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1、1课程的主要内容课程的主要内容第一章第一章 概论概论第二章第二章 油田水处理工艺油田水处理工艺第三章第三章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第四章第四章 油田污水腐蚀与防护油田污水腐蚀与防护第五章第五章 油田含油污泥的处理油田含油污泥的处理第六章第六章 提高石油采收率的水处理提高石油采收率的水处理2主要参考资料主要参考资料油田污水处理工程油田污水处理工程.刘德绪刘德绪.石油工业出版社石油工业出版社实用水技术实用水技术.美查里斯美查里斯 C.帕托帕托.石油工业出版社石油工业出版社两种油田水处理系统两种油田水处理系统.美美B.W.布雷德利布雷德利.石油工业石油工业出版社出版社油气水处理工艺
2、与化学油气水处理工艺与化学.黄俊英黄俊英.石油大学出版社石油大学出版社 加拿大石油生产协会加拿大石油生产协会(CAPP)technical report: Produced Water Waste Management. August 20013油田污水的来源油田污水的来源污水处理利用的意义污水处理利用的意义水质标准简介水质标准简介原水中的杂质原水中的杂质第一章 概论4 水对生命和人类的活动具有极其重要的意义。水对生命和人类的活动具有极其重要的意义。 水大量存在与自然界,是地球上分布最广的物质之水大量存在与自然界,是地球上分布最广的物质之一,是一种优良的溶剂。一,是一种优良的溶剂。 自然界中的
3、水一般都要经过一定的净化处理才能用于生自然界中的水一般都要经过一定的净化处理才能用于生活和工业生产。活和工业生产。 地球上地球上总储水量约为总储水量约为13.56亿亿km3。其中,。其中,海洋占海洋占92.2,陆地占陆地占2.8,而而淡水仅占淡水仅占0.64。 随着现代化工业的快速发展和人口的增加,随着现代化工业的快速发展和人口的增加,水污染水污染和和水水资源缺乏资源缺乏问题日益严重。问题日益严重。 因此,合理利用洁净水资源,科学处理、循环利用废水因此,合理利用洁净水资源,科学处理、循环利用废水 资源,有效保护生态环境,越来越受到人们的重视。资源,有效保护生态环境,越来越受到人们的重视。5第一
4、节第一节 油田污水的来源油田污水的来源水是石油生成、运移和储集过程中的主要天然伴生物。水是石油生成、运移和储集过程中的主要天然伴生物。石油的开采经历了三次采油阶段:石油的开采经历了三次采油阶段:一次采油一次采油 油藏勘探开发初期,原始地层能量将部分油气水液体驱油藏勘探开发初期,原始地层能量将部分油气水液体驱向井底,举升至地面,向井底,举升至地面,以自喷方式开采以自喷方式开采。 采出液含水率很低。采出液含水率很低。 若油藏圈闭良好,边水补充不足,原始地层能量递减很若油藏圈闭良好,边水补充不足,原始地层能量递减很快,一次采油方式难以维持。快,一次采油方式难以维持。 为获得较高的采收率,需向地层补充
5、能量,即实为获得较高的采收率,需向地层补充能量,即实 施二次采油。施二次采油。 6二次采油二次采油 有注水开发和注气开发等方式。有注水开发和注气开发等方式。 全国各大油田绝大部分开发井采用注水开发方式:全国各大油田绝大部分开发井采用注水开发方式:注入注入高压水驱动原油。高压水驱动原油。 存在问题存在问题:经过一段时间注水后,注入水将随原油采:经过一段时间注水后,注入水将随原油采出,且随开发时间的延长,出,且随开发时间的延长,采出油含水率不断上升采出油含水率不断上升。三次采油三次采油 注聚合物等驱油。注聚合物等驱油。7主观因素对油藏开采的作用程度在逐渐增加:主观因素对油藏开采的作用程度在逐渐增加
