9m l12 . 称 取 2 0 g 六亚甲基四胺，加 浓 H C 1 （ 按12 m o l ! ? 土4 . 0 m l , 稀释至1 0 0 m L 溶液的PH是多少？此溶液是否是缓冲溶液？解 :（ C H 2 ） 6 N 4是一元弱喊，以B表示，其6 = 1 . 4 X I 02其共血酸H B +的K a= 7, 1X l & 6 ,加入 H C 1 后，B + H C 1= H B+ C 1-I I H C I= 1 2 X 4 . 0 = 4 8m m o l , 而= nA -2-0-x- -1-0-0- -0= 14 3 m m o l1

52、40:反 应 后 H + 1= &卑:兀4 B - = 7. 1X 10 - X = 3 . 6 X 10 -6m o l - L -1勿 143-48p H = 5. 4 5,是缓冲溶液13 . 计算下列标准缓冲溶液的p H （ 考虑离子强度的影响） ，并与标准值相比较。 a . 饱和酒石酸氢钾0 . 0 3 4 0 m o l I ? ） ；c . 0 . 0 10 0 m o l , L 硼砂。解：a. p Kai 3 . 0 4 , p K & 2 = 4 . 3 7J _ ； （ lx 0.034+ 1x0.034） = 0.034 （ 川 。 1）查表得，* =9 0 0 , 嵋=

53、4 0 0 , v = 500故. r lg /Hw. =0 .5 1 2 x lx - -= -0.061 + 0.00328x900x0.034得力= 0.871同理可得同= 。84 , 4 = 0-51又 K a ?。 最 简 式 反 209. lxl(F*x 4.3x10-50.514= 2.76x10pH= 3 . 5 6c . c = 0. 0100 mol/L, p Kai = 4 , p Ka 2= 9I = 1 (0.0200 x 1 + 0.0200 xl) = 0.02B&O；- + 5H2O t 2H3BO3 + 2H?BO；查表期400j = 8869lg5o;= 0

54、51 2xlx0.021 + 0.00328x400x7(102 故” 再 。3 H+H2BO； K= 5. 8 X IO-10% = 5 .8 X 1 L = 5 . 8 x l L/ gm。H 标。 ； 0 . 002 X 0.869故 pH= 9 . 181 4 .用 0.200 mol L1Ba(OH)2 滴定 0.1000mol *L HAc至化学计量点时， 溶液的PH等于多少？解：B a (OH)E+2 HA c = B a (AC)2+2H2O SP 时，为 B a (A c ) z溶液CA C = 0.10001+14 = 0.08 00 mol - L-1 A u 的 = 5

55、 .5 X1W。 OH = TCK? = 7 o.O8 OOx5 .5 xlO_10 = 6 .6 3 X lO mol L-1pOH= 5.18 pH= 8.821 5 .二元弱酸 H?B,改 口 PH= 1.92 时，5H2B=6 HB ；P H= 6 .2 2 0f, 6 昕 = 5 B 计算：a.H2B 的 Ka1和 Ka2;b.主要以HB 形式存在时的PH为多少？H+1B2 -曲|H： H BH2B解: a .二 . 当 61nB= 3HB.时， HB = HB 及 尸 H+ = 10-15 2= 1.2 X IO-2,当 6 HB.= 6 B2. 时， HB。 = B2-时 3=

56、LH+ = 102= 6 .02 X IO-7b .以HB -形式存在时,: 没有给出浓度，二按最简式计算 H+ =在西pH= 1 (p&i +pK 2 ) = 1 (1.9 2 +6 .2 2 ) = 4 .07c . spi 时组成为 HB ， ，CH B= O 05 00 mol L-1* / c 及2 2 0库. .水的离解可忽略， 又；c = 0.05 00 2 0 K w , 5 00% ,可用最简式 0H- = c Kb 1pOH= - ( p & , -lg c ) = 4 .6 3 pH= 9 .3 71 6 .解： 已知。 . 加 。 /厂 一元弱酸H 5的P =3. 0

57、,问其等浓度的共辆碱加的所为多少？ (已知：KQIOKW,且c /K 100)解：据题意：H+ = yKC 储 = (10-3 ) 2 /c = 10-5K K r = I。 -9b Ka- KaolO Kw c/Ka mOH = = 710-9X10-=炉pH = 14.0 5.0 = 9.01 7 .称 取 Na2cCh和 NaHCO.的混合试样0.6850g,溶于适景水中。以甲基橙为指示剂,用 0.200 mol - 1溶液滴定至终点时，消耗50.0mL如改用酚脉为指示剂， 用上述溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？解：设试样中含Na2c03Xg，则依题意列方程得：2x 0.6850-x-

58、 - + - - -=CHC 1VHC PMNCO； MNJH C OS2 x 0.6850- %106.0+ 84.01= 0.200X50.00解 方 程 得x=0.265g当用酚酿作指不剂时，I1N42 co3FHC1，0.265x1000VHCI= - - = 12.5(mL). 称取鳄H 莞弱 酸 HB0.8150g,溶于适量水 中 以 酚 酷 为 指 示 剂 ， 用o.noom ol- L NaOH溶液滴定至终点时，消耗1824.60mlo 在滴定过程中，当加入NaOH溶液11.00ml时，溶 液 的 PH= 4.80o计算该弱酸H B的pKa值。 /spB VN4OIf= 24.

59、60 mLHB | CT E , 9 7 1 x:n_in nn 当VNaoxll O O m L时，溶泄组成为HB点-N a B ,且 日 卜l_B uN aB 1 1U UHB 24.60-11.0019. OAm o l-U NaOH 滴定 OAm o l - U H Ac 至 P” = &00。终点误差。Kf, K = j = 5.6xl()To解：SP 时 cNaOH = Q.05 m o l-L KaK/ 20K”. K 500hO- = 7 = 5.29x10-6叫= 14-6 + 0.72 = 8.72 p H = p He p - p H= 8.00-8.72 = -0.72

60、T E %1 Q：72-1 Q ， ， 72xi oo=019 -5 .2 5 x l 0 Q = _0 0 5V1.8 xlO8xO.O520 .用 O.lOmol L-1NaOH 滴 定O.lOmol L H3P64至第一化学计量点，若终点PH较化学计量点PH高 0.5单位。计算终点误差。解： ZpH= 0. 5IQ05 -1Q-0-5Et=- j- =0.0082=0.82%丫 (7 .6 1。 -3丫回16 .3 x1021 .阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸， 现称取向司匹林渍祥0. 250g,加入50. 00ml0. 1020 mol L,NaOH溶液, 煮沸lOmin,冷却后，以酚

61、醐作指示剂用H2SQ4滴定其中过量的碱，消耗0.05050 mol - L1 H2sO4溶液25.OOmi。 计算试样中乙靛水杨酸的质量分数。(已知 M = 180.16 g , mol- 1)(5 0.00 x 0.102 0 - 0.05 05 0 x 2 5 .00 x 2 ) x 18 0.16角 星 ： 2 x0.2 5 0x10 = 92. 78%2 2 .用 0 .1 O O in o l LNaOH滴定o io o m 。 / 厂羟胺盐酸盐( N H O H cr) 和0 .1 0 0 /n o / r1 NHQ的混合溶液。问a.化学计量点时溶液的所为多少？ .在化学计量点有百

