加氢精制技术新进展.ppt

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1、馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC加氢精制技术新进展加氢精制技术新进展馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC一、加氢精制技术的发展机遇与挑战1、石油消费量逐年增加、石油消费量逐年增加2、原油质量日趋劣质化、原油质量日趋劣质化3、石油产品质量升级、石油产品质量升级4、环保法规实施、环保法规实施5、炼油装置构成不尽合理、炼油装置构成不尽合理6、增加投入、增加投入馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用1、加氢精制技术发展概况、加氢精制技术发展概况2、FRIPP加氢精制技术

2、加氢精制技术2.1 汽油加氢精制汽油加氢精制2.1.1高空速重整原料预加氢技术高空速重整原料预加氢技术1）481-3加氢精制催化剂加氢精制催化剂2）FDS-4A加氢精制催化剂加氢精制催化剂3）FH-40A加氢精制催化剂加氢精制催化剂4）FH-40B加氢精制催化剂加氢精制催化剂5）FH-40C加氢精制催化剂加氢精制催化剂馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.1.2催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术1）国内外情况）国内外情况2）FRIPP重整生成油选择性加氢技术重整生成油选择性加氢技术3）选

3、择性加氢脱烯烃（）选择性加氢脱烯烃（HDO）化学反应）化学反应4）催化剂设计）催化剂设计5）HDO-18催化剂工业应用结果催化剂工业应用结果6）小结）小结馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.1.3焦化石脑油加氢成套技术开发及工业应用焦化石脑油加氢成套技术开发及工业应用1）延迟焦化技术简介）延迟焦化技术简介2）焦化石脑油加氢技术背景）焦化石脑油加氢技术背景3）FRIPP高效组合催化剂综合治理方案高效组合催化剂综合治理方案 高性能捕硅剂的开发（高性能捕硅剂的开发（FHRS-1） 高活性高活性FH-40C催化剂催化剂 组合催

4、化剂级配装填技术组合催化剂级配装填技术 原料油管理原料油管理 精心操作精心操作4）工业应用结果）工业应用结果5）工业催化剂（运转后）再生效果）工业催化剂（运转后）再生效果6）工业应用概况）工业应用概况7）小结）小结馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.1.4清洁汽油生产技术（清洁汽油生产技术（FCC汽油选择性加氢脱汽油选择性加氢脱硫技术硫技术OCT-M/OCT-MD）1）我国）我国FCC汽油组成特点汽油组成特点2）FCC汽油选择性加氢脱硫工艺流程汽油选择性加氢脱硫工艺流程3）OCT工业应用结果工业应用结果4）OCT-M工

5、艺工业应用概况工艺工业应用概况5）OCT-MD工艺技术工艺技术馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.2 煤油加氢精制技术煤油加氢精制技术1）开发背景）开发背景2）技术分析）技术分析馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.2.1低压航煤加氢精制技术及工业应用低压航煤加氢精制技术及工业应用1）航煤加氢反应特点）航煤加氢反应特点2）低压航煤加氢的难点）低压航煤加氢的难点3）工艺条件）工艺条件4）加氢催化剂）加氢催化剂5）工业标定结果）工业标定结果2.2.2

6、煤油深度加氢精制工业应用结果煤油深度加氢精制工业应用结果1）工艺过程、催化剂）工艺过程、催化剂2）工业应用结果）工业应用结果馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.3 清洁柴油生产技术清洁柴油生产技术 柴油深度加氢脱硫柴油深度加氢脱硫2.3.1 前言前言1）背景）背景2）柴油馏分油质量状况）柴油馏分油质量状况2.3.2 加氢脱硫（加氢脱硫（HDS）化学反应原理）化学反应原理1）原油中的硫含量及其分布）原油中的硫含量及其分布2）原油中的硫化物类型及其分布）原油中的硫化物类型及其分布3） 柴油馏分柴油馏分HDS化学反应化学反应

7、4）柴油馏分加氢过程中的其他化学反应）柴油馏分加氢过程中的其他化学反应馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.3.3 低硫柴油生产思路低硫柴油生产思路1）开发高活性）开发高活性HDS催化剂催化剂2）深入研究柴油）深入研究柴油HDS机理机理3）优化原料）优化原料4）完善相应的配套工程、技术）完善相应的配套工程、技术5）技术改造）技术改造馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.3.4 柴油加氢精制催化剂（柴油加氢精制催化剂（FRIPP）1）FH-5催化剂催

8、化剂2）FH-5A催化剂催化剂3）FH-DS催化剂催化剂4）FH-98催化剂催化剂5）FH-UDS 催化剂催化剂6）FHUDS-2催化剂催化剂7）FHUDS-3催化剂催化剂馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.3.5 焦化全馏分油加氢精制（焦化全馏分油加氢精制（FH-98）2.3.6 柴油深度脱硫脱芳技术（柴油深度脱硫脱芳技术（FDAS）2.3.7 柴油加氢改质异构降凝技术（柴油加氢改质异构降凝技术（FHI）馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2.4

9、 石蜡及特种油加氢精制技术（从略）石蜡及特种油加氢精制技术（从略）2.5 蜡油加氢处理蜡油加氢处理2.5.1加氢裂化原料预处理加氢裂化原料预处理1）金陵石化（）金陵石化（FF-26）2）扬子石化（）扬子石化（FF-26）3）镇海炼化（）镇海炼化（FF-36）2.5.2FCC原料预处理原料预处理2.6 渣油加氢处理技术（渣油加氢处理技术（S-RHT）馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC正文馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC一、加氢精制技术的发展机遇与挑战1、石油消费量逐年增加、石油消费量逐年增加时间时间国产原油（万吨）国产原油（万吨）

10、 进口原油（万吨）进口原油（万吨）对外依存度对外依存度%194912-1959373.3-200216700694029.4200316960910034.92004175871220041.02005180841270041.32006183681450044.12007186661632046.6馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2. 原油质量日趋重质化、劣质化原油质量日趋重质化、劣质化a.重质化重质化国产原油国产原油 轻组分少，重组分多，轻组分少，重组分多， 300 30% VR 4050% 稠油产量逐年增加，稠油产量逐年增加， 90 773万吨万吨 95

11、 900万吨万吨 渤海海上原油多为稠油渤海海上原油多为稠油世界原油平均密度：世界原油平均密度： 2000年之前年之前 851.4Kg/m3 2000年之后年之后 863.3Kg/m3 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECb. 劣质化劣质化含含S，N，M高高 含硫原油：含硫原油：1.5% 2000年世界原油年世界原油33亿吨，其中亿吨，其中S1% 占原油占原油56%，S2% 占原油占原油30% 中中东原油的原油的97.3%的硫含量的硫含量1%高酸原油高酸原油产量逐年增加量逐年增加馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC规格规格I类类II类类

12、III类类IV类类硫硫, g/g1000200 30510烯烃烯烃,%v-20 10 10芳烃芳烃,%v5040 35 35苯苯,%v52.5 1.0 1.0氧氧,%v2.72.7 2.7 2.73. 产品质量升级产品质量升级1）车用汽油质量标准）车用汽油质量标准a. 世界燃油规范（汽油）主要指标世界燃油规范（汽油）主要指标馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECb. 欧盟汽油规格（主要指标）欧盟汽油规格（主要指标）规格规格欧盟欧盟I号号（1993）欧盟欧盟II号号（1998）欧盟欧盟III 号号（2000）欧盟欧盟IV 号号（2005）硫硫, g/g10005001

13、5050烯烃烯烃,%v- 18 18芳烃芳烃,%v- 42 35苯苯,%v55 1 1氧氧,%v2.52.5 2.7 2.7馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECc. 我国车用汽油规格（主要指标）我国车用汽油规格（主要指标）规格规格GB17930-1999Q/SHR007-2000DB-11/238-2004硫硫, g/g500 200 150苯苯,%v 2.5 2.5 1.0芳烃芳烃,%v40烯+芳芳 60 42烯烃烯烃,%v 35 30 18氧氧,%v- 2.7馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2) 车用柴油质量标准a. 世界燃料

14、规范（柴油）主要质量标准规格规格I类类II类类III类类IV类类硫硫,% 最大最大0.50.030.003无无芳烃芳烃,% 最大最大-251515多环芳烃多环芳烃%，最大，最大-52.02.0十六烷值，最小十六烷值，最小48535555十六烷值指数，最小十六烷值指数，最小4550525295%点，点， ，最大，最大370355350350馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECb. 欧盟柴油质量主要指标欧盟柴油质量主要指标规格规格欧盟欧盟I号号（1993）欧盟欧盟II号号（1998）欧盟欧盟III 号号（2000）欧盟欧盟IV 号号（2005）硫硫, g/g 最大最大

15、200050035050多环芳烃多环芳烃,%最大最大-1111十六烷值，最小十六烷值，最小49495151十六烷指数，最小十六烷指数，最小4646464695%点，点， ，最大，最大370370360360馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECc. 我国柴油质量规格（主要指标）我国柴油质量规格（主要指标）规格规格轻柴油轻柴油（GB252-2000）中石化城市车用柴油中石化城市车用柴油（Q/SHR008-2000）硫硫, g/g ，最大，最大2000 300总芳烃总芳烃,%v，最大，最大-25多环芳烃，最大多环芳烃，最大-5十六烷值，最小十六烷值，最小455095%点

16、，点， ，最大，最大365365馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4. 环保法规实施，清洁燃料的需求将逐年增加环保法规实施，清洁燃料的需求将逐年增加1997 全国汽油无铅化全国汽油无铅化国家环保局公布：国家环保局公布：汽油：汽油： 2005.7.1 全国执行欧全国执行欧II排放标准（硫不大于排放标准（硫不大于500ppm） 北京执行欧北京执行欧III标准（硫不大于标准（硫不大于150ppm） 20072008.7.1 全国执行欧全国执行欧III标准标准 20102011 全国执行欧全国执行欧IV标准（硫不大于标准（硫不大于50ppm）馏分油加氢精制技术馏分油加氢

17、精制技术 FRIPP, SINOPEC车用柴油：车用柴油： 1964年首次发布年首次发布GB252-64（1964）国家标准）国家标准 2000年发布年发布GB252-2000（02年实施）年实施） 2004.7.1 北京北京 S不大于不大于500 g/g （欧（欧II） 2005.7.1 全国全国 S不大于不大于500 g/g 北京北京 S 不大于不大于350 g/g (欧欧III) 2007.7.1 全国全国 S不大于不大于350 g/g 2008.7.1 北京北京 S 不大于不大于50 g/g (欧欧IV) 20102011全国全国 S 不大于不大于50 g/g 馏分油加氢精制技术馏分油

18、加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC5. 我国炼油装置构成不尽合理我国炼油装置构成不尽合理我国炼油装置构成变化（万吨我国炼油装置构成变化（万吨/年）年）项目项目199819992000200120022004原油加工能力原油加工能力244552692327713280992895130439FCC比例，比例，%826233.78881033.72990035.721009635.931028035.5110230.533.61延迟焦化延迟焦化比例，比例，%18537.5820637.6621147.6321647.7024658.51-催化重整催化重整比例，比例，%1391.35.691

19、487.75.531557.75.621755.66.251978.66.832063.86.78加氢加氢比例，比例，%4293.517.565322.519.775927.621.396724.623.938602.129.718757.328.77FCC过高（过高（33.61%）加氢裂化，加氢精制，催化重整，烷基化，醚化装置过低加氢裂化，加氢精制，催化重整，烷基化，醚化装置过低馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC国外加氢工艺占原油一次加工能力的比例：国外加氢工艺占原油一次加工能力的比例：1、日本、日本 89.92%7、加拿大、加拿大59.272、德国、德国 8