62、分之几的N7参加了反应？解： 已 知SP时，产物为N/。 “ 和N ”；/C ,= = l.lxl0-6 K + = J K诋 。 门 球 的CNH； CNH2OH=71 . 1 x 10-6 X 5.6 X1 O-10 X 0.0500/0.050=2.5 xlO_8 (/?/L )pH =7.61(2 ) 时 ， H + = 2.5X1 (T 1 0 L吟= %, 5 .6 x l0 ,(,而；2.5X10- 8+ 5 .6X10-1.参 加反应的- X 0.0500 = 1.1X1O_3 (w o/L )百分数为:1 1 X 1 （尸xl00% = 2.2%O.O5OO2 3 .称取一元

63、弱酸H A 试 样 1.000g,溶于60.0ml水中，用 0.2500 m olL NaOH溶液滴 定 。 已 知 中 和 H A 至 50%时溶液的PH= 5.00；当滴定至化学计量点时， pH= 9.00。计算试样中H A 的质量分数为多少？ （ 假设HA的诲尔质量分数为82.00g mol ）解： 中和到一半时，pH坪及+ lg昌 = 5 .0 0 / K T . 0X10-5设中和到计量点时用去Vml NaOH,则 cN4A=0.2500XV/ (60+V)由 。 出= 7 KbcN1A , 得 cNiA= OH 2/K=(10-5)2/ 10-M.1000代入上式，解得VaO.OC

64、ml0.2500x40.00x82.00HA%=- x 1 (J 0 /o=8 2.0 0%1 nnn*innn2 4 .称取和Na C l的混合物0. 18 00g , 溶解后,将溶液倒入强酸型离子交换树脂柱中，流出液用NaOH溶液滴定，用去0 . 1 2 0 0mol L-1NaOH 溶液 2 3 . 0 0 m l , 计算其中 KC 1的质量分数。解:- -1 8 0 0 + ( 1- X0 1 8 0 0=0.1200X23.00X10-3M KCIM NaCl x = 4 8 . 1 3 %25.称取钢样1. 000g,溶解后， 将其中的磷沉淀为磷铝酸镂。用 20. 00ml0.

65、lOOOmol L-1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用 HNO3返滴定至酚醐刚好褪色，耗去0. 2000 mol - L1HN037 . 50mLO计算钢中P 和 P205的质量分数。角 星 ：P(NHHPOa12MOO.24NaOH万股过量 Na。4 = 0 . 2 x 7 . 5 x 1 0 - 3 = i 5 x 1 0 - 3 (机 。 /)用于滴定磷用酸镂的Na。 ” = 0 . 1 x 2 0 x 1 0 - 3 _ 5 x 1 0 - 3 = 5 . 0 x 1 0 4(m o / )含P 物质的量为：亲M 2 . 1 x 1 0 - 5 x 3 1P% =- X 1 OO =

66、 0 . 0 6 512.1X10-5X142R。5 % = - - - - - - - - - - - x l 0 0 = 0 . 1 51 x 226.面粉中粗蛋白质含量与氮含量的比例系数为5. 7, 2. 449g面粉经过消化后， 用 NaOH处理，将蒸发出的N R 用 100.0ml0.01086mol - L ； HC1溶液吸收；然后用0.01228m olL NaOH溶液滴定，耗去15.30ml,计算面粉中粗蛋白质含量。解:(1 0 0 x 0 . 0 1 0 8 6 - 0 . 0 1 2 2 8 x 1 5 . 3 0 )x 1 4 . 0 1 x 5 . 7 n- % 2.9

67、3%2 . 4 4 9 x 1 027. 在纯水中，甲基橙的理论变色点PH= 3.4,今向溶液中力口入N aCl溶液，使其浓度达到0.10 mol -L o 问甲基橙的理论变色点PH又为多少？解： 甲基橙在纯水中，Hl n QH+ + l n -一% 屈腔力 口 入 Na C l 后，I= g 囱 2： = ， g (cNi + + ccr)= 0 . 1 0变色点时Hl n = Li n ,p H= - l g a H P + l g Y m - = P KvO. 5 Z2 4= 3 . 4 - 0 . 5 7 0 J0 = 3 . 2 428 . 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0. 4680

68、g,消耗甲醇钠溶液25. 50mL,求甲醇钠的浓度。解：CH30Na-C6H5C00H,令其浓度为 c,c = 丝 粤 =0 5 0 0 (m o L)2 5 . 5 0 x 1 0 - 3 x 1 2 229 . 称取不纯氧化汞(II) 试样0. 6334g,溶解于过量KI溶液后， 用HC1滴定， 耗去0.1178mol LHCl 42.59ml,计算试样中HgO的质量分数。解： HgO + 2KI + H20 = Hgl +2K0H- x O. l 1 7 8 x 4 2 . 5 9 x A 1 .。2- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - % =

69、8 5 . 7 8 %30.取某甲醛溶於h 0ml于锥形瓶中，向其中加入过量的盐酸羟胺，让它们充分反应，然 后 以 澳 酚 蓝 为 指 示 剂 ， 用0. 1100mol - LNaOH溶液滴定反应产生的游离酸，耗去28.45mL计算甲醛溶液的浓度。解：HCHO-NaOH10. 00XC = 28.45X0. 1100AC = 0. 3129 mol L1第6章络合滴定法1 . 从不同资料上查得到C u( II)络合物的常数如下。C u- 柠檬酸 K 干 电 = 6 . 3 X1 0 -1 5C u- 乙酷丙酮B 1=1.86X10*3 = 2 . 1 9 X 1 01 4C u- 乙二胺 逐

70、级稳定常数为：K 1 = 4 . 7 X 1 0 。 K 2 = 2 . 1 X 1 0 。C u- 磺基水杨酸l g 8 尸 1 6 . 4 5C u- 酒石酸 Ig K x= 3 . 2, Ig K 2 = 1 . 9 , l g K3= - 0 . 3 3 , l g K4= l . 7 3C u- ED TA Ig K 屈 = 1 8 . 8 0C u- ED TP P K= 1 5 . 4试按总稳定常数(Ig K a )从大到小，把它们排列起来.解：C u柠檬酸C u一乙酷丙酮C u乙二胺C u- 磺基水杨酸C u一酒石酸Ig K 产 p K 干 心 = 1 4 . 2l g Ka

71、= l g S z = 1 6 . 3 4Ig K = l g (KJC s ) = 1 9 . 9 9l g Ka = l g B 2 = 1 6 . 4 5Ig Ka Ml g Ki + l g E+ l g 笈+l g K. 5C uED TAIg K a= 1 8 . 8 0C uED TPIg K =p K 不 在 = 1 5 . 4二 .按 Ig K既大到小，它们的排列顺序为：乙二胺 EDTA 磺基水杨酸乙酰丙酮EDI?柠檬酸, 酒石酸2 .在 PH= 9.26的氨性缓冲溶液中， 除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol - L：1, 游离C2O4浓度为0.10 m olL L

72、 讨算C /+的a的。已知 Cu( II)- C2CV一络合物的 lg B i= 4.5, 1g B2= 8.9; Cu(n )-OH络合物的 IgB 尸6.0。解：%, “ c 0 )= 1 +丹6。 门 + 河C。 ： 丁= 1 04 5 x 0 . 1 0 + 1 08 9x (0 . 1 0 )2 = 1 06 9%= 1 + 。H- = l + 1 0 6 x l( ) 9 2 6 T 4 = 0 1 .2 6又 + 1 = + 1 = 2 n w4 3 = o . 1 0 加。 / 广NH3 N% Ka= % (咽)= 1 + N % + &W J2 + + &N%5 = 1 ()

73、9 3 5X % “ g好)+ % (%)= 1 0 9 3 63 . 铭口黑T(EBT)是 一 种 有 机 弱 酸 ，它的lgKiH= 11.6 , IgK2H= 6.3,Mg-EBT 的lgKM2m= 7.0,计算在 PH= 10.0 时的 lgKMem 值。解 ：Ig Ki = p %= l L6 K f= 1 0曲 Ig K f = p K, i = 6 . 3 K f = 1 0b 3B , = K f = 1 0lli B ?=K , K 夕= i ofpH = 1 0 时 ，a H T (1 )= l + e 1 H+ + BZ H+ z= 1 0X iI s rK . , =

74、l ? K4_- l ? a T r. )5 = 7 . 0 7 1 . 6 = 5 . 4 C 、r4 .已知 M(NH3)4 lg 8 1g B 4 为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42- 的 1g 1g B 4 为4.0,8.0,14.0,15.0o 在浓度为 0.10 mol L1 的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010 mol -L1, PH= 9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M*潮子溶液用NaOH和氨水调节至PH心13.0且游离氨浓度为0.010 mol L1, 则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？解：用氨水调

75、解时：A/ (3)= 1 + I(0 . 0 1 0 ) + 2(0 . 0 1 0 )2+ . . . = 1 2 2一皿四 J。3 产= 0 . 0 0 8 3a,M(N %) I 心= 用也山 空 = 。 。8 3%(可3) 1 2 2| f)7.0 | 0-6.03, - - = 0 . 0 8 31 2 2c 1 O1 OX 1 O -8 0 c”oA =- - - - - - - - - -= (). 8 31 2 2故主要存在形式是M (N H3) 42 +,其浓度为0 . 1 0 X 0 . 8 3 = 0 . 0 8 3 m ol L1用氨水和N aO H 调节时：% 二 +

76、% ( . ) 一1 = 1 + 1 4 X 0 . 1 +1 ()8 X 0 . 0 1 + . . . +1 2 0 = 2 x1 0 ”叱i (n -5 - 磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？ ,b 乙溶液在ph4.30时，。? + - 5- 磺基水杨酸络合物的K步为多大？c.计 算 O?+-5-磺基水杨酸的 KCUL 和 KCUL2值。解：a .当pH= 4. 30时，乙溶液比甲溶液多消耗的NaOH用于中和反应HLE-K;u * = CuIZ+H中的 H * .多消耗 ni.” = n“= nc“-此时展器J端 孀 萨洪。当PH= 6.60时.乙溶液比甲溶液多消耗的NaOH的物质

77、的量就等于形成配合物的配位体的物质的量.s- 0 1000x(10.27-9.77)此时川 =- - - = 1.500.0100x10.00b.当 p H =4. 30 时，n =0. 5 0 ,所 以 C u * = C u L rr o . 1000 X 5. 00 - 0. 1000 X (10. 27 - 9. 77) , L ， = - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - =7. 5X 103m o l L 50. 00 + 10. 27 K, C.L=

78、= J -r=l . 3 X I O1 C u2 +j L 7,5X10-3c .当 p H =4. 30 时， C u * = C u L - JL =3 I? 1 =/泞。 ” .CULJL=10, ，,m o l L 1+1073 + 10p H =6. 6 时，% =1. 50, B P C u L j = C u t L ,=0. 1000x 5. 00- 0,10000 x (10. 27 - 9. 77)50. 00 + 10. 27=10X 10S Im o l - L 1 口 = S L E L ; 1 = - - - - - - - - - - - Z 77- - - -

79、- T T j - - - - - - i 7T =10 n m o l L1+10“ X 1046 +102 X 1O- 13J V C u L 2 _ 1 = 1QT Z C u L 口 一 10： 8 . 浓度均为 0.0100 mol L1 的 Zn2+, Cd?+混EDTA滴定其中合溶液，加入用量K L 是终点时游离r 浓度为 m ol- iZ 在 pH= 5.0时，以二甲酚橙作填示剂，用等浓慢的 . . . . . .的Zn”计算终点误差。解：PH= 5. 0 时 ,l g K - = 4.8n p Z % = 4.8lg K ZnY -Ig lg r-lg H H i+ n a

80、)lg ar (w) = 6.45lg aY(cd) = lg K温 KCIIY = 1016-46 C潦 =0.005m。 / L：aCd(l)%( /)= 1 + 102 l + 10243 + 104-49 +10541 0 lg% *， )= 5.46 n lganCrf) = 8.70lg K 以=16.50-lg(10645 + IO870) = 7.80pZnsp = O.5(lg K * + pC) = 5.05 = pZn = -0.25I O % -。 - 四Et = -i = = - = -0.22%JK 7叱A9 . 欲 要 求 旦 旦 士 ， ， 试验检测终点时，pM

81、= 0.38,用 2.00 X IO_2 mol L TEDTA 滴定等浓度的联+,最低允许随pH 为多少？若检测终点时, pM = L0,则最低允许的p H 又为多少？解 ： 据准确滴定的判别式IgK M Y c 三2pT+21gff= I 10I = | 1003!-10-0-3! I = 2.40-0.42= 1.98IgK Bitc -21g0. 2%+21gl. 98= 5.4K. 6= 6.0c * =0. 010;. I g K + 6 + 2 = 8I g a T （ i ） =l g KB i X- 8=27. 94- 8. 0=19. 94 查表 p H =0. 6 3 ,

82、此即最低 p H（ 2）当p M =1. 0,T E W 0. 2渊 ，同理可得f = I 1010- 10- 1 I =10. 0- 0. 1=9. 9lg f l.0I g K B i lc =2p T +21g f =5. 4+2. 0=7. 4 I g K B i l=9. 41g a t （ l =27. 9- 9. 4=18. 5 查表对应 p H =O . 9010.用返滴定法测定铝时，首先在RHg 3.5左右加入过量的EDTA溶液，使 AP+络合，试出计算方法说明选择此PK的理由，假定AF+的浓度为 0.010 mol LL解：（ 1）求 EDTA滴定 A13+的最高酸度，1g

83、 a 皿 =18&18= 16. 3-8= 8. 3查表得：pH= 4玄3?剧网s _3（ 2） Off W ， /产 一卜.3x10-33-= 5 X 1 0 -Umol - L0.010p0H= 10. 3 pH= 3. 7 ,即 EDTA滴定 A l的最低酸度为 pH= 3. 7若p H 3 .7时，A ll各水解沉淀，计算表明，如果pH +a c,（oi）-l=10,36lg a T（I=0 45 lgK/ crlgKct_ 1g Q j - 1g a T 18. 80-9. 35-0 .45=9.0PCu “=13 . 89. 36= 4.44ApCu= pCu/ 1 1 1rpeu

84、 1P= -1.06OO35= -O.35%V0.010xl09fl那俱9吧吧k位，欲要求EtW0.3%时% 则适宜酸度范围为多少？若指示剂不与M+显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二件酚槽作指示剂，aY(H)= 0.1 a Y(M,g)时， 滴定La5+的终点误差为多少？已知 IgKLain 在 pH= 4.5,5.Q,5.5,6.0 时分别为4.0, 4.5, 5.0, 5 .6 ,且 Mg?+与二甲酚橙生家色；La(OH)3|KsP= 10-18-8.解：a . 求最局酸度ApM = 0.2, 102-10M Y之（ ?c c Kf107lg（7Y = IgK -IgK = 15.5 -