20、5.44%8、墨西哥、墨西哥56.003、美国、美国 79.58%9、韩国、韩国43.634、英国、英国 67.65%10、俄罗斯、俄罗斯 38.615、法国、法国 61.56%11、沙特、沙特 37.356、意大利、意大利 60.70%12、中国、中国 28.77马达燃料主要问题：马达燃料主要问题：汽油汽油-S、烯烃含量高、烯烃含量高柴油柴油-S含量高，安定性差，十六烷值低含量高，安定性差，十六烷值低馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC6. 增加投入，扩充加氢能力，赶上世界发展形势增加投入，扩充加氢能力，赶上世界发展形势对已有装置扩能改造，增加加氢精制能力对已有

21、装置扩能改造，增加加氢精制能力新建一批加氢装置新建一批加氢装置提高加氢精制深度提高加氢精制深度抓紧清洁燃料技术开发抓紧清洁燃料技术开发加大投入加大投入 美国和西欧几百亿美元，继续增加美国和西欧几百亿美元，继续增加 我国应当新建扩建一批加氢精制，加氢裂化，加氢我国应当新建扩建一批加氢精制，加氢裂化，加氢处理，催化重整等工业装置。处理，催化重整等工业装置。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC加氢精制技术研发概况加氢精制技术研发概况 FRIPP建于建于1953年年4月，是我国从事临氢催月，是我国从事临氢催化技术开发的最早的科研单位之一。临氢催化化技术开发的最早的科研单位

22、之一。临氢催化技术是现代炼油技术的主要组成部分，主要包技术是现代炼油技术的主要组成部分，主要包括加氢精制、加氢处理及加氢裂化，是改善油括加氢精制、加氢处理及加氢裂化，是改善油品质量行之有效的主要技术手段。品质量行之有效的主要技术手段。 馏分油加氢精制是含硫原油加工、生产优馏分油加氢精制是含硫原油加工、生产优质原料，清洁燃料的核心技术之一。是中国石质原料，清洁燃料的核心技术之一。是中国石化集团公司重点支持的技术开发领域。化集团公司重点支持的技术开发领域。二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用1、加氢精制技术研发概况馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC二、FRIP

23、P加氢精制技术的开发与工业应用1、加氢精制技术研发概况FRIPP加氢精制加氢精制/处理技术，包括：处理技术，包括：轻质馏分油加氢精制轻质馏分油加氢精制重质馏分油加氢处理重质馏分油加氢处理石油蜡类加氢精制石油蜡类加氢精制渣油加氢处理渣油加氢处理 其总体水平接近或达到世界先进水平。其总体水平接近或达到世界先进水平。占国内市场较大份额。为我国的石油炼占国内市场较大份额。为我国的石油炼制及石化行业作出了一定贡献。制及石化行业作出了一定贡献。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECa.业绩（工业应用）业绩（工业应用） FRIPP截止截止2008年在汽油、煤油、柴油等年在汽油、煤

24、油、柴油等加氢精制，蜡油加氢处理，石蜡、微晶蜡、加氢精制，蜡油加氢处理，石蜡、微晶蜡、凡士林、白油及特种油的加氢精制，常渣及凡士林、白油及特种油的加氢精制，常渣及减渣加氢脱硫和加氢减渣加氢脱硫和加氢/临氢降凝组合工艺多种临氢降凝组合工艺多种领域成功地开发出了领域成功地开发出了5大类共大类共70多个品牌的商多个品牌的商业催化剂，遍布在国内业催化剂，遍布在国内60多个厂家，累计多个厂家，累计130余套工业装置应用余套工业装置应用二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用1、加氢精制技术研发概况馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECb. 申请中国专利申请中国专利1200余

25、项；余项； 申请国外发明专利申请国外发明专利85项，国内外专利授权项，国内外专利授权 共共838项项c.科技成果奖科技成果奖300余项，国家级余项，国家级20项，项， 省部级省部级280项；项； 发明奖发明奖44项；项； 成果转化率成果转化率80%以上以上d.经济效益、社会效益显著经济效益、社会效益显著 e. 培养了人才培养了人才二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用1、加氢精制技术研发概况馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.1 汽油加氢精制汽油加氢精制我国汽油产量我国汽油产量二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用2、FRIPP加氢精制技术 年份年份

26、项目项目200720062005200420032002汽油产量，万吨汽油产量，万吨599455915405525047914320我国汽油构成：我国汽油构成：FCC汽油汽油70%，其它，其它30%发达国家汽油构成：发达国家汽油构成：FCC33%，重整，重整33%，烷基化、异构化、醚化，烷基化、异构化、醚化馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.1.1 高空速重整原料预加氢技术高空速重整原料预加氢技术为适应半再生重整装置扩能改造及连续为适应半再生重整装置扩能改造及连续重整预加氢技术国产化的需要，向高空重整预加氢技术国产化的需要，向高空速，低氢油比方向发展速，低氢油

27、比方向发展进口含硫原油不断增加，重整预加氢原进口含硫原油不断增加，重整预加氢原料硫含量大幅增加料硫含量大幅增加工艺研究及催化剂研发。工艺研究及催化剂研发。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC1）481-3加氢精制催化剂加氢精制催化剂上个世纪上个世纪80年代：年代：HDS、HDN活性高，机械强度高，装填均匀，活性高，机械强度高，装填均匀，装卸方便；装卸方便；主要用于汽油、煤油加氢精制；主要用于汽油、煤油加氢精制；80年代国际先进水品年代国际先进水品40多套工业应用装置多套工业应用装置 包括燕山石化，金陵石化，兰州石化，高桥包括燕山石化，金陵石化，兰州石化，高桥石化，

28、辽阳化纤等连续重整预加氢装置。石化，辽阳化纤等连续重整预加氢装置。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2）FDS-4A催化剂催化剂90年代中期，第二代年代中期，第二代进口含硫原油的轻质馏分油（石脑油、煤油）进口含硫原油的轻质馏分油（石脑油、煤油）加氢加氢特点：载体特点：载体含硅氧化铝，球形含硅氧化铝，球形 活性组分活性组分Mo-Co HDS活性高，稳定性好活性高，稳定性好 堆比小，机械强度高堆比小，机械强度高 装填均匀，卸出方便装填均匀，卸出方便馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC FDS-4A催化剂工业应用概况（重整预精制）催化剂工

29、业应用概况（重整预精制） 序号序号应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模规模,104t/a空速空速,h-1 加氢类型加氢类型12345678910茂名石化公司茂名石化公司金陵石化公司金陵石化公司齐鲁石化公司齐鲁石化公司安庆石化公司安庆石化公司济南石化公司济南石化公司金陵石化公司金陵石化公司天津石化公司天津石化公司镇海炼化公司镇海炼化公司福建炼化公司福建炼化公司独山子炼厂独山子炼厂1996.51996.71997.51998.42000.42000.52000.62000.92001.32001.4151515151560608015304.07.04.06.15.06.06.08.05.05.0

30、 重整预加氢重整预加氢 重整预加氢重整预加氢 重整预加氢重整预加氢 重整预加氢重整预加氢 重整预加氢重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢 重整预加氢重整预加氢 重整预加氢重整预加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC序序号号应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模规模,104t/a空速空速,h-1 加氢类型加氢类型11121314151617大连石化公司大连石化公司吉林化学工业公司吉林化学工业公司呼和浩特炼厂呼和浩特炼厂乌鲁木齐石化公司乌鲁木齐石化公司永坪炼油厂永坪炼油厂延安炼油厂延安炼油厂大庆石化公司大庆石化

31、公司2001.102002.42002.92002.92003.42004.52004.76040104015156010.06.06.08.03.05.06.0连续重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢 重整预加氢重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢 重整预加氢重整预加氢 重整预加氢重整预加氢连续重整预加氢连续重整预加氢半再生重整预加氢半再生重整预加氢160万吨万吨/年；连续重整预加氢年；连续重整预加氢400万吨万吨/年年总计总计560万吨万吨/年年 FDS-4A催化剂工业应用概况催化剂工业应用概况 （重整预精制）（重整预精制） 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIP

32、P, SINOPECFDS-4A催化剂工业应用概况（煤油加氢）催化剂工业应用概况（煤油加氢）序号序号应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模，规模，104t/a空速，空速，h-1加氢类型加氢类型1茂名石化公司茂名石化公司套套1997602.8煤油加氢煤油加氢2茂名石化公司茂名石化公司套套2002804.0煤油加氢煤油加氢3上海高桥石化公司上海高桥石化公司2002804.0煤油加氢煤油加氢4锦西炼油厂锦西炼油厂2004202.5煤油加氢煤油加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFDS-4A小结19962004年半再生重整预加氢10套160万吨/年连续重整预加氢7套40

33、0万吨/年煤油加氢4套280万吨/年总计21套装置总加氢能力840万吨/年馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC3） FH-40A加氢精制催化剂2004年工业化，第三代年工业化，第三代催化剂性状催化剂性状组分组分形状形状颗粒尺寸，颗粒尺寸，mm孔容，孔容，cm3/g比表面积，比表面积，m2/g侧压强度，侧压强度，N/cm装填密度，装填密度，Kg/m3Mo-Ni-Co/Al2O3三叶草条形三叶草条形 （1.52.3）(28) 0.40 200 150660720原料油：用于重整的各种石脑油原料油：用于重整的各种石脑油工艺条件工艺条件反应压力，反应压力，MPa反应温度，

34、反应温度，体积空速，体积空速，h-1氢油比，标氢油比，标m3/m31.62.42703206.010.080100用途：为重整过程提供合格进料（用途：为重整过程提供合格进料（S0.5 g/g，N 0.5 g/g）水平：比国外同期参比催化剂的反应温度低水平：比国外同期参比催化剂的反应温度低10 以上以上,达到国际先进水平达到国际先进水平馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC3） FH-40A加氢精制催化剂工业应用结果： 金陵石化（04.0605.03）三次标定60万吨/年连续重整预加氢，FH40A/B工艺条件：P入口=1.65MPa T入口=290300 LHSV=5

35、.26.0h-1油品性质原料油加氢生成油硫， g/g44712000.5氮， g/g1.55.30.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40A催化剂工业应用概况序号应用厂家应用时间规模，104t/a加氢类型催化剂1金陵石化分公司2004.560连续重整预加氢FH-40A/B2辽阳石化公司套200535重整预加氢FH-40A辽阳石化公司套200515裂解汽油加氢FH-40A3新疆泽普炼油厂2006.930重整预加氢FH-40A4南京烷基苯厂2006.1178煤油加氢FH-40A/B其他大连福佳等厂家的重整预加氢装置馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRI

36、PP, SINOPEC4） FH-40B加氢精制催化剂组分组分形状形状颗粒尺寸，颗粒尺寸，mm孔容，孔容，cm3/g比表面积，比表面积，m2/g侧压强度，侧压强度，N/cm装填密度，装填密度，Kg/m3Mo-Ni/Al2O3三叶草条形三叶草条形 （1.52.3）(28) 0.40 200 150660720原料油：用于重整的各种石脑油原料油：用于重整的各种石脑油工艺条件工艺条件反应压力，反应压力，MPa反应温度，反应温度，体积空速，体积空速，h-1氢油比，标氢油比，标m3/m31.62.42703206.010.080100用途：为重整过程提供合格进料（用途：为重整过程提供合格进料（S0.5

37、g/g，N 0.5 g/g）水平：比国外同期参比催化剂的反应温度低水平：比国外同期参比催化剂的反应温度低10 以上以上,达到国际先进水平达到国际先进水平馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4） FH-40B加氢精制催化剂工业应用结果： 茂名石化100万吨/年连续重整预加氢标定结果 工艺条件：P入口=1.8MPa T入口=280 LHSV=6.0h-1 氢油比=120 油品性质原料油加氢生成油硫， g/g4200.5氮， g/g1.50.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4） FH-40B加氢精制催化剂金陵石化: FH-40A/B，

38、60万吨/年，连续重整预加氢油品性质原料油加氢生成油标定时间04.0605.0105.0304.0605.0105.03P入口/MPa1.651.631.65T入口/290293300LHSV/h-15.25.36.0氢油比152149141标定结果硫， g/g44772512000.50.50.5氮， g/g1.55.33.80.50.50.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40B催化剂工业应用概况序号应用厂家应用时间规模104t/a加氢类型催化剂1金陵分公司套2004.560连续重整预加氢FH-40A/B金陵分公司套2007.11100连续重整预加氢

39、FH-40B2银川炼油厂2004.1010重整预加氢FH-40B3锦西石化公司2006.460连续重整预加氢FH-40B4抚顺石化公司套2006.615重整预加氢FH-40B抚顺石化公司套2006.640连续重整预加氢FH-40B5克拉玛依炼油厂2006.630重整预加氢FH-40B6茂名石化分公司2006.8100连续重整预加氢FH-40B7青岛炼化2008.4190连续重整预加氢FH-40B8出口国外（3套装置）2006重整预加氢FH-40B其他大连福佳等厂家的重整预加氢装置馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC5） FH-40C加氢精制催化剂采用新型改性采用新

40、型改性Al2O3载体及新颖制备技术载体及新颖制备技术活性组分：活性组分：W-Mo-Ni-Co特点：特点： 表面性质更加理想表面性质更加理想 HDS、HDN及烯烃饱和性能好及烯烃饱和性能好 活性稳定性好活性稳定性好 机械强度高机械强度高 堆积密度小堆积密度小 价格便宜价格便宜 更适合于劣质石脑油（如二次加工焦化汽油等）更适合于劣质石脑油（如二次加工焦化汽油等）加氢精制加氢精制 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂性状催化剂性状活性组分活性组分形状形状颗粒尺寸，颗粒尺寸，mm孔容，孔容，cm3/g比表面积，比表面积，m2/g侧压强度，侧压强度，N/c

41、m装填密度，装填密度，Kg/m3W-Mo-Ni-Co三叶草条形三叶草条形 （1.52.3）(28) 0.42 220 150 750850馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂活性水平FH-40C与FH-40A催化剂活性对比结果催化剂大庆焦汽FH-40CFH-40A评价条件氢分压，MPa3.03.0体积空速，h-11.51.5反应温度，基准基准基准+10精制油氮含量， g/g1201.03.61.0馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂活性水平FH-40C与FH-40A催化剂活性对比结果催化剂镇海焦汽F

42、H-40CFH-40A评价条件氢分压，MPa3.03.0体积空速，h-11.51.5反应温度，基准基准油性密度，g/cm30.7336-馏程范围，34221-硫，g/g45570.72.1氮， g/g1121.03.2馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂活性水平FH-40C与FH-40A催化剂活性对比结果催化剂沙轻常顶FH-40CFH-40A评价条件氢分压，MPa3.03.0体积空速，h-11.51.5反应温度，基准基准基准+5氢油体积比（Nm3/m3)808080油性密度，g/cm30.7571馏程范围，47180硫，g/g7000.52.50

43、.5氮， g/g1.4馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂工业应用结果应用厂家广州石化兰州石化工艺条件焦汽加氢重整加氢反应器入口压力/MPa2.31.7体积空速/h-12.04.0反应温度 入口/出口 /213/335280/282油性原料油精制油原料油精制油硫含量， g/g55002.11802000.5溴价，g/Br(100g)-148.5-烯烃，V%-0.75砷含量，ppb-401101.0馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂工业应用概况（重整预加氢）序号应用厂家应用时间规模104t/a加氢类

44、型1兰州石化公司2006.660连续重整预加氢2呼和浩特石化2006.935重整预加氢3中石油宁夏炼化2006.815重整预加氢4高桥分公司2007.1260连续重整预加氢5吉林石化分公司2008.640重整预加氢6洛阳石化2008.670重整预加氢7山东海科石化200818重整预加氢8锦西石化200960连续重整预加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40C催化剂小结采用新颖技术制备的大孔容、高比表面和孔分布集中采用新颖技术制备的大孔容、高比表面和孔分布集中的改性氧化铝，负载的改性氧化铝，负载W-Mo-Ni-Co组分的组分的FH-40C催化催化剂，具有优

45、异的剂，具有优异的HDS、HDN活性及其稳定性；活性及其稳定性；在低压条件下处理大庆焦化汽油、镇海焦化汽油及沙在低压条件下处理大庆焦化汽油、镇海焦化汽油及沙特（轻）常顶汽油加氢时，均取得满意结果，达到相特（轻）常顶汽油加氢时，均取得满意结果，达到相同精制效果时，比同精制效果时，比FH-40A催化剂所需要的反应温度低催化剂所需要的反应温度低510；在二年多在二年多10余套工业装置应用结果表明，余套工业装置应用结果表明，FH-40C催化催化剂可以满足国产及进口原有的重整预加氢及焦化汽油剂可以满足国产及进口原有的重整预加氢及焦化汽油加氢精制的要求，是轻质馏分油加氢精制的理想催化加氢精制的要求，是轻质

46、馏分油加氢精制的理想催化剂。剂。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.1.2 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术催化重整催化重整/芳烃抽提技术是生产芳烃抽提技术是生产BTX及及C9+芳烃等化工原料的芳烃等化工原料的主要工艺过程之一。主要工艺过程之一。 脱除烯烃的的必要性：脱除烯烃的的必要性：芳烃产品溴指数超标，酸洗颜色不合格芳烃产品溴指数超标，酸洗颜色不合格 溶剂油溴指数及铜片腐蚀试验不合格溶剂油溴指数及铜片腐蚀试验不合格 烯烃聚合物污染抽提溶剂所致；烯烃聚合物污染抽提溶剂所致；烯烃氧化烯烃氧化有机酸有机酸抽提系统设备腐蚀。抽提

47、系统设备腐蚀。为了减少车用汽油苯含量，则重整装置采取先切割出苯为了减少车用汽油苯含量，则重整装置采取先切割出苯馏分再抽提苯的工艺路线来生产苯和溶剂油。馏分再抽提苯的工艺路线来生产苯和溶剂油。 此情况下，也必须脱除苯馏分中的烯烃。此情况下，也必须脱除苯馏分中的烯烃。随着催化重整苛刻度的提高，重整生成油芳烃含量增加随着催化重整苛刻度的提高，重整生成油芳烃含量增加的同时，烯烃含量也相应增加，脱除烯烃问题更为突出。的同时，烯烃含量也相应增加，脱除烯烃问题更为突出。2、FRIPP加氢精制技术2.1、汽油加氢精制馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC白土吸附法白土吸附法-半再生

48、重整及半再生重整及FCC装置使用。装置使用。 白土用量大，寿命短，不能再生，严重污染环境。白土用量大，寿命短，不能再生，严重污染环境。 后加氢后加氢Mo-Co/Al2O3或或Mo-Ni/Al2O3催化剂催化剂反应温度高（反应温度高（300340 ）空速低（空速低（23h-1）芳烃损失大芳烃损失大(3%)重整水氯平衡调节困难重整水氯平衡调节困难2.1.2、催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术1）国内外情况馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC贵金属加氢贵金属加氢国外：法国国外：法国IFP的的Arofining 工艺用于工艺用于BTX馏分加氢馏分加氢国内：使用国内：使用M

49、H-508催化剂，用于生产汽油的重整装置催化剂，用于生产汽油的重整装置的的 苯馏分加氢脱烯烃，以生产合格的苯和苯馏分加氢脱烯烃，以生产合格的苯和6#溶剂油溶剂油（茂名石化、上海高桥炼油厂）。（茂名石化、上海高桥炼油厂）。优点：取代白土，操作条件缓和，流程简单，选择性优点：取代白土，操作条件缓和，流程简单，选择性好，稳定性好，不用再生。好，稳定性好，不用再生。不足：只适用于苯馏分，不能用于重整生成油全馏分。不足：只适用于苯馏分，不能用于重整生成油全馏分。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC我国重整技术发展迅速生产芳烃 脱烯烃生产车用汽油 脱烯烃 催化重整生成油选择性

50、加氢脱烯烃工艺及催化剂研究势在必行，以取代先期的白土精制及后加氢精制。2.1.2、催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术2） FRIPP重整生成油选择性加氢技术馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC指标：加氢后生成油溴价：0.1gBr/100g油芳烃：0.5个百分点（损失）催化剂型号：HDO-18馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC（1）单烯烃的加氢反应R1-CH=CH-R2+H2 R1-CH2-CH2-R2 （1）（2）双烯烃的加氢反应R1-CH=CH-CH=CH-R2+2H2 R1-CH2-CH2-CH2-CH2-R2（2）（3）加氢裂

51、化反应R1-CH-CH-R2+H2 R1-CH3+R2-CH3 （3）（4）芳烃加氢饱和反应 +3H2 （4）目的反应：（1）（2）副反应： （3）（4）2.1.2、催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术 3 ） 选择性加氢脱烯烃（HDO）的化学反应馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC要求催化剂具有高的活性和选择性要求催化剂具有高的活性和选择性促进（促进（1）、（）、（2）反应快速进行）反应快速进行抑制（抑制（3）、（）、（4）反应）反应烯烃加氢多发生在烯烃加氢多发生在VIII族金属催化剂族金属催化剂扩散控制，反应速度主要取决于反应物扩散控制，反应速度主要取决于反应物

52、在催化剂表面的浓度，蛋壳型贵金属催在催化剂表面的浓度，蛋壳型贵金属催化剂活性最高。化剂活性最高。VIII族贵金属族贵金属+助剂助剂活性金属组分集中活性金属组分集中分布在载体的外表面层中。分布在载体的外表面层中。2.1.2、催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术 4） 催化剂设计馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC茂名石化（茂名石化（2003.1，苯馏分选择性加氢脱烯烃，苯馏分选择性加氢脱烯烃，9万吨万吨/年）年）项目项目标标I（0304）标标II（0310）标标III（0403）工艺条件工艺条件入口温度入口温度, 170高分压力高分压力,MPa1.8重量空速重量空速,

53、h-13.5气油体积比气油体积比221215220油性油性原料原料产品产品原料原料产品产品原料原料产品产品溴指数溴指数,mgBr/100g226017198016235016芳烃含量，芳烃含量，%21.020.621.4521.3421.0420.662.1.2、催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术 5） HDO-18催化剂工业应用结果馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC项目标I标II标III设计指标苯IBP/ 79.8779.8679.8779.65EBP/ 80.1480.1480.13 80.45结晶点/ 5.55.55.55.0酸洗比色0.10.10.12.