85、7 = 85 查表得：pH = 4.0b.求滴定La的最低酸度K C 1 = 10晨 0.025 = 06lg% = 6.1查 表 pH心5. 2 适宜酸度范围为4. 0-5.2C.若指示剂不与M g2+显色，最高酸度同（ 1） ,pH= 4.0,最低酸度也同单一离子滴定f K /i n -18 .8 O H - $弋普 f 前诟=1 0 - m o l /L,p O H = 5.7 pH = 8 3即适宜酸度范围为pH 4.0 8 . 3（ 3）Y =l + KMg 2+ x p =1 + 1O27 X 0.025 = 107 1.VY= O.1 = 1O61 查表， pH= 5.2当 pH

86、= 5.2 时，l g K 3 = p La,p = 4.7ay = %（ ） + ar -1 = 1071Ig KLar = l g KLat -l gr =15.5-7 .1 = 8 .4p La；p= （ C P： + l g K；ay ） = 5.2p La = p l ac p p Lax p = 4.7 -5.2 = 0.5“， IO -0-5 -IO05T E = / -VO .O l O x l O8 4= -0.0018 -0.2%15.溶液中含有2X l( y2molL、的Th(W),La3+, 用 2X10-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法.已知的，的，二甲酚橙

87、与及的如下：解 :由 L，测 Th时 p H3. 2,测 La时p H 5 可以用控制酸度选择滴定Th ( W) 滴 定 Th ( IV) 的 P H lgY= lgKThy-8 = 15.2PH 1.6OH = 4KspTh(OH)4i 八 44.89Th(lV)=l2x10-27= 10-102mol/LP0H= 10. 8 pH= 3. 2 适宜PH范围为PH 1. 6 3. 2又 在PH 1. 2 2. 5之间L a 与二甲基橙不显色； 实际上可以用PH 2 -2 .5据 lgKThY = lgKThY-lgaY pH = 2时,lgaY = 13.51 lgKThY= 9.7pTH

88、= % (PC + lgK)= 5.8 PTh = 4.9 5.8 = 0.9经计算 Et= O. 00110. 1%* * 前用 pH= 2滴定La3的pHlgaY = lgKLaY - 8 = 7.5 pH = 4.5OH = jK spLa , H) .、= I 1 0 -1 8-8 = 1 0-5.7molLV La3+ ,2x10-2O_LpOH= 5.7 pH= 8.3 I.滴定 La 的适宜 pH 为4. 5 8. 3据 lg K * 1g % 及 = % (p c ； + 1g % )PLaW QA P M _ | Q - APM也pH ig% i g k pLxp pLacp

89、 TE5.0 6.45 9.05 5.55.5 5.51 10.0 6.04.5 -0.3%5.0 -0.1%6.0 4.65 10.85 6.45.5 -0.03%显然选pH 5.5 6 .0 合适（ 2）据以上分析，测定方法设计如下：Th （ V） 用EDTA滴定（ VI） ）Th Y 用灰滴定（V2）、Th Y Th= Cy V1La二 Cy V 2La PH =2 二甲酚橙 La3+ 加（ CH3） 2 N p H 5 -616.利用掩蔽剂定性设计在时测定混合溶液中各组分浓度的方法（ 以二甲酚橙作指示剂）。解：查表得 lg a加片21. 3 lgKTi（.T=17. 3 lgKz.16

90、. 5 1 = 1 6 . 3测定方法设计如下：（ 1）取一份试液Zn”吟21?3叁典纯3包乡回一ZnY 用 率2 +滴 定 （ 项） 、Z n Y悟 由H-5Y TiTiYTiYTiYAl 皿 *皿 -刖 、用唯溶液油定（y12+）A l I 7 Al 1f A廿6ZnS1 赢 pIzS.5, 4 .表 演 35m inZnYZnYZnY后 调 uDTIYY金YTiY 2、定（4 2+）、AIFZnYnTi5fhiiz+niu.=CtV - Ciz.V%?+n* is产c a计日计（2）另取相同量试液Ti3* TiOTiOYTiOYAl Al pH=3.5, A ,煮沸 3-5ndn 媛 A

91、1YTiOF： TiOF：18解:由题意可知%0.03x 35x 118 .690.2x 1000x 100% = 62.31%仅pb( 0.03 x 50 - 0.03 x 3.0 - 0.03 x 35) x 207 .20.2000x 1000x l O O %= 37 .29 %19,解:Z/CY HNC)3)ZrOY 用 腌(V2) (PH=I5 ) ZrCYF/+ F * FeY试样( ZrO2 )分离 ,Z r ( 200h)(150.00叫盐酸氢氨(P H = 8) 、Zf0 2*用 偷( Y)、Fe3+ V 7 50.00/n/Fe2+_CyVM z r O 219 3 22

92、1.000xl0-2xl0.00x1000 _ Q _ 4 qq%3 g 50.00m, x5 200.0050 00 U.U4力-4.73l.OOOx200.00!Cy匕M旌 “二 乙-x 1.000xl0-3 x 20.00x 1 (J- x 159.69= - 0 nsa。z= 6.39% 50.00tn, x 200.0050.00 1.000 x-200.0020.解:( 0.3000 x 5.00x - 0.0500x 6.00) x l 0- 3x 19 4.2C2H10N4O2 % = -及- -x 100% = 7 2.8 2%解： 据题中计量关系得:( 0.025 x 0.

93、03- 0.0036 x 0.001x l 0) x 254.2 x 2co = - -x l O O % = 9 8 .45%0.201422.解:23.解:Bi% = 0Q2479X。 .2567x5x209.0 = 2 7 4 8 %2.420x100.02174x0.0676x5x112.4 小C4% =-= 3.14%2.420x102 e 0.02479x (0.2476-0.0676)x5x207.2 “Pb% =- -= 19.10%2.420x10a. PbSO4 + Y = PbY + SO- YBa2+=KspK 稔b.讲仅诜淀可以溶于EDTA的溶液中。皿 此 时 溶 液

94、 中 有 Y 、PbY和 SO ?，用Mg2+返滴定时，KpbYKMgY, 终点时PbY不会被Mg 5换，故无影喷；但K pbY g终点时pb可能会被Zi产置换，忒而使喜臬偏低。_ 0.0500x50.00 12.24x0.1000Cs。 - 25.00C . =0 .05104mol*r2 4 .有一种合金含有N i,Fe和C r等元素， 它们都可以用EDTA作滴定剂进行络合滴定而分析出来。 称取这种合金试样0. 7176g,用硝酸溶解以后，用蒸镭水稀释成250m L移联50J)0ml试样溶液，用焦磷酸盐掩蔽F /+和Cr3+,达到终点消耗浓度为0. 05831mol L的EDTA溶液26.