54、0密度,kg/m3878.4878.3878.48768806#溶剂油IBP/ 6566666295%点/ 79848188外观合格合格合格合格苯及6#溶剂油产品质量馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC长岭石化（长岭石化（2006,4 BTX馏分选择性加氢脱馏分选择性加氢脱烯烃烯烃 25万吨万吨/年）年）项目应用结果工艺条件反应器入口温度, 165高分压力,Mpa1.5重量空速,h-14.0气油体积比230油性原料产品溴指数,mgBr/100g470030芳烃含量，%56.055.8馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECHDO18催化剂

55、用于催化重整生成油的苯馏分，BTX馏分，全馏分和C8馏分的选择性加氢脱烯烃，具有良好的活性选择性和稳定性。 在较缓和的工艺条件下，可以深度加氢脱烯烃，产品溴指数100mgBr/100g，芳烃基本不损失，完全可以满足芳烃抽提精馏装置对进料烯烃含量的要求。2.1.2、催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术6 ） 小结馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.1、汽油加氢精制2.1.3、焦化石脑油加氢成套技术延迟焦化技术简介延迟焦化技术简介 延迟焦化是我国重油轻质化的主要工艺技术延迟焦化是我国重油轻质化的主要工艺技术 中国延迟焦化工艺的发展中国延迟焦化工艺的发展 1930年年

56、 世界第一套延迟焦化在美国怀亭炼厂投产世界第一套延迟焦化在美国怀亭炼厂投产 1963年年 抚顺石油二厂抚顺石油二厂 国内第一套国内第一套 30万吨万吨/年年 1989年锦州石化年锦州石化 第一套第一套100万吨万吨/年年 2004年扬子石化、金陵石化年扬子石化、金陵石化 160万吨万吨/年一炉二塔的大年一炉二塔的大型装置投产型装置投产 19952005年年 延迟焦化加工能力从延迟焦化加工能力从1328万吨万吨/年增长到年增长到4245万吨万吨/年，近年，近3.2倍倍 焦化石脑油组成特点：烯烃、胶质、硅等杂质含量高焦化石脑油组成特点：烯烃、胶质、硅等杂质含量高 用途：乙烯裂解、化肥、重整等生产原

57、料用途：乙烯裂解、化肥、重整等生产原料馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC焦化石脑油加氢精制技术背景焦化石脑油加氢精制技术背景a.主要存在的问题：装置运转周期短，主要存在的问题：装置运转周期短，07年之前，反应器年之前，反应器床层压差大，平均每年停工二次以上，影响生产量，增床层压差大，平均每年停工二次以上，影响生产量，增加检修费用。加检修费用。b.原因原因:1)富含二烯烃富含二烯烃聚合物结焦聚合物结焦压差增大压差增大 2)硅沉积硅沉积压差增加压差增加c.对策：国外对策：国外提供新捕硅剂提供新捕硅剂 AKZOKF-848 CriterionDN-140 UOPN-4

58、4，N-204 TopsoeTK-431，TK-437 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFRIPP采用高效的组合催化剂，全方位综合治理采用高效的组合催化剂，全方位综合治理方案方案a.高性能捕硅剂的开发与应用高性能捕硅剂的开发与应用 焦化塔，含硅消泡剂裂解为环硅氧烷进入焦化石脑油焦化塔，含硅消泡剂裂解为环硅氧烷进入焦化石脑油 焦化石脑油含焦化石脑油含Si 2ppm，一年产生，一年产生1.28吨吨SiO2 沉积在催化剂表面上，其含量达沉积在催化剂表面上，其含量达10.7%，致使催化剂比，致使催化剂比表面下降、孔口堵塞、遮盖活性中心，以致活性降低表面下降、孔口堵塞、

59、遮盖活性中心，以致活性降低 常规催化剂常规催化剂 S=150m2/g，饱和容硅量为，饱和容硅量为4%左右，过量左右，过量的的Si穿透催化剂床层穿透催化剂床层馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFHRS-1加氢捕硅剂性状形状形状颗粒尺寸，颗粒尺寸，mm孔容，孔容，mL/g比表面积，比表面积，m2/g侧压强度，侧压强度，N/cm装填密度，装填密度，Kg/m3三叶草条形三叶草条形 （1.52.5）(210) 0.50 300 150 550650特点：捕硅及总的容硅能力强，可达特点：捕硅及总的容硅能力强，可达10%（为常规捕硅（为常规捕硅剂的剂的1倍）倍）馏分油加氢精制

60、技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECb.高性能加氢精制催化剂高性能加氢精制催化剂FH-40C（采用（采用RASS技术）技术） HDN活性比活性比FH-40A提高提高20%以上以上 制造成本比制造成本比FH-40A降低降低15%左右左右 寿命更长寿命更长c.催化剂级配装填技术催化剂级配装填技术 保护剂保护剂捕硅剂捕硅剂加氢精制催化剂体系加氢精制催化剂体系 按比例有序装填，改善和提高床层空隙率及其分布按比例有序装填，改善和提高床层空隙率及其分布 可明显降低和缓解床层压力降（尤其是顶部床层），可明显降低和缓解床层压力降（尤其是顶部床层），延长装置运转周期延长装置运转周期馏分油加氢精制

61、技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECd.强化原料油管理强化原料油管理 焦化石脑油含有大量的烯烃（共轭二烯）、硫、氮及胶焦化石脑油含有大量的烯烃（共轭二烯）、硫、氮及胶质导致油品安定性下降；质导致油品安定性下降； 储存时间长、温度高、接触空气储存时间长、温度高、接触空气聚合聚合形成结焦前驱形成结焦前驱物；物； 技术措施：原料油储罐密封绝氧储存技术措施：原料油储罐密封绝氧储存 尽量采用原料直供方式进料（嘴对嘴）。尽量采用原料直供方式进料（嘴对嘴）。e.精心操作与管理精心操作与管理 恰如其分的最佳反应温度调控；恰如其分的最佳反应温度调控； 过高的反应温度过高的反应温度原料输送原料输送

62、/换热系统严重结焦换热系统严重结焦 催化剂迅速增加积碳，快速失活催化剂迅速增加积碳，快速失活 过低的反应温度过低的反应温度产品质量难以保证产品质量难以保证馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC工业应用标定结果20万吨万吨/年年 焦化石脑油焦化石脑油 组合催化剂组合催化剂 23个月个月 标定（标定（2007.6）标定主要工艺条件标定主要工艺条件标定时间标定时间11/6(A)12/6(B)13/6(C)高分压力高分压力/MPa2.82.82.8反应温度（入口反应温度（入口/出口）出口）/213/329219/356220/367体积空速体积空速/h-11.22.02.5

63、氢油体积比氢油体积比/vv-11099662523馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC工业应用标定结果油品性质油品性质油性油性原料油原料油（A）生成油生成油（A）原料油原料油（B）生成油生成油（B）原料油原料油（C）生成油生成油（C）密度密度/gm30.72550.72620.72340.72380.72330.7212沸程范围沸程范围/361944919435191501933319348194硫硫/ gg-148507.449007.450308.6氮氮/ gg-11183.91162.4904.0烯烃烯烃-1.2-0.95-0.73溴价溴价/gBr(100m

64、L)-145.72.549.42.047.01.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC工业应用标定结果装置运作概况装置运作概况反应器反应器ABC床层最大温升床层最大温升/127138147床层径向温差床层径向温差/122床层压差床层压差/MPa0.010.020.03总能耗减少：总能耗减少：10.5kg标油标油/t6.04kg标油标油/t，下降幅度，下降幅度42.5%脱硫率脱硫率/%99.899.899.8脱氮率脱氮率/%96.797.995.6饱和率饱和率/%94.596.096.8馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC工业应用标定结

65、果在比常规催化剂在比常规催化剂t反反低低22条件下，组合催化剂活性条件下，组合催化剂活性（HDS、HDN、HDO）高；）高；催化剂诸性能稳定，床层压差小，运作周期延长（催化剂诸性能稳定，床层压差小，运作周期延长（23个月），为常规操作的个月），为常规操作的4倍；倍；在反应热很大的情况下，床层径向温差在反应热很大的情况下，床层径向温差 2，装置平，装置平稳及良好的可操作性；稳及良好的可操作性；由于整体装置操作是在较低温度下运作，与前期本装由于整体装置操作是在较低温度下运作，与前期本装置操作相比，燃料气减少置操作相比，燃料气减少71.5%，总能耗下降，总能耗下降42.5%，良好的节能减排效果；良好

66、的节能减排效果；操作周期延长，减少停工开工次数及检修费用，促使操作周期延长，减少停工开工次数及检修费用，促使装置长周期满负荷高质量安全运行，也增加了与相关装置长周期满负荷高质量安全运行，也增加了与相关装置协调运作的可能性。装置协调运作的可能性。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC再生结果（运转23个月后）FH-40C催化剂再生后性质催化剂再生后性质新鲜剂新鲜剂再生前再生前再生后再生后碳含量，碳含量，%-10.70.71硫含量，硫含量，%-4.240.53SiO2含量，含量，%基准基准基准基准+6.26基准基准+8.97比表面积，比表面积，m2/g239131216

67、孔容，孔容，mL/g0.4600.2370.363侧压强度，侧压强度，N/cm 150195221馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC碳和硅沿催化剂床层高度分布碳和硅沿催化剂床层高度分布床层位置床层位置催化剂型号催化剂型号SiO2，%C，%顶部顶部FHRS-127.321.83上床层上床层FH-40C基准基准+17.515.34下床层上部下床层上部FH-40C基准基准+9.98.44下床层中部下床层中部FH-40C基准基准+9.29.25下床层底部下床层底部FH-40C基准基准+07.93馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-40

68、C再生后催化剂工业应用结果（第二周期）催化剂组合催化剂组合FHRS-1+FH-40CFHRS-1+再生后再生后FH-40C运转时间运转时间开工后开工后5个月个月开工后开工后2个月个月工艺条件工艺条件空速，空速，h-11.22.01.7反应温度（入口反应温度（入口/出口），出口），213/329219/356220/369油品性质油品性质原料油原料油精制油精制油原料油原料油精制油精制油硫含量，硫含量， gg-148507.47.435207.6溴价溴价gBr(100g)-145.19-62.6-烯烃，烯烃，V%-1.200.95-0.72馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SIN

69、OPEC小结催化剂强强组合的综合效果催化剂强强组合的综合效果活性高（捕硅、活性高（捕硅、HDS活性、加氢饱和）；活性、加氢饱和）；稳定性好；稳定性好；较低的入口温度，有效减缓床层顶部及上层结焦，操较低的入口温度，有效减缓床层顶部及上层结焦，操作灵活，为提温操作留有余地；作灵活，为提温操作留有余地；催化剂级配装填，提高床层空隙率及其分布，降低床催化剂级配装填，提高床层空隙率及其分布，降低床层压力降，减缓压力降升高速率；层压力降，减缓压力降升高速率；延长运转周期（延长运转周期（23个月），创同类装置运转周期最长个月），创同类装置运转周期最长记录；记录；节能减排，同比总能耗降低节能减排，同比总能耗降

70、低42.5%；FH-40C良好的再生性能（沉积良好的再生性能（沉积Si近近10%，S=7.6 gg-1，烯烃，烯烃环烷烃环烷烃芳烃芳烃 体积热值：芳烃体积热值：芳烃环烷烃环烷烃烷烃烷烃 理想组分理想组分环烷烃，密度大、飞机续环烷烃，密度大、飞机续 航时间长航时间长直馏航煤精制目的：直馏航煤精制目的：脱硫醇：脱硫醇：RSH+H2=R+H2S降低酸值：酸性含氧化合物降低酸值：酸性含氧化合物脂肪酸、环烷酸等脂肪酸、环烷酸等改善颜色、改善油品安定性改善颜色、改善油品安定性馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC技术路线：技术路线：非临氢工艺非临氢工艺吸附脱硫醇吸附脱硫醇 氧化

71、脱硫醇氧化脱硫醇适应性差、合格率低、污染环境适应性差、合格率低、污染环境加氢工艺加氢工艺技术先进、脱硫醇效率高、降低酸值、改善技术先进、脱硫醇效率高、降低酸值、改善颜色及安定性、收率高、提高烟点颜色及安定性、收率高、提高烟点 缺欠：破坏了天然抗氧剂和抗磨剂缺欠：破坏了天然抗氧剂和抗磨剂 加氢深度愈深，影响愈大加氢深度愈深，影响愈大 添加剂添加剂抗氧剂、抗磨剂、抗静电剂抗氧剂、抗磨剂、抗静电剂直馏航煤加氢工艺直馏航煤加氢工艺 低压（低压（0.51.5MPa）航空煤油航空煤油 常规煤油加氢压力（常规煤油加氢压力（2.02.5MPa煤油深度煤油深度HDS、HDN、HDO 馏分油加氢精制技术馏分油加氢

72、精制技术 FRIPP, SINOPEC2.2.1低压航煤加氢精制技术及工业应用1）航煤加氢的反应特点：）航煤加氢的反应特点：可在非常缓和的可在非常缓和的P、T条件下实现反应条件下实现反应 HDSHHDSHDOHDA气、固、液三相反应：气、固、液三相反应：T低低液相比例较大液相比例较大 T高高气相比例较大气相比例较大煤油分子较小煤油分子较小2）低压航煤加氢精制难点：）低压航煤加氢精制难点：为了减少装置投资，降低操作费用，工艺条件非常缓为了减少装置投资，降低操作费用，工艺条件非常缓和。和。催化剂催化剂具有很高加氢活性及活性稳定性，尤其是应具有很高加氢活性及活性稳定性，尤其是应具有很强的脱硫醇、脱酸