95、 14 ml。 然后再取出50. 00 ml试样溶液用六次甲基四胺处理以掩蔽Cr2+,此时用浓度为0. 05831 mol L-1的EDTA溶液滴定， 到达终点需要35. 44 ml。 再移取50. 00ml 原溶液, 用 50. 00 mlO. 05831 mol L 的EDTA溶液处理以后，返滴定用去浓度为0. 06316 mol L 的 Ci?+ 溶液 6. 21 m lo 求合金试样中上述各成分的含量。解： 据题中计量关系得：% =%0.05831x0.02614x58.693 叫- x 100% = 63.33%0.7176(0.03544x0.05831-0.02614x0.058

96、31)x5x55.845 * Q()%0.7176= 21. 10%(0.05 x 0.05831-0.00621 x 0.06316 - 0.03544 x 0.05831)x5x51.9960.7176xl00%= 16.55%)第 7 章氧化还原滴定法1 . 解: 查表知Zn(NH，4的Ig B i坨日4分别为2.37, 4.81, 7.31, 9 .4 6 ,贝 lj：Q Zn(NH3) = 1+ B INH3+3NH33 + 6 4NH34= l+102-37 X10-2+107-31X 10-3+109-46X 10-4= 105-49lgK(NH3) = 9.46B 2NH32

97、+10-1+104-81%* l.OOxlO-4 Z n2+ = CZ n (N H5)4 10 =1 0 * 96xn 9. 0.059. 2+.E= E%2+/Zn+丁 明 1= -0.763+ 丁0.05(9 一,9门.4八9)= -1.04 V2 . 解 ：由于B 3B 2B1,故忽略也和BE =EGFe3+F e3 +/F e2 + + 网 怆 曷Fe3+- pO 3+ 2+ 0.0591g 匕 Fe / Fe + Fe . 口。 , 3+ 2 + _ - 0 3+ 2+ 0.0591- C Fe /F e = 口 Fe / Fe 十 号= 0 . 7 7 1 + 0 . 0 5 9

98、 l g 2 . 8 X 1 06 = 1 . 5 5 v3 . 解 ：E Hg22 +/H g= E0Hg22 +/Hg + iX0- 8= 0 . 7 9 3 + 30591g 群EHg2 c12/Hg = 0 . 7 9 3 + r0 0 5 9 1 g Ks p= 0 . 2 6 5 V c i - = 0 . 0 1 0 mo l L i 时，EHg2 C12 /Hg - E0H g2 C12 /Hg0.0592 0.059. . n 八2一二0 a r 二 0 2 6 5 一二 i g ( L O x o _ ) = 0 , 3 8 3 V+5 5xlO-104 . 解： N Hs

99、 k O . 1 0 X i . o x i o l o+ 5 . 5 x i o1 0 = 0 0 8 5mo 1 , L 1Q A g ( N H3 )= 1+1NH3+ 0 2NH32= l + 1 03 2 4X 0 . 0 8 5 + 1 07 0 5X ( 0 . 0 8 5 )2= 1091E= EAg+/Ag= EA g5 .解 ： E/Ag+ 0.0591gAg+0.0591g1+ aAg(NH3)= 0 . 5 1 V-2 + _ -pOr - 2+ .MnO4 /Mn 一 口 MnO4 /Mn +0.059丁 l g( MnO4-/Mn2+)当还原一半时：MnO4l= M

100、n2+MnO4 /Mn2 +- EM nO4 /Mn2 +- 1 - 4 5 VCr2072= 0.005mol/L故 EC 产 = 2 X 0.05= 0. lOmol/LP 2- 3+_ pOr 2- 3+. 0-059 1n.HCr2O7 /Cr 一 乜 Cr2O7 /Cr + 6 1g(Cr2O72-/Cr3+2) = 1.01V6. 解：查表知 lgKFeY = 25.1, lgKFeY2 = 14.32K FeYYQ F e 2+二 l+ K feY ? Y = 1+ aY(n)1O1432 X1O1001 010.00= 1 0272K F e Y . M向理 a F e 3 +

101、 1+K peY Y = 1+ aY(H)当 cFe3+ = 1 mol/L 时，Fe3+1E。 、3+/2+_ Ee 3+ 2+ 0,0591gLJ= p 0 3+ 2+L Fe / Fe Fe / Fe Le j L Fe / Fe0.0591g+= 0. 134v7 .解：Cu +2Ag+= Cu2+2Ag_ + (0.80-0.337)x2 1 C ngK gA g+f =一5 6 9反应进行十分完全，表明达到平衡时Ag十 几乎被还原，因此0?+= Ag+/2= 0.05/2= 0.025mol/L Ag + = ( CU2 + /K)05= 2.3X109moi/L8. 解：滴定反应

102、式为：Cr,O72+6Fe2+14H+ = 2Cr3 + 6Fe3 + 14/7,0lgK=(1.33-0.771)x6 - - - -= 56.90.059K = 8 X 1 05 6K= g 。 产= 56 9Q Q 2 -北 甘 6阳 + ”计量点时，cr-=2/6Fe3+, cr2o72 = l/6Fe2+,反应能定量进行完全，则Fe2+W1(T6 moi/L,(|rFe3+)2Fe3+6lgK= lg -= 56.9-Fe2+Fe2+H+r6(O.O5O)8 = 1 5 x l()5 6.9 x ,4( 10一6)7H+= 1.5X10-2mol/L9. 解 ： 2S2032-+ F

103、 3= 3r+ S4062-( a )当滴定分数为0 . 5 0时， I3- = 0 . 0 5 0 0 X( 2 0 . 0 0 - 1 0 . 0 0 ) / ( 2 0 . 0 0 + 1 0 . 0 0 ) = 0 . 0 1 6 6 7 mo l/ L r = 0 . 5 0 0 X 2 X 1 0 . 0 0 / ( 2 0 . 0 0 + 1 0 . 0 0 ) + 1X 2 0 . 0 0 / 3 0 . 0 0 = 0 . 7 0 0 mo l / L故由N e r n s t方程得：E二 E 13-/ I-0 . 0 5 9 / 2 XI g O . 0 1 6 6 7 /

104、 0 . 7 0 0 = 0 . 5 0 6 V( b )当滴定分数为1 . 0 0时，由不对称的氧化还原反应得：E 1.3/ i= 0. 5 4 5 + 0 . 0 2 9 5i g r3 / r 3 _ ( DE S4062/-S2032 0 . 0 8 0 + 0 . 0 2 9 5 1 g S4O6 / S2o322 ( 2 )( 1 ) * 4 + * 2 得 ： 6 ES P= 2 . 3 4 + 0 . 0 5 9i g ： r 3 2： s4o62- / F6：S A2- 2由 于 此 时 ： s4o62- = 2 r3 ， 计 算 得 S406 = 0 . 0 2 5 mo

105、l / L F = 0 . 5 5 mo l / L ,代入上式 Es p= 0 . 3 9 = 0 . 0 5 9 / 6 Xl g ： S4062 - / 4 口 6 = o . 3 8 4 V(c)当滴定分数为1 . 5 , E = ES4062/-S2032 0 . 8 0 + 0 . 0 2 9 5 1 g S 4O 6 _ / S 2O 3 此 时 S40 6 - = 0 . 1 0 0 0 X2 0 . 0 0 / 1 0 0 = 0 . 0 2 0 0 mo l / L S2032 - = 0 . 1 0 0 X1 0 . 0 0 / 5 0 . 0 0 = 0 . 0 2 0

106、 0 mo l / L故 E = 0 . 8 0 0 + 0 . 0 2 9 5 I g O . 2 0 0 / ( 0 . 2 0 0 ) 2= 1 . 3 0 V1 0 . 解 ： 化 学 计 量 点 的 电 势 为 ：cr.K卜a_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _H + +Ka5.6x10-3滴 定 至 9 9 . 9 % 时 的 电 势 ：F =Jp s J + / s 2 +a059x 3 = 0 2 32 V滴 定 至 1 0 0 . 1%时 的 电 势 ：Ew = EF e .059x3 = 0.5() V当 用 电 位 滴 定 判 断 终 点 时 ，% = 丝 乎= 0