73、及改善油品颜色的性能。具有很强的脱硫醇、脱酸及改善油品颜色的性能。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC3）低压航煤加氢工艺条件）低压航煤加氢工艺条件加氢压力（高分）加氢压力（高分）/MPa0.81.2反应温度反应温度/220310体积空速体积空速/h-12.05.0氢油体积比氢油体积比80100馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4）低压航煤加氢催化剂）低压航煤加氢催化剂481-3 FDS-4A茂名茂名（60万吨万吨/年）年）（120万吨万吨/年）年）、高桥（、高桥（80万吨万吨/年）、锦西年）、锦西FH-40B福建炼化（福建炼化（8

74、0万吨万吨/年），年），2008年，年，载体载体Al2O3， 活性组分活性组分MoO3-CoO。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC5)FDS-4A航煤加氢工业标定结果装置规模装置规模60万吨万吨/年，年，37个月个月油品性质油品性质原料油原料油加氢生成油加氢生成油硫硫, g/g1169.214.7硫醇硫硫醇硫, g/g1032总酸值，总酸值，mgKOH/g-0.000银片腐蚀银片腐蚀0级级赛氏颜色赛氏颜色+21+30工艺条件：工艺条件：P=1.4MPa，T=292，LHSV=2.0h-1，氢油体积比，氢油体积比116馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIP

75、P, SINOPEC装置规模装置规模120万吨万吨/年，初期标定年，初期标定油品性质油品性质原料油原料油加氢生成油加氢生成油硫硫, g/g1780110硫醇硫硫醇硫, g/g2813总酸值，总酸值，mgKOH/g-0.000赛氏颜色赛氏颜色+22+30工艺条件：工艺条件：P=1.5MPa，T=260，LHSV=4.0h-1，氢油体积比，氢油体积比110馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFDS-4A催化剂 催化剂特点：催化剂特点：HDS活性高，选择性好，活性高，选择性好， 裂解裂解活性低；活性低； 工艺特点：低压低氢油比，高空速，氢耗低；工艺特点：低压低氢油比，高

76、空速，氢耗低； 工业应用：原料适应性强，产品质量高、稳工业应用：原料适应性强，产品质量高、稳定，安全平稳运转，经济效益显著。定，安全平稳运转，经济效益显著。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.2.2煤油深度加氢精制1）工艺过程：温度和压力高于航煤加氢）工艺过程：温度和压力高于航煤加氢 催化剂：催化剂：深度加氢精制（深度加氢精制（S、N1ppm；Br指数指数200mgBr/100g进口剂进口剂S-7S-12国产剂国产剂481-3FH-98FH-40B馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2)工业应用结果FH-98A工业应用结果（装置规

77、模50万吨/年）项目原料油加氢生成油密度（20）,g/cm30.71710.7132硫, g/g1350.5氮, g/g4.90.5溴价，gBr/100g10.5砷，mg/g16.71.0工艺条件：P=2.0MPa，T=280，LHSV=2.5h-1，氢油体积比138馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3清洁柴油生产技术清洁柴油生产技术馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.1概况1）背景市场对柴油的需求量日益增加 时间，年： 2007 2006 2005 2004 2003 2002 产量，万吨：12370 11653 11

78、062 10163 8533 7669催柴、焦柴等二次加工柴油占柴油总量的比例较大进口含硫及高硫原油逐年增加 2002年 6940万吨 2007年 16320万吨 依存度46.6%馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.1概况1）背景环保意识增强柴油质量升级低硫、低芳、高十六烷值 2007年 全国S350g/g 2008年 北京S50g/g 2010年 全国S50 g/g低硫柴油生产技术近几年倍受国家和炼油企业的格外关注热点馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.1概况2）柴油馏份油质量现状项目项目直柴直柴焦柴焦柴催柴催柴加氢

79、裂化加氢裂化柴油柴油硫含量硫含量/m%十六烷值十六烷值芳烃含量芳烃含量/m%密度密度（15）/g.cm-30.21.5405520300.820.860.52.0364830450.830.870.21.5203845700.900.940.0250705200.820.86馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.2加氢脱硫化学反应原理1）原油中的硫含量及硫分布国产原油进口原油硫分布规律：硫含量随沸程温度的增加而增加直柴硫含量 0.21.5催柴及焦柴 0.53 加氢裂化柴油 300非噻吩类减少，噻吩类为主。馏分越重，柴油中的含硫化合物结构越复杂馏分油加氢精制技

80、术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.2加氢脱硫化学反应原理3）柴油馏分加氢脱硫反应各种化学键的键能化学键化学键C-HC-CC=C C-NC=NC-SN-HS-H键能键能/KJ.mol-1413348614305615272391367馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.2加氢脱硫化学反应原理柴油馏分HDS化学反应及热力学化学反应化学反应lgKPH（700）500K700K900KKJ.mol-1CH3SH+H2CH4+H2SC2H5SH+H2C2H6+H2S(C2H5)S+2H22C2H6+H2SCH3-S-S-CH3+3H22CH4

81、+2H2S+2H2nC4H10+H2S +4H2nC4H10+H2S +4H2iC4H10+H2S8.377.0612.5126.088.7912.0711.276.105.019.1119.035.263.853.174.693.847.1314.973.24-0.85-1.43-70-117-122-281-276馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC热效应H均为负值，表明反应是可以进行的各种硫化物的平衡常数lgKP均为正值，且数值较大。从热力学上看，它们可以达到很高的平衡转化率HDS是强放热反应，反应温度K升高， lgKP降低。过高的K对HDS反应不利馏分油加

82、氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC噻吩HDS反应相对平衡转化率温度温度(K)压力压力(MPa)0.11.04.010.050060070080090099.298.190.768.428.799.999.597.692.379.510099.899.096.691.810099.899.498.095.1馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC看出：看出： 压力越低，温度的影响越明显；压力越低，温度的影响越明显；温度越高，压力的影响越显著；温度越高，压力的影响越显著；噻吩噻吩HDS欲达到较高的脱除率，则欲达到较高的脱除率，则4.0MPa，T70

83、0K(425)。多数含硫化合物在多数含硫化合物在HDS反应中，在相当大反应中，在相当大的温度和压力范围内，化学平衡常数相当的温度和压力范围内，化学平衡常数相当大，有很高的平衡转化率。大，有很高的平衡转化率。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.2加氢脱硫化学反应原理柴油馏分HDS动力学lgKP为正值且很大，即有很高的化学平衡转化率并不等于脱硫率很高化学反应速率只有平衡转化率和反应速率都高时，才能达到很高的脱硫率馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC噻吩类化合物加氢的反应速率常数（300，7.1MPa，Co-Mo/Al2O3）化合物

84、化合物相对反应速率常数相对反应速率常数噻吩苯并噻吩二苯并噻吩苯萘并噻吩10058.74.411.4馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC取代基位置对二苯并噻吩HDS反应速率的影响 （300，12MPa，Co-Mo/Al2O3) 对于噻吩类硫化物，与硫原子相邻的取代基，对HDS有较强的阻滞作用。如4,6-DMDBT是最难脱硫的。二苯并噻吩衍生物二苯并噻吩衍生物相对反应速率常数相对反应速率常数DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT10091.149.19.16.7馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC含硫化合

85、物HDS反应速率与分子结构密切相关。不同硫化物的HDS反应速率大小顺序一般为：硫醇硫化物硫醚四氢噻吩噻吩苯并噻吩萘苯并噻吩二苯并噻吩取代基位置不同的DBT的HDS反应速率大小顺序，一般为：DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC馏份油HDS反应动力学公式-dx/dt KS0(1-X) n.f(PH).exp(-E/RT)式中：X脱硫率 S0 原料油硫含量 反应级数 E 反应的活化能 T 反应温度 K 反应速率常数 t 反应时间 f(PH) 氢压n值与原料的不同而变化在和之间，当柴油浅度HDS时，1

86、.61.8；深度HDS时，1馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC不同脱硫深度的硫化物馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4,6-DMDBT的HDS反应网络 催化剂：Ni-Mo/Al2O3； 温度：320；压力：2.5MPa馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4,6-DMDBT的电子云图馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC柴油馏分油加氢精制过程中的其他化学反应HDNHDO烯烃饱和芳烃饱和加氢裂化馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.3低硫柴油

87、生产的思路1）开发高活性HDS催化剂在深度HDS条件下不同活性组分对催化剂HDS活性的影响；深入研究表面结构对催化剂HDS活性的影响金属载体相互作用调节活性组分的有效分散馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.3低硫柴油生产的思路2）深入研究柴油深度HDS机理（历程）4.6-DMDBT在在HDS过程中位阻效应及反过程中位阻效应及反应历程；应历程；催化剂设计新概念催化剂设计新概念馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.3低硫柴油生产的思路3）原料的优化原料的来源、种类、馏程及干点硫化物含量、类型、结构的相互关系；不同结构的硫化物

88、其HDS反应速度差异很大！降低柴油干点可有效减缓深度HDS的压力不同物料的反应特征（杂质含量、反应热大小）差异较大企业对已有的不同压力等级的加氢精制装置施行优化，合理配置各类装置的不同进料以实现装置效益最佳化馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.3低硫柴油生产的思路4）完善相应的配套工程技术反应器内构件的设计反应器高径比的选择优化装置进料 装置优质、安全、原料过滤平稳、长周期运作加氢生成油绝氧输送密相装填催化剂最大限度地利用反应器空间循环氢脱H2S设施循环氢提浓技术充分发挥催化剂活性提高H2纯度馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPE

89、C2.3.3低硫柴油生产的思路5）利用现有装置改造生产低硫柴油的措施选用高活性HDS催化剂优化工艺参数（T,LHSV,PH2,H2/oil)增加反应器选用高效的进料分配器增加循环氢脱H2S设施大颗粒异形催化剂的密相装填提高氢气纯度优化装置进料馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.4柴油加氢精制催化剂1）FH-5型催化剂90年代W-Mo-Ni/SiO2-Al2O3HDS、HDN、脱胶质能力强稳定性、机械强度、使用性能1990199925套装置，二次加工柴油加氢，共计1390万t/a馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.4柴油

90、加氢精制催化剂2）FH-5A型催化剂199920029套，共计895万t/a；直馏及二次加工柴油加氢精制， 其中：镇海炼化200万t/a(01)、300万t/a(03)馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-5A催化剂的工业应用情况序号序号 应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模规模, 104t/a加氢装置类型加氢装置类型1茂名石化茂名石化1999.10200柴油加氢柴油加氢2金陵石化金陵石化2000.5200柴油加氢柴油加氢3镇海炼化镇海炼化2000.6200柴油加氢柴油加氢4胜利油田稠油厂胜利油田稠油厂2000.840柴油加氢柴油加氢5永坪炼油厂永坪炼油厂20

91、01.325柴油加氢柴油加氢6大庆炼化林源炼油厂大庆炼化林源炼油厂2001.915石脑油加氢石脑油加氢7荆门炼油厂荆门炼油厂2003.315石脑油加氢石脑油加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.4柴油加氢精制催化剂3）FH-DS型催化剂FH-DS催化剂的典型工业运转条件及结果工艺条件工艺条件条件条件条件条件高分压力，高分压力，Mpa6.56.5入口温度，入口温度，313329体积空速，体积空速，-11.71.2氢油体积比氢油体积比490500油品名称油品名称原料原料(催柴焦柴催柴焦柴混合油混合油)精制柴油精制柴油原料原料(直直柴柴)精制柴油精制柴油密度密