107、.365 v,与化学计量点电势不一致。1 1 . 解： C e4 + Fe2 += C e3 + Fe3 +E - Fe3 +/ Fe2 += 0 . 6 8 V , E 0Ce4+/Ce3+= 1 . 4 4 V广 (0.68 + 1 .4 4 ), “在 H2 s o i 介质中，终点电位为J = T 6 V已知 E - I n= 0 . 9 4 V , 贝 lj E“ = 1.44-0.68 = 0.76 V E) = 1 .44 - 0.68 = 0.76 VAE AE100X)59 _ 1E, = - G-X100%终点误差为 10获 a 0 . 0 0 4 %1 2 . 解：NH4

108、HF2 = NH4+HF + F-组成HF- F缓冲体系， 以最简式计算H Ka = 7 . 4 X 1 0 -4 mo l / L由于CHF20H+ ,故应以近似式计算CF-+H + W + 2+5 .7X10-7 / + -3 .7X10-6= 0 H+ = 5 . 9 X 1 0- 4 mo l / L0.059,如 产 出 杼口 。 5+ 3+_ 口 8 5+ 3+ , 丁地 一口 As /As 一 口 As /As 十 Asj3= 0 . 3 4 V E I 2 /I；Ka )又T7 由r+t 于二 W =黑 。- =H + ; +Ka = 5.6xl(T mo li/ L/TaFe

109、( F) = l + 0 i ： F- + P2 F-2 + p 3 F-3= l + 1 05 2 X 5 , 6 X 1 0 * 1 0 9 . 2 x 6 x1 0- 3) 2+ 1 01 1 9X ( 5 . 6 X 1 0 ”= 1 . 9 X 1 05Fe3+1口 0 / 3+ 2+ 口 0 3+ 2+ . 0.0591g口 0 3+E Fe / Fe 一 巳 Fe / Fe 十 LF e J - B Fe12+Fe0.0591g-Fe(F)1 3 .= 0 . 4 6 V Et )i2 /f解：C e4 + Fe2 += C e3 + Fe2 +在1 mol/L H2SO4介 质

110、 中 ， 终点时Eep= 0. 84V,Esp= (1.48+0. 68)/2= 1.06V,Ai,44-o.68= o.76V AE= 0. 84-l. 06=-0. 22庄 W - 0.19 0.19100 059 10 0 059 1 n 0.059 _ A 0.059% = 一至一I。 。 - J xlOO%102x0059 = 1()2x0.059二 一 0. 19%在 1 mol/L H2SO4+O. 5 mol/L H3PO4介质中，ac 2 +0.0591gEFe3+/Fe2+= 0. 68+ - 0 . 61VEsp= (l. 44+0. 617)/2= 1. 03VE= 0

111、. 84-1. 03= -0. 19VE= 0. 83V,Mn% = - O S。 。 。 * *00-0.02()00x2.50)x54.94 x l0 0 % = 4 8 %1.000x1000-0.19 0.19I Q 0.059 _ 0O.O590.83jQ2x0.059xlOO%= -o. 01%1 4 .解：滴定度为：八零/ = 侬4%/地被 测 钢 样 中 硫 的 质 量 分 数 为% = 0.0044 x7.00xl 00% = 0.031 %5V0Mn04-+6H20= 5V03-+Mn2+12H+4Mn2+MnO4-+8H+= 5Mn3+4H2O .5V Mn04, 4Mn

112、Mn MnO/V%5x0.02000x2.50x50.49 小- x 100% = 1.27%1.000x1000巾(4 x 0.02000 x 4.00 - 0.02000 x 2.50) x 54.94Mn% = - -x 100% = 1.48%, 1.000x1000 x17. 解 ：PbO2+H2C2O2+2H= Pb2+2C02+2H20,Pb0+2H= Pb2+H20,2Mn04-+5C2042-+6H+= 2Mn2； +10C02+8H205PbO2 5PbO5c2。 ： 2血nOJ设试样中Pb02为X克，PbO为y克，则 20 X 0. 25= 0. 04 X 10. 00

113、X 5/2+2 X1000x/M(Pb02) +1000y/M (PbO)0. 04000 X 30. 00= 2 X 1000x/5M(Pb02) +2 X1000y/5M(Pb0)解得 x= 0. 2392g, y= 0. 4464g 故(Pb02)= 0. 2392/1. 234X100%= 19. 38%,s (PbO) = 0. 4464/1. 234X100%= 36. 17%.1 9 .解：由化学反应：I0 +5 +6H+= 312+3乩0,I2+S2O32 21 +S4O62得 1KI03 5 3b 6Na2s2O3CKIX25. 00= 5 X (10. 00X0. 0500

114、0-21. 14X0. 1008X1/6)得 CMO . 02896mol/L2 0 .解:2 2+ m o lMn O oc m o lFe3与MnC) 2作用的Fe2+应从加入的总的Fe?+的物质的量中减去与MnCU一反应的那部分Fe2+故 M。=53( 沙-3 5(CV)M, X 1 O 3a= - x ( 0 . 1 0 0 0 x l 0 . 0 0 - 5x 0 . 0 1 0 0 0 x 8 . 2 4) x 1 0- 3= 8 . 8 2 x 1 0 - 4( 血)3M0 X00% = 8-82X1O X7O.94X00% = 3 J 3 %Mn 0 ms 2 . 0 0 03

115、m o iMn O x im o lMn O oc 2m o iMn O； x 0m o lFe2+1 / 1 0 、5。3=%( 巾 + 一 不 ” ，。 一5 ” , 叫 一 )=X 1 0 - 3 _ 5(可) 吟 X 1 0 4= - x ( 0 . 1 0 0 0 X 50 . 0 0 X 1 0 -3 - X 8 . 8 2 X 1 0 -4 - 5X 0 . 0 1 0 0 0 X 1 0 . 0 0 X 1 0 -3)6 3= 2 . 60 x 1 0 - 4( ?o。%。32 . 60 x 1 0 a x 1 52 . 02 . 0 0 0x l O O % = 1 . 98

116、 %2 1 .解：由 3N02+H20=2HN03+ N 0 ,及氮守恒得3NH4+- 3 N L 3 K 2HN03 2NaOHg (NH3)=0. 0100 X 20. 00+3 X M(NH3)/(1. 000X 1000X2) X 100%=0. 51%2 3 .解 ： 由此歧化反应的电子守恒得：3/2M/+ Mn04|3 (Mn) = (0. 03358*0. 03488) *3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%2 5 .解 ： 由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+ Cr2O72-,mg=2*M(Cr) (0. 500/M Fe (NH4) (S04) 2 6H2

117、0 -6*0. 00389*0. 01829)/6=1. 486* 10-2V二m, V=Sh=h=6. 80*10 528.解. =( 40 . 1 0 - 1 4. 30 ) x 0 . 0 5 x W3 = 1 . 2 9 x 1 0- 3m o l= 1 . 2 9x 1 0- 3 x 62 . 0 4 = 0 . 0 8 0 0 4 =8 0 . 0 4/ ng29.解：( 1 )由酸碱滴定求两种酸总物质的量H COOH + H AC =(CV )W O H X 1 0- 3 =0 . 1 0 0 0X2 5. 0 0X1 0- 3 =2 . 50 0X1 0 -3计算混合溶液中HC

118、OOH的物质的量3 1 3 1IIH COOH = - M “o,- - 标+ ) = 5 x ( 0 . 0 2 50 0 x 50 . 0 0 - - x 0 . 2 0 0 0 x 2 4. 0 0 ) x 1 0 =4. 35 x I O- 4 ( mo/ )(3)诲 20.00mL中HCOOH和 Hac的浓度CHCOOH4. 35 x I O 4 2 0 . 0 0 x 1 0 - 31 . 8 75 x I O- 40 . 0 31 2 5( / no/ / )Ch Ac 2 0 . 0 0 x l 0 -30 . 0 9375( m 。 / / L )30.解：有关电对反应为Cr

119、2O +1 4+ 6e = 2 c 产 + 7 % 。O2+4 H+ + 4e = 2 H2O2 2- m o lO2 c c m o lCr2O cc 4m o le12_ m o lFe oc m o lCr2O1故章3 ( eV ) ”，。 Z1(CV )QX32 . 0 0X1 0 3C O D = 2 -V水样3 1 R-x ( 0 . 0 1 667 x 2 5. 0 0 - x 0 . 1 0 0 0 x 1 5. 0 0 ) x 32 . 0 0 x 1 03_ 2 61 0 0 . 0= 8 0 . 0 2 ( m / L )3 1 .解：由 关 系 式 叫 6 S 2 。

120、; 一 得：( 50 x 0 . 0 5- 0 . 5X0 . 1X1 0 )X1 0- 3X58X1 0 卬 二- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - x 1 0 0 % = 38 . 71 %3x 63 4 .解：a、s u l的分子结构式为NHb、 BrO； + 6/T + 53厂= 3班 + 3H2OC6H8N2O2S+2Br2 = C6H6Br2N2O2S+2HBr3d、 由 关 系 式 即 3期2c6H M 02s和% /； 2s2。 ； 得：25x0.01767x3-12.92x0. 5220x2= 0.013509 血 r10.013

121、509x0.1x172.210.2981=78.04% 2 ( 0 . 0 1 0 + 5) 0 . 0 1 0 x x 5 H + 2 + Ka H+ + KalKa2= 5. 9x 1 0 - 2s = 3AxlQ-(,(m o l/L)Kw = lPb2+ SO42- s -0.5 s = 1 . 6x 1 0 - 8C 5 = 1 . 7x 1 0 - 4(m o l / L )5 . 解：I =g ci Z 尸= 。 0 ,查表得氤及产) =5,氤5。 ： - ) = 4 , 加 + = 8 3 8 , %。 ： = 0 3 5 5, 1 . 0 x 1 0 - 2o .- - -

122、- - - - - - - - - - - - 7 = 0 . 1 2 5SQ 0 . 0 7 +1 . 0 x 1 0 - 2Ks pO = 1 . 1 x 1 0 i = *j = ( 0 . 0 1 + S ) x 产 x s x xs = 6. 44x l 0 7mr ?/ - L- 17 . 解：A g C / J A g + + C7, Ks p = 1 . 8 x 1 0 - 1 A g B r l A g+ + Br-,Ks p = 5 xW-3在同一溶液中，A g +只有一种浓度 KSPA Ks p Ag Br， Ag Cl J 的溶解度大得多A g +浓度由A gC /J决

123、定s = Ag+ =个 也 融= V 1 . 8 X 1 O- 1 0 = 1 . 34x 1 O f m o l . - 9 . 解：已知C a C Q 沉淀在水中的主要离解平衡为：CaCOy J + H2O Ca2+ + H C O - + O H-Ks p = Ca2 + H CO- OH - = s3Ks p = +9 - .鲁= 桀艇 K g2 . 9X1 Q-9X1 0 145. 6x 1 0 - 5 = 8 . 0 2 x l 0- 5mo/ Z 71一 =s = 8 . 0 2 x 1 0 - 5 m . 广p O H = 4.1, p H =9. 91 1 .解：=1 + 1

124、 08 8 2 x0 . 0 1 + 1 01 346 X ( 1 0- 2)2+ 1 01 41 5 X ( I O- 3)3 =3. 0 2X1 09=1 0948Ag - 2 5) Ag 及P=9. 3X 1()T= A 1一=温、 小s2. 81 X 10 m o i-i： 1 3 .解:、 口 人 匕 f i 2 + = 0 . 1 x l x J = 4. 9x I O 加。 / 广混合后， 1 50 M(Ba) SO42- = 0 . 0 1 x - = 3. 3 X 1 0 -3 w o/ -匚 I剩余的 BQ2 + = ( 4. 9XI O 4 3. 3x - 3) x l

125、50 x 1 37. 33 = 3. 3m g100 mL纯水洗涤时损失的ms。 ,： s = Ba2 + = y(Ks p =1 . 0 5x 0-5m o l - U为 1 . 0 5x I O - xl00 x 2 33. 4=0 . 2 45w g100 m LO. 010 w/z*so4洗涤时0 . 0 1 0 / nr ?/ - 厂 /5。 4的 H + = 1 . 41 x 10-2m o l - Up = l . l x l 0 -| 0= Bdz2 +l 5O42 - = 5x ( 5 + 0 . 0 1 ) x 2 =5x 0 . 0 1 x - - - - -多 -1 .

126、 41 x 1 0s =2 . 65x 10 W-匚i,BaSO& 损失m g 数为： 2 . 65x I O- 8 x 1 0 0 x 2 33. 4 = 6. 2 x 1 0 4m g1 6.解：H/ t、 NH.HF,NH.F + HF HF() 0.005-H+Ka =-+ F0.005+/+ H F H+ = 5. 8 4x l 0 w o/ - r1/ . Ca2 + F-2 = y - x ( 2 x 0 . 0 0 5x _ )2 =0 . 0 0 0 5x ( 0 . 0 l x= 0 . 0 0 0 5x ( 0 . 0 1 x 0 . 56) 2 =1 . 57x 1 0

127、 - 8 Ks p | Q有沉淀生成Ka H + + Ka)2aAg ( N H , ) ,= 1 +1 032 4 x 0 . 5+ 1 07n( 0 . 5)2 =2 . 8 x 1 06 Ag Ag+ Cl =竦掾*8 5 = 8 9 x 1 O -9 Ks pAg CI有沉淀生成( 3 ) =9. 2 6 + l g 震=8 . 2 6p O H =5. 74, O H = 1 . 8 2 x 1 0- 6 w o/ - L- 1 Mg 2+=o oo5x ( 8 2 x 1 O 6 产=1 . 66x 1 0 * COD J-唳 样3 I| X (0.01667 X25.00-X0.