92、度(20),g/cm30.89390.86560.82780.8157馏程范围，馏程范围，IBP/10%199/221179/219182/212164/19195/EBP360/-360/-344/-343/-硫，硫，g/g2380030098004.0脱硫率，脱硫率，98.799.96馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-DS催化剂的工业应用情况序号序号应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模规模, 104t/a 加氢装置类型加氢装置类型1茂名分公司茂名分公司2003.360柴油加氢柴油加氢2上海石化上海石化2004.4150柴油加氢柴油加氢3金陵分公司金陵分

93、公司2004.7200柴油加氢柴油加氢4齐鲁分公司齐鲁分公司2004.880柴油加氢柴油加氢5茂名分公司茂名分公司2005.1200柴油加氢柴油加氢6福建炼化有限公司福建炼化有限公司2005.180柴油加氢柴油加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.4柴油加氢精制催化剂4）清洁柴油生产技术之一(FH-98型催化剂)FH-98催化剂高空速条件下标定结果工艺条件工艺条件高分压力，高分压力，Mpa8.0入口温度，入口温度，300体积空速，体积空速，-12.86氢油体积比氢油体积比500油品名称油品名称进料（催进料（催:焦焦4:6）生成油生成油密度密度(20),g

94、/cm30.83480.8251馏程范围，馏程范围，177370179372硫，硫，g/g62039.0氮，氮，g/g895262碘值，碘值，gI/100g43.11.9实际胶质，实际胶质，mg/100mlmg/100ml85.419.1氧化安定性，氧化安定性，mg/100mlmg/100ml9.51.5十六烷值十六烷值5356柴油质量等级柴油质量等级欧欧IV馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-98催化剂胜利焦柴深度加氢试验结果工艺条件工艺条件氢分压，氢分压，Mpa5.07.0氢油体积比氢油体积比400600体积空速，体积空速，-10.81.0 1.5油品性

95、质油品性质原料油原料油(胜利焦柴胜利焦柴)加氢生成油加氢生成油十六烷值十六烷值495553芳烃含量，芳烃含量，33.81525多环芳烃，多环芳烃，-12硫含量，硫含量，g/g1033430100柴油等级柴油等级欧欧IV欧欧III馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-98催化剂中东原油直柴深度HDS试验工艺条件工艺条件氢分压，氢分压，Mpa 6.5 6氢油体积比氢油体积比 450 400体积空速，体积空速，-1 1.85 1.0 2.0 1.0油品性质油品性质原料油原料油(科直科直)加氢生成油加氢生成油原料油原料油(沙中直沙中直)加氢生成油加氢生成油十六烷值十六

96、烷值545859555960芳烃含量，芳烃含量，2818.414.430168.5多环芳烃，多环芳烃，9.42.61.7-2硫含量，硫含量，g/g1140098261280015026柴油等级柴油等级欧欧III欧欧IV欧欧III欧欧IV馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-98催化剂工业应用情况序号序号 应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模规模, 104t/a 加氢装置类型加氢装置类型1大庆石化总厂大庆石化总厂I套套1999.735柴油加氢柴油加氢II套套1999.735柴油加氢柴油加氢III套套1999.815汽油加氢汽油加氢IV套套1999.815汽油加氢

97、汽油加氢2齐鲁分公司炼油厂齐鲁分公司炼油厂I套套2000.580柴油加氢柴油加氢II套套2000.820焦化汽油加氢焦化汽油加氢3安庆分公司炼油厂安庆分公司炼油厂2000.720汽柴油加氢汽柴油加氢2005.520焦化汽油加氢焦化汽油加氢4扬子分公司炼油厂扬子分公司炼油厂2001.655焦化全馏分加氢焦化全馏分加氢2006.1055焦化全馏分加氢焦化全馏分加氢5山东海化山东海化2001.730柴油加氢柴油加氢6山东桓台山东桓台I套套200110柴油加氢柴油加氢II套套2001.1240焦化蜡油加氢焦化蜡油加氢7九江分公司炼油厂九江分公司炼油厂2001.860柴油加氢柴油加氢8大庆炼化分公司大庆

98、炼化分公司2001.960柴油加氢柴油加氢9清江石化清江石化2002.440柴油加氢柴油加氢10哈尔滨炼油厂哈尔滨炼油厂2002.740柴油加氢柴油加氢11玉门炼油厂玉门炼油厂2002.1140柴油加氢柴油加氢12克拉玛依炼油厂克拉玛依炼油厂I套套2002.1140柴油加氢柴油加氢II套套2004.1290柴油加氢柴油加氢13延安炼油厂延安炼油厂2002.1130柴油加氢柴油加氢14大港石化分公司大港石化分公司2003.560柴油加氢柴油加氢2006.1160柴油加氢柴油加氢15格尔木炼油厂格尔木炼油厂200340柴油加氢柴油加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPE

99、CFH-98催化剂工业应用情况，续序号序号 应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模规模, 104t/a 加氢装置类型加氢装置类型16杭州炼油厂杭州炼油厂2003.540柴油加氢柴油加氢17胜利油田稠油厂胜利油田稠油厂I套套2003.1050汽柴油加氢汽柴油加氢II套套2004.1215重整预加氢重整预加氢18哈尔滨气化厂哈尔滨气化厂200310煤焦油加氢煤焦油加氢19荆门石化总厂荆门石化总厂2004.44溶剂油加氢溶剂油加氢20呼和浩特炼油厂呼和浩特炼油厂2004.315柴油加氢柴油加氢21乌鲁木齐石化分公司乌鲁木齐石化分公司2004.340柴油加氢柴油加氢22茂名实华股份有限公司茂名实华股份有

100、限公司2004.63溶剂油加氢溶剂油加氢23广州分公司广州分公司2004.630汽油加氢汽油加氢24西安石化总厂西安石化总厂2004.830柴油加氢柴油加氢25榆林炼油厂榆林炼油厂2004.1020柴油加氢降凝柴油加氢降凝26抚顺石化石油二厂抚顺石化石油二厂2004.1120汽油加氢汽油加氢石油一厂石油一厂200520汽油加氢汽油加氢27新疆泽普炼油厂新疆泽普炼油厂2004.1220柴油加氢柴油加氢28山东海科股份有限公司山东海科股份有限公司2004.1230汽柴油加氢汽柴油加氢29前郭炼油厂前郭炼油厂2004.1220改质降凝改质降凝30辽阳石化辽阳石化2005.5100汽柴油加氢汽柴油加氢

101、31金陵分公司金陵分公司2005.550焦化汽油加氢焦化汽油加氢32沧州炼油厂沧州炼油厂20055溶剂油加氢溶剂油加氢33山东垦利石化山东垦利石化I套套200715重整预加氢重整预加氢II套套200745汽柴油加氢汽柴油加氢馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-98催化剂：33个厂家，43套装置汽油、焦汽、焦化全馏分油、柴油等加氢精制过程累计加工1570余万吨/年馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.4柴油加氢精制催化剂5）清洁柴油生产技术之二(FH-UDS型催化剂)FH-UDS催化剂的特点 FH-UDS催 化 剂 是 采

102、用 RASS(Reaction Active Sites Synergy)，反应活性位协同作用）技术开发的高活性柴油深度加氢脱硫催化剂，以W-Mo-Ni-Co为活性组分，具有优异的深度加氢脱硫活性。达到相同脱硫深度其反应温度比FH-DS低近10。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的技术创新点 通过对氧化铝载体进行改性，调节载体与活性金属间相互作用，抑制活性金属与载体间产生强相互作用，使活性金属的硫化更为完全，生成更多活性更高的边缘活性中心，提高了催化剂的加氢脱硫活性。FH-UDS催化剂加氢脱硫相对活性比FH-DS催化剂提高了50%159%。馏分

103、油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的技术创新点 FH UDS催化剂以W-Mo-Ni-Co为活性组分，同时兼有Co-Mo催化剂低压加氢脱硫活性好和Ni-Mo/Ni-W催化剂脱氮、芳烃饱和及超深度加氢脱硫活性高的特点。 催化剂在最经济的条件下具有适应不同原料油、不同反应条件及不同产品质量的多种要求，成为生产硫含量符合欧及欧排放标准的清洁柴油的主导催化剂之一。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的活性水平生产生产S350g/g低硫柴油时低硫柴油时FH-UDS与国外参比剂的活性关系与国外参比剂的活性关系馏分油

104、加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的活性水平生产生产S S1010g/gg/g低硫柴油时低硫柴油时FH-UDSFH-UDS与国外参比剂的活性关系与国外参比剂的活性关系 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的工艺研究为了考察为了考察FH-UDS催化剂生产硫含量符合欧催化剂生产硫含量符合欧和欧和欧排放标准清洁柴油对不同原料油的适应排放标准清洁柴油对不同原料油的适应性及装置建设提供设计基础数据，开展了高硫性及装置建设提供设计基础数据，开展了高硫柴油（如沙特、科威特原油的直馏及二次加工柴油（如沙特、科威特原油的

105、直馏及二次加工柴油）深度加氢脱硫试验。实验结果表明：柴油）深度加氢脱硫试验。实验结果表明：FH-UDS催化剂具有优异的深度脱硫活性，可催化剂具有优异的深度脱硫活性，可以在较缓和的工艺条件下生产硫含量符合欧以在较缓和的工艺条件下生产硫含量符合欧和欧和欧排放标准的清洁柴油需要。排放标准的清洁柴油需要。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的工艺研究要求产品硫含量350ppm：直馏柴油：低压（3.5MPa）、高空速（2.5h-13.5-1）低氢油比（200300）直柴+催柴：中低压（3.56.0MPa）、高空速（2.5h-13.5-1）低氢油比（300）

106、二次加工柴油为主：中压（6.08.0MPa）、较高空速（2.0h-12.5-1）低氢油比（350）馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的工艺研究要求产品硫含量50ppm：直馏柴油：低压（3.5MPa）、高空速（1.5h-12.0-1）低氢油比（200300）直柴+催柴：中低压（3.56.0MPa）、高空速（1.5h-12.0-1）低氢油比（300）二次加工柴油为主：中压（6.08.0MPa）、较高空速（1.0h-12.0-1）低氢油比（350400）馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的工业应用FH

107、-UDS催催化化剂剂在在镇镇海海及及茂茂名名分分公公司司工工业业应应用用结果表明：结果表明：对对于于现现有有压压力力较较低低的的柴柴油油加加氢氢装装置置，也也能能满满足足生产硫含量生产硫含量50g/g低硫柴油的需要；低硫柴油的需要；对对于于原原设设计计生生产产硫硫含含量量350g/g低低硫硫柴柴油油的的新新建建中中压压柴柴油油加加氢氢装装置置，既既可可以以生生产产硫硫含含量量 50g/g低低硫硫柴柴油油，又又可可以以生生产产硫硫含含量量10 g/g无硫柴油。无硫柴油。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂工业应用汇总厂家厂家齐鲁齐鲁镇海镇海茂名茂名

108、上海石化上海石化工况条件工况条件氢分压氢分压/MPa6.54.46.36.4体积空速体积空速/h-11.82.01.82.15氢油体积比氢油体积比426206297479入口温度入口温度/316320295310305平均反应温度平均反应温度/343348330338331原料油硫含量原料油硫含量/m%1.020.911.21.880.88精制油硫含量精制油硫含量/gg-1300296350200馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂工业应用汇总厂家厂家镇海炼化镇海炼化茂名分公司茂名分公司辽阳石化辽阳石化工况条件工况条件氢分压氢分压/MPa4.44

109、.66.35.96.7体积空速体积空速/h-11.51.51.791.542.01氢油体积比氢油体积比305250423392482入口温度入口温度/335350326320323平均反应温度平均反应温度/370372360360356原料油原料油T95/362362361352368原料油硫含量原料油硫含量/ gg-110700870013500154004800精制油硫含量精制油硫含量/ gg-1412339.88.018馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂在辽阳石化生产低硫柴油的稳定性原料油硫含量为原料油硫含量为370037007300pp