128、1000 x 15.00) x 32.00 x 103100.0= 80.02(mg/L )31. 解： 设为F e exx55.85 + yxl6 = 0.5434 、xx55.85 = 0.3801 )则了= 0.383 = 0 00680655.85. 2 _ 0.01020 _ 3 x0.006806 - 2/ . 为 为2O35034. 解： A g C l : i o 、 . = 0. 035 ( m o l , L L)CN H ：3 = 3 /2= 1. 5 ( m o l , L)0.035用8 1原= 丁 = 0. 0175 ( m o l , L !)0.05 原= 三=

129、 0. 025 ( m o l ,)设混合后A g + = x/ m o l L 1A g+ + 2N H3 A g ( N H3) 2+x 1. 5-2X( 0. 0175-x) 0. 0175-x心 1. 5 心 0. 01750.0175 = B2= 1O7-40 X = 3 . IX IO-10A g+ F = 3. 1 X X 0. 025 = 7. 8 X10-12KsPAgi有 A g l 沉淀生成。第10章 吸光光度法1 . 解：吸光度A与浓度呈正比， 与透光率不呈正比关系.2 . 解：A= -lgT= Kbc当 b= 2cm 时,A= -log0.60= 0.222;当 b=

130、 1 cm, A= 0.222/2= 0.111,lgT= -0.111 AT= 0. 77= 77%;当 b =3cm , A= 0.222 X 3/2= 0. 333 ,l g T = -0. 333 A T = 0. 46 = 46 %3 . 解：A = 0. 434= e X CA C = 0. 434/ = 0. 334X 10-4 m o l /Lxx0.12%0.1x58.69= 3.34x10-5X= 0. 16 g4 . 解：A = -l g T = -l g O . 505 = 0. 29 7,c = 25. 5 X 10-6X 103/( 50M ) = 8 . 18 X

131、10-6m o l /L K 稳 = A /b c = O . 29 7/( 2 X 8 . 18 X10-6) = 1. 9 1X101/( m o l . c m )s = M / E = 3. 3 X 10 8ug /c m25. 解:EtdTTlnTxlOO% =0.050.368 x lnO.368= 0.14%6. 解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Ph e n与F e ? +的 浓 度 比 为 横 坐 标 ,以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线， 对 应 的 值 就 是 络 合物的配比。由图示可见，络合物的组成为F e(

132、 Ph e n ) 3 ,即 M ： R = l ： 38 . 解 : A = 0. 700二 T g T 1， T 尸 20%;A = l . 00= -l g T2, T2= 10%, A T = 10%;以0. O O l O O m o l /L溶液为参比时， 测得试样的透射比为丁2，则 20%/100%= 10%/T2T2= 50% ,试 样 的 吸 光 度 为A = -l g T2= -l g O . 50= 0. 301;标尺放大倍数n = 100%/20%= 59 . 解：-Ig O . 2= a b X 10. 0, -Ig O . 08 = a b Xx,10. 解:幽电

133、xl0 = 15.7mg m.X = lgO-2 6T i 和 V定容后的浓度分别为5. 3XW4m o l /L 和 1. 57X10-3m o l /L,设 T i 和 V 络合物在415n m 和 455n m 的摩尔吸光系数分别为 A e g 21, s 220未知样经处理后的浓度为c ( T i ) , c ( V ) o根据郎-比尔定律可知：0. 435= n X 5. 3 X 104, n= 8 . 2 X102L. m o l-1, c m-1；0. 246 = 12 X 5. 3 X 10-4 , 12= 4. 6 X102L. m o l1, c m S0. 510= 2i

134、 X 1. 57 X 10” , & 2尸1. 6 X102L. m o l1, c m ：0. 377= e 22 X 1. 57 X 10-3 , 22= 2. 4 X102L. m o l1, c m ; nc ( T i ) + 21c ( V ) = 0. 6 45 且 12c ( T i )+ 22c ( V ) = 0. 555 , 将数据代入后解得:c ( T i ) = 2. 71X10-3m o l /L, c ( V ) = 6 . 30X 10 3 m o l /L11. 1? ：1. 010= 9 . 32XCN 02- + 7. 24XCNO3-0. 730= 23

135、. 3 X CN02-CN O2 0. 0313 m o l /L, CN O30. 09 9 2 m o l /L12. W ： A = -l g T = -l g O . 42= 0. 376 ,c = A /b e = 0. 376 /( 2. 5 X 103X2) = 7. 52X10-5 m o l /L因此，1000m L中含有色物7. 52*10-5X Mgo已知含量为0. 001%,故1000/( 7. 52 X 10-5M ) = 100/0. 0010 ,M = 131. 5g /m o l13. ：要使浓度测量时相对误差最小，A= 0. 434, T= 36. 8 % ,

136、相当于将标尺得扩大倍数为：36. 8/8. 0= 4. 60 倍。故：Pb?+标准溶液以水为参比的透光率T= 100/4.6= 21. 74%A= -lgT= beAc = = 6.7x10-5力即需用6. 7X10-5 m ol/L的Pb?+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量时相对误差最小。14.解： 设络合物的解离度为a , 则a = Am A X-A/A1 nA x= 0. 390-0. 320/0. 390= 0. 179K 稳 二c (1Q ) / C QX (2C a ) 2= (1-a ) /4c2a3= (1-0. 179) /4 X (1.48X10-5) 2X 0. 179

137、3= 1. 63X1011lg K 1 1 .2第11章分析化学中常用的分离与富集方法1. 解 ( 1 )由于剩余的Fe3+为0.01% ,所以Fe3+= 0.002 X 0. 0001= 2 X 10-6mol/LKsp= 8X 10-38= Fe3+OH-3, OHl= lO-10-53,PH= 3.53( 2 )若 为 Fe2+ 时 ， 则 Kp= 8 X10-16= Fe2+OH-2= 2X 10-6XOH-2,OH= 10-47 PH= 9.30若有FeOH+时， a Fe(OH)= cFe/ Fe2+= 1+ &OH= 1+10_4OH代入得：Ksp= 8X 1016= Fe2+O

138、H 2= cFeXOH-2/ aFe(0H)解 得OH = 2.21 X IO 5 , PH= 9.342 . 解 ：BaA与氢氧化钠的物质的量关系为11 ： ，0 ， M(BaA) = - c = = 2x0 6mol/ L矿样中金的质量分数：202xl0x50xl0-3x X10196.97- - - - - - - - -设 - - - - -x 100% = 4.15x1 ()-3%55 .解：由 E= D/D+1X100%= 95%得：D= 19C(Pb)= m/UbV= 103. 5 X 10-6/207. 2 X0. 25= 1. 998XIO mol/LVw m tnc AT7

139、 mn = X - -T rt E% = - xlO O % r6 . 解由 。 ( %+ 同和 % 计算。 ? ? V IQ其中大I 4 % , 亡=网 代入求得n= 8.7 . 解 ：由 E= D/D+1 X 100%= 0. 83解得：D= 4. 888 . 解：关系式同题6 , 求得n= l9 . 解：也 一 “ 一 工 凶 工K = MHJ =讪凡” 周 ： =K ( MR.)Ka( HR) =夕 KMR.)Ka(HR)”_ KLM _网 :一 ( K.(HR) 一K WTM， L 啊1 1 .解：Ca2+ = 0. 1042 X 41. 25 X 0. 5 X 40. 08X107

140、100X 10 3= 8. 6X 102mg/L12 解 勺(A )=今=% = R /(* = 04X20 = 8C/H勺= n % = Rf b = 0.6 x 20 = ncmaB-aA= 4cm13 . 解：交换容量=0. 10000X24. 51X 10-3 义103/1. 5= 1. 6mmol/g14 . 解： 先后顺序为： N O J，FC14 ， Na+ ,NH4+ , Ag+ , Co2+ , Ba2+15 . 解：设 NaCl所占的百分率为x , 则 KBr占 l-x由 题 意 得(0. 2567x/58. 44)+ 0. 2567 (l-x)/109. 00 = 0.1023X34. 56X10 3解得N aC l所占的百分率为x=6 1. 70 % , K Br所占的百分率为1- x=3 8 . 3 0 %