110、m7300ppm精制柴油硫含量，精制柴油硫含量，ppm时间时间馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFH-UDS催化剂的工业应用情况序号序号应用厂家应用厂家应用时间应用时间规模，吨规模，吨/年年加氢类型加氢类型1齐鲁分公司齐鲁分公司2006.3260*104柴油加氢柴油加氢2镇海炼化镇海炼化2006.3200*104汽柴油加氢汽柴油加氢3金陵分公司金陵分公司2006.8250*104柴油加氢柴油加氢4茂名分公司茂名分公司2006.8260*104柴油加氢柴油加氢5上海石化上海石化2007.6330*104柴油加氢柴油加氢6辽阳石化辽阳石化2007.11120*104

111、柴油加氢柴油加氢7浙江和绑浙江和绑2008.4170*104焦化汽柴油加氢焦化汽柴油加氢8青岛炼化青岛炼化2008.5410*104柴油加氢柴油加氢其他其他福建炼化、抚顺石化、安庆石化等厂家大型柴油加氢装置福建炼化、抚顺石化、安庆石化等厂家大型柴油加氢装置目前总加工能力为目前总加工能力为1420万吨万吨/年年馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC6）清洁柴油生产技术之三(FHUDS-2型催化剂)FHUDS-2催化剂的特点 RASS技术的采用； RASS技术与新颖制备技术的结合，以W-Mo-Ni为活性组分，其加氢活性和超深度脱硫活性好，更适合催柴等二次加工柴油的加氢精

112、制。 催化剂具有孔容大、比表面积高、加氢脱硫和加氢脱氮活性好、氢耗低及机械强度高等特点。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFHUDS-2的活性水平催化剂FHUDS-2FH-UDSFHUDS-2FH-UDS工艺条件氢压，MPa6.06.4氢油体积比，v/v350500体积空速，h-12.51.5反应温度，基准基准基准+7油品名称精制油精制油精制油精制油硫/ gg-11655357.59.6氮/ gg-112.7531.02.0原料油硫含量12200 gg-1，氮含量288 gg-1馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFHUDS-2处理

113、镇海混合油的中试结果氢分压/MPa6.4LHSV/h-11.5H2/油(v/v)400平均反应温度/350原料油构成(m%)15%焦化石脑油+64%常三线直柴+21%MIP重催柴油品名称原料油精制油密度(20)/gcm-30.84810.8208馏程范围/7037674359T50%/281265T95%/365358硫含量/gg-1110003.0馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFHUDS-2低压下处理镇海混合油的中试结果氢分压/MPa4.0LHSV/h-11.0H2/油(v/v)300平均反应温度/360原料油构成(m%)15%焦化石脑油+64%常三线直柴

114、+21%MIP重催柴油品名称原料油精制油密度(20)/gcm-30.84810.8288馏程范围/7037689368T50%/281275T95%/365361硫含量/gg-1110007.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC7）清洁柴油生产技术之四(FHUDS-3型催化剂)FHUDS-3催化剂的特点催化剂的特点采用采用RASS技术；技术；RASS技术与新颖制备技术的结合；技术与新颖制备技术的结合；以以Mo-Co为活性金属，通过载体与活性金属间相互为活性金属，通过载体与活性金属间相互 作用的深入研究，提高了催化剂直接脱硫的加氢性能作用的深入研究，提高了催化剂直

115、接脱硫的加氢性能比传统比传统Mo-Co催化剂具有更好的加氢活性，可以满足催化剂具有更好的加氢活性，可以满足以直馏柴油为主的原料油的深度脱硫；以直馏柴油为主的原料油的深度脱硫；具有高的直接具有高的直接HDS活性及较低的化学氢耗；活性及较低的化学氢耗；馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFHUDS-3催化剂的活性水平催化剂 FHUDS-3 FH-UDSFHUDS-3 FH-UDS工艺条件：氢压，MPa6.06.4体积空速，h-12.51.5精制油氮，g/g21.542.01.03.5精制油硫， g/g2305322556原料油为直馏柴油搀兑部分二次加工柴油的混合油，馏

116、程范围为195371，硫：16000 g/g，氮：270 g/g馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFHUDS-3催化剂的工业应用FHUDS-3催化剂于2008年4月在高桥分公司300万吨/年柴油加氢装置工业应用，在高空速条件下稳定生产硫含量350 g/g的低硫柴油。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC高桥石化300万吨/年柴油加氢装置工业应用结果原料油构成直柴+催柴+焦化汽柴油混合油直柴+焦化汽柴油混合油工况条件氢分压/MPa6.076.30体积空速/h-12.452.22入口温度/333345平均反应温度/354369原料油T95

117、/372372原料油硫含量/gg-1990010400精制柴油硫含量/gg-113024馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFRIPP柴油深度脱硫催化剂的选择中低压下生产硫含量为50 gg-1350 gg-1的低硫柴油，推荐选用FH-UDS及FHUDS-3催化剂；中低压下生产硫含量为10 gg-150 gg-1的低硫柴油，推荐选用FH-UDS及FHUDS-3催化剂；装置希望减少氢耗，推荐选用FHUDS-3催化剂；直馏柴油为主搀兑部分二次加工柴油的混合油，推荐选用FHUDS-3催化剂；中压下以二次加工柴油为主的原料油，生产硫10 gg-1无硫柴油，推荐选用FHUDS

118、-2催化剂。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.5焦化全馏分油加氢精制扬子石化50万t/a焦化全馏分油加氢精制催化剂：FH-5型FH-98型应用时间：1997.5工艺条件：反应器入口温度，285高分压力，MPa 9.0体积空速，h-10.85气油体积比763馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC扬子石化50万t/a原料油性质项目项目焦化汽油焦化汽油焦化柴油焦化柴油焦化蜡油焦化蜡油混合油混合油比例，比例，253243100密度密度(20),g.cm30.75480.82690.88820.8409沸程，沸程，54238145328

119、248475128340(70%)凝点，凝点，-202216硫，硫，g/g4560593366495898氮，氮，g/g664143450102771溴价，溴价，gBr/100g43.020.7-20.0馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC扬子石化50万t/a加氢生成油性质项目项目混合生成油混合生成油石脑油石脑油轻柴油轻柴油蜡油蜡油密度密度(20),g.cm-30.82220.75780.81100.8554沸程，沸程，114329(70%)65208211247232451凝点，凝点，162022CCR，0.0040.001硫，硫，g/g29767322氮，氮，

120、g/g877512301385酸度，酸度，gKOH/100ml0.26十六烷指数十六烷指数48溴价，溴价，gBr/100g2.72脱硫率，脱硫率，95.099.999.995.2脱氮率，脱氮率，68.492.384.072.4馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.6柴油深度脱硫脱芳技术FDAS背景：国民经济的发展交通运输业快速发展对中间馏份油需求量不断增加二次加工技术催柴、焦柴占柴油比例较大S、N、芳烃含量高FCC柴油芳烃含量50占商品柴油近1/3的FCC轻循环油(LCO)芳烃含量5570胜利LCO 55% 辽河LCO70芳烃危害：排放污染物增加；降低十六烷

121、值柴油HDS/HDA生产热点馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC基本思路有机氮化物、NH3、H2S影响芳烃加氢饱和反应氮化物竞争吸附活性中心强于芳烃抑制芳烃饱和反应两段工艺第一段主要目的最大限度地脱除S、N第二段深度加氢饱和措施：增加高压汽提塔充分脱除生成油及循环氢脱硫塔循环氢中的H2S、NH3馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.6柴油深度脱硫脱芳技术FDASRFCC柴油脱硫脱芳（WEPEC渣油渣油FCC柴油，柴油，FH-98催化剂）催化剂）工艺条件工艺条件一段一段二段二段氢分压，氢分压，MPa 8.08.0反应温度，反应温度

122、， 360360体积空速，体积空速，-1 1.51.0氢油体积比氢油体积比 500500油品性质油品性质原料油原料油生成油生成油生成油生成油密度密度(20),g/cm30.91950.86930.8506硫，硫，g/g3900711.2氮，氮，g/g71171.2总芳，总芳，71.24316.5多环芳烃，多环芳烃，44.75.32.0十六烷值十六烷值2434.444.7质量等级质量等级世燃世燃II类类馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.6柴油深度脱硫脱芳技术FDAS(催柴+焦柴)加氢脱硫脱芳工艺条件工艺条件二段工艺二段工艺催化剂催化剂FH-98/FH-98

123、氢分压，氢分压，MPa6.0/7.0反应温度，反应温度，360/360体积空速，体积空速，-11.8/1.2（总（总0.72）氢油体积比氢油体积比500/500油品性质油品性质原料油（催柴原料油（催柴:焦柴焦柴25:75）生成油生成油密度密度(20),g/cm30.86920.8333硫，硫，g/g1020024氮，氮，g/g7471.8氧化安定性，氧化安定性，mg/100ml-0.5总芳，总芳，45.718.4多环芳烃，多环芳烃，19.62.7十六烷值十六烷值43.154.4柴油收率，柴油收率，98.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.6柴油深度脱硫脱

124、芳技术FDAS (催柴+焦柴)脱硫脱芳工艺条件工艺条件二段工艺二段工艺催化剂催化剂FH-98氢分压，氢分压，MPa6.0/7.0反应温度，反应温度，360/360体积空速，体积空速，-11.8/1.2（总（总0.72）氢油体积比氢油体积比500/500油品性质油品性质原料油（催柴原料油（催柴:焦柴焦柴44:56）生成油生成油密度密度(20),g/cm30.87920.8383硫，硫，g/g990018氮，氮，g/g6501.5氧化安定性，氧化安定性，mg/100ml-0.8总芳，总芳，50.719.0多环芳烃，多环芳烃，23.93.0十六烷值十六烷值38.952.9柴油收率，柴油收率，98.2

125、馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.6柴油深度脱硫脱芳技术FDAS小结FDAS技术原料适应性强；产品质量好，稳定，收率高FDAS技术可降低密度0.0689g/cm3脱芳率76.8 十六烷值增幅20.7个单位FDAS技术产品S30ug/g 总芳20 多环芳烃3 十六烷值53（世界燃油II类）FDAS技术6000h稳定性 非贵金属催化剂(FH-98)馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.7柴油加氢改质异构降凝技术FHI华北石化工业应用结果工艺条件工艺条件催化剂催化剂DN-3110/FC-14高分压力，高分压力，MPa6.48

126、改质段体积空速，改质段体积空速，-11.1精制反应器入口温度，精制反应器入口温度，302改质反应器平均反应温度，改质反应器平均反应温度，373油品性质油品性质原料油原料油生成油生成油密度密度(20),g/cm30.86590.8358硫，硫，g/g1791111氮，氮，g/g83661凝点，凝点，5-10十六烷值十六烷值3044.7氧化安定性，氧化安定性，mg/100ml10.50.43馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.7柴油加氢改质异构降凝技术FHI抚顺石化工业应用结果工艺条件工艺条件催化剂催化剂3996/FC-14高分压力，高分压力，Mpa14.3总

127、体积空速，总体积空速，-10.6R101入口温度，入口温度，318气油比气油比730原料油原料油(焦化柴油焦化柴油)性质性质密度密度(20),g/cm30.8204馏程，馏程，162347凝点，凝点，-7硫，硫，g/g900氮，氮，g/g1024实际胶质，实际胶质，mg/100ml121芳烃，芳烃，21.1氢耗，氢耗，Nm3/t176液收，液收，97.2馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC产品性质项目项目石脑油石脑油煤油煤油常二柴油常二柴油常三柴油常三柴油常底柴油常底柴油产品分布，产品分布，2.715.735.815.627.4馏程，馏程，301811042811

128、81313202324232347冰点，冰点，-41烟点，烟点，35凝点，凝点，-23-15-3硫，硫，ug/g1.01.01.0-芳烃，芳烃，-0.70.61.8十六烷值十六烷值-66.467.8-实际胶质，实际胶质，mg/100ml-4.03.0-馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC燕山石化BTX20万t/a2005.4.19净增效益45亿元/10万t/a高辛烷值汽油差价40005000元/t2.3.7柴油加氢改质异构降凝技术FHI馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.3.7柴油加氢改质异构降凝技术FHI小结FHI技术是一种高效

129、生产清洁柴油的新技术FHI技术在实现进料深度脱硫、脱氮、脱芳和选择性开环正构烷烃等高凝点组分进行异构化反应和重组分的适度HC反应FHI技术S、N、芳烃及多芳、凝固点降低；密度、95及十六烷值明显改善馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.4 石蜡及特种油加氢精制技术（从略）石蜡及特种油加氢精制技术（从略）馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.5 蜡油加氢处理蜡油加氢处理重油轻质化机动车保有量迅速增加，对马达燃料需求量增加环保汽车尾气排放标准日益严格低硫、超低硫清洁燃料的市场需求馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SI

130、NOPEC1）蜡油原料： 减压馏分油VGO、减压蜡油 焦化蜡油 脱沥青油2）原料预处理技术应用： 加氢裂化原料加氢预处理 FCC原料加氢预处理馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC3）蜡油加氢预处理的目的化学反应HDS、HDN、HDO、HDM 烯烃和芳烃的加氢饱和 加氢裂化反应脱除杂质和不饱和烃类加氢饱和，以满足下游工艺（HC或FCC）对进料的质量要求。 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.5.1 加氢裂化原料预处理1）金陵石化加氢裂化原料预处理工业应用（FF-26催化剂） 70年代末，引进Unocal（UOP）四套大型加氢裂化装置

131、之一； 原料：VGO-CGO混合油 工艺流程：一段串联，尾油全循环流程馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.5.1 加氢裂化原料预处理 目的产品：350中间馏分油 装置规模：0.8Mt/a 1.0Mt/a（2001年） 催化剂：HC-K 2004年4月HC-K FF-26催化剂（FRIPP） 首次工业应用 馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.5.1 加氢裂化原料预处理原料油：鲁宁管输原料油：鲁宁管输+伊重伊重+沙轻沙轻时间时间3月月9日日3月月10日日3月月11日日工艺条件工艺条件入口温度，入口温度，354352351R101床

132、层平均温度，床层平均温度，388.0388.8388.1空速，空速，h-11.451.411.48油性油性原料油原料油生成油生成油原料油原料油生成油生成油原料油原料油生成油生成油密度，密度，kg/m3918.4906.6馏程范围，馏程范围，348528349521硫，硫，m%2.242.22氮，氮，m%106712.774011.510.5*LHSV=1.45h-1，为设计负荷，为设计负荷1.22h-1的的118.2%馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.5.1 加氢裂化原料预处理小结： FF-26催化剂首次成功地用于金陵石化1Mt/a加氢裂化预精制段，满负荷、

133、高空速、低氢油比； 加工中东重质高硫原料，精制油氮含量15g/g； 催化剂HDN活性及稳定性良好（失活率0.0143/d），满足两年一修的要求。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2）扬子石化加氢裂化预精制工业应用（FF-26催化剂） 1990年建成投产，1.2Mt/a，二段全循环工艺流程。 原料油：VGO+HCGO 加氢裂化目的产品：重石脑油； 副产：轻石脑油、液化气 19993年，改造为两列单程一次通过工艺流程 1.2 2.0Mt/a2.5.1 加氢裂化原料预处理馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2.5.1 加氢裂化原料预处理1

134、994年6月投产；产品：优质石脑油、3#喷气燃料、乙烯裂解料；FF-26催化剂在同等条件下，比原催化剂（3936）反应温度低5，温升速率低，延长运转周期一年以上，经济效益显著。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFF-26催化剂初期标定结果（04.0704.10）原料油性质原料油性质VGOHCGO第一阶段第一阶段第二阶段第二阶段第三阶段第三阶段反应系列反应系列HCGO掺炼量，掺炼量，m3/h251542285842密度，密度，kg/m3883.4893.6885.2887.8馏程范围，馏程范围，212488263503210497硫，硫，g/g3506845313

135、031382881291526332610氮，氮，g/g8273429119811431445140716771705馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC标定时的主要的工艺条件及油品性质项目项目第一阶段第一阶段第二阶段第二阶段第三阶段第三阶段反应系列反应系列工艺条件工艺条件进料量，进料量， m3/h178125178125178125高分压力高分压力,MPa14.2入口温度，入口温度，354343357345358351平均温度，平均温度，387376392382400387精制油主要性质精制油主要性质密度（密度（20），），kg/m3857.6858.9馏程范围

136、，馏程范围，180487氮含量，氮含量， g/g12.010.79.311.212.312.9硫含量，硫含量， g/g-10.114.3脱氮率，脱氮率，m%99.099.199.499.299.399.2脱硫率，脱硫率，m%-99.699.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC标定期间产品分布第一阶段第一阶段第二阶段第二阶段第三阶段第三阶段产品分布，产品分布，m%轻石脑油轻石脑油8.438.969.15重石脑油重石脑油40.1842.3646.52航空煤油航空煤油12.7811.6910.35加氢尾油加氢尾油33.2431.4828.26C5+94.6394.49

137、94.28馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC标定期间产品分布第一阶段第一阶段第二阶段第二阶段第三阶段第三阶段产品主要性质产品主要性质轻石脑油轻石脑油硫硫/氮，氮， g/g0.5/0.50.5/0.50.5/0.5重石脑油重石脑油密度（密度（20），），kg/m3735.5735.1744.8硫硫/氮，氮， g/g0.5/0.50.5/0.50.5/0.5航空煤油航空煤油密度（密度（20），），kg/m3785.3785.9792.3闪点，闪点， 464547冰点，冰点， -60-600.320比表面，比表面，m2/g160堆积密度，堆积密度，g/cm30.860

138、.94形状形状三叶草条三叶草条颗粒尺寸，颗粒尺寸，mm(1.01.3)(38)馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFF-36催化剂蜡油加氢标定结果时间时间04.2104.22工艺条件工艺条件反应压力，反应压力，MPa13.513.5入口温度，入口温度，348.5348.5床层平均反应温度，床层平均反应温度，382.8382.6体积空速，体积空速，h-11.11.1油性油性原料油原料油加氢精制油加氢精制油硫，硫， g/g14200-氮，氮， g/g14035.05.1馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFF-36催化剂活性水平催化剂编号

139、催化剂编号3996FF-36装置编号装置编号1#加氢裂化加氢裂化(1Mt/a)2#加氢裂化加氢裂化(1.5Mt/a)工艺条件工艺条件体积空速，体积空速，h-10.880.87操作压力，操作压力，MPa15.213.5(-1.7)床层平均温度，床层平均温度，375.4370.8(-4.6)油品性质油品性质原料油原料油精制油精制油原料油原料油精制油精制油氮含量，氮含量， g/g169611.013206.4脱氮率，脱氮率，%-99.35-99.52*原料油均为伊朗原料油均为伊朗FF-36催化剂在催化剂在P低低1.7MPa和和T低低4.6情况下，精制情况下，精制油氮含量油氮含量10g/g馏分油加氢精

140、制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFF-36催化剂稳定性项目项目2007.6.6（8：00）2008.5.27（8：00）原料油原料油密度（密度（20），），kg/m3913.7908.1氮含量，氮含量， g/g14861388工艺条件工艺条件处理量，处理量，t/h150.3150.5床层平均温度，床层平均温度，385.5386.3精制油氮含量，精制油氮含量， g/g6.86.7运转时间，运转时间，d374床层平均温升，床层平均温升， 0.8床层温升速率，床层温升速率， /d0.0021馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPECFF-36催化剂工业运

141、转简况（07.0308.04）年份年份20072008工艺条件工艺条件05.2408.1511.1301.1904.0205.27入口温度，入口温度，360.4359.2361.2360.4363.1364.2平均温度，平均温度，384.2385.6384.5383.6385.2386.3高分压力，高分压力，MPa13.613.513.513.513.513.5体积空速，体积空速，h-11.00.981.011.00-0.93原料油硫含量原料油硫含量,g/g1930016500171001540015900-原料油氮含量原料油氮含量,g/g170913311409123115421388精制油

142、氮含量精制油氮含量,g/g6.599.699.599.699.799.5馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC1）前言我国FCC加工能力占原油一次加工能力35.5%，世界首位；我国的汽油、柴油主要来自FCC；汽油柴油中的硫和烯烃、芳烃主要来自FCC过程；清洁汽油降低S、烯烃清洁柴油降低S、芳烃2.5.2 FCC原料加氢预处理技术 质量升级的关键环节馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC2）FCC原料预处理技术方案对比技术经济性方案混合蜡油加氢处理FCC气体汽油柴油油浆精制汽油精制柴油方案混合蜡油FCC气体汽油柴油油浆选择性加氢加氢精制馏分

143、油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC装置构成、规模及投资对比项目项目方案方案方案方案加氢预处理加氢预处理有有无无装置构成，万吨装置构成，万吨/年年蜡油加氢处理蜡油加氢处理244.00.0催化裂化催化裂化195.0200汽油加氢汽油加氢0.095.6柴油加氢柴油加氢0.046.0投资，万元投资，万元9901077684馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC产品质量对比项目项目方案方案方案方案蜡油加氢处理装置蜡油加氢处理装置有有无无产品质量产品质量汽油汽油硫，硫，g/g100200烯烃，烯烃，v%32.040.0柴油柴油硫，硫，g/g30030

144、0十六烷值十六烷值45.039.0催化烟气催化烟气SOx及及NOx排放量排放量基准基准(1020)基准基准馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC产品分布及技术经济比较项目项目方案方案方案方案蜡油加氢处理装置蜡油加氢处理装置有有无无干气干气9.09.6液化气液化气31.026.8汽油汽油106.095.6柴油柴油44.046.0油浆油浆0.07.4烧焦烧焦10.014.6原料费用，万元原料费用，万元/年年400000400000加工费用，万元加工费用，万元/年年4464028658产值，万元产值，万元/年年630720599600利税值，万元利税值，万元/年年1860

145、80170942利差税值，万元利差税值，万元/年年+15138基准基准投资，万元投资，万元/年年+21326基准基准新增投资的投资利税率，新增投资的投资利税率，%71.0-馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC3）FCC原料预加氢技术效果FCC汽油汽油S含量约为含量约为5%（无加氢处理为（无加氢处理为10%）FCC原料硫为原料硫为25003000 g/g150 g/g（国（国汽油）；汽油）；FCC原料硫为原料硫为8001000 g/g50 g/g（国（国汽油）；汽油）；FCC原料硫为原料硫为150 g/g10 g/g（国（国汽油）；汽油）； 如如FCC汽油汽油OCT

146、-M/MD。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC3）FCC原料预加氢技术效果投资相对高，操作费用高投资相对高，操作费用高经济效益经济效益好；好；优化优化FCC原料，改善原料，改善FCC装置操作装置操作提高汽、柴油质量；提高汽、柴油质量；FCC加氢预处理加氢预处理FCC是生产清洁燃是生产清洁燃料的有效途径。料的有效途径。馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC4）技术现状HDN为主（加氢裂化预处理）为主（加氢裂化预处理） HDS为主为主清洁燃料清洁燃料原料多为原料多为VGO及焦蜡及焦蜡 目前：焦蜡、目前：焦蜡、VGO、脱沥青油及其混合油、脱沥青油及其混合油工艺条件：早期苛刻工艺条件：早期苛刻 目前相对缓和目前相对缓和催化剂：先期催化剂：先期 Mo-Ni 目前目前 Mo-Co-Ni W-Ni W-Mo-Ni 保护剂保护剂馏分油加氢精制技术馏分油加氢精制技术 FRIPP, SINOPEC谢谢