6、:主观因素对油藏开采的作用程度在逐渐增加:主观因素对油藏开采的作用程度在逐渐增加:一次采油一次采油一次采油一次采油二次采油二次采油二次采油二次采油三次采油三次采油三次采油三次采油( (强化采油强化采油强化采油强化采油) )天然能量天然能量天然能量天然能量依靠依靠依靠依靠物理、机械和力学物理、机械和力学物理、机械和力学物理、机械和力学等宏观作用等宏观作用等宏观作用等宏观作用立足立足立足立足化学、物理、热力、生物化学、物理、热力、生物化学、物理、热力、生物化学、物理、热力、生物或联合微观驱油作用或联合微观驱油作用或联合微观驱油作用或联合微观驱油作用应用应用应用应用人工注水人工注水人工注水人工注水注
7、气注气注气注气化学驱化学驱化学驱化学驱混相驱混相驱混相驱混相驱热力采油热力采油热力采油热力采油微生物采油微生物采油微生物采油微生物采油8 油田含油污水来源油田含油污水来源原油生产过程中的脱出水原油生产过程中的脱出水 原油脱水站、联合站内各种原油储罐的罐底水、含盐原原油脱水站、联合站内各种原油储罐的罐底水、含盐原油洗盐后的污水。油洗盐后的污水。洗井水洗井水 为提高注水量、有效保护井下管柱,需定期对注水井进为提高注水量、有效保护井下管柱,需定期对注水井进行洗井作业。行洗井作业。 为减少油区环境污染,将洗井水建网回收入污水处理站。为减少油区环境污染,将洗井水建网回收入污水处理站。钻井污水、井下作业污
8、水、油区站场周边工业废水等钻井污水、井下作业污水、油区站场周边工业废水等 全部回收处理净化,减少污染,满足环保要求。全部回收处理净化,减少污染,满足环保要求。9为便于叙述,介绍几个有关水的概念。为便于叙述,介绍几个有关水的概念。原水原水 未经任何处理的油田污水。未经任何处理的油田污水。初步净化水初步净化水 经过自然除油或混凝沉降除油后的污水。经过自然除油或混凝沉降除油后的污水。滤后水滤后水 经过过滤的污水。经过过滤的污水。净化水净化水 凡是经过系统处理后的污水都叫净化水。凡是经过系统处理后的污水都叫净化水。10第二节第二节 污水处理利用的意义污水处理利用的意义一、污水处理利用的重要性一、污水处
9、理利用的重要性必须合理处理利用含油污水。必须合理处理利用含油污水。1、含油污水不合理处理回注和排放的影响含油污水不合理处理回注和排放的影响油田地面设施不能正常运作油田地面设施不能正常运作造成地层堵塞而带来危害造成地层堵塞而带来危害造成环境污染,影响油田安全生产造成环境污染,影响油田安全生产 112、油田、油田注水开发生产带来的问题注水开发生产带来的问题注入水的水源注入水的水源 油田注水开发初期,注水水源为浅层地下水或地表水油田注水开发初期,注水水源为浅层地下水或地表水(宝贵的清水),过量开采清水会引起局部地层水位下降,(宝贵的清水),过量开采清水会引起局部地层水位下降,影响生态环境。影响生态环
10、境。对环境的影响对环境的影响 随着原油含水量的不断上升,大量含油污水不合理排放随着原油含水量的不断上升,大量含油污水不合理排放会引起受纳水体的潜移性侵害,污染生态环境。会引起受纳水体的潜移性侵害,污染生态环境。生产实践认识:油田污水回注是合理开发和利用水资源生产实践认识:油田污水回注是合理开发和利用水资源 的正确途径。的正确途径。12二、腐蚀防护与环境保护二、腐蚀防护与环境保护油田含油污水特点:油田含油污水特点:矿化度高矿化度高溶解有酸性气体溶解有酸性气体 腐蚀处理设施、注水系统腐蚀处理设施、注水系统溶解氧溶解氧例例1:某油田钢质污水回注管线,一年内腐蚀穿孔:某油田钢质污水回注管线,一年内腐蚀
11、穿孔123次,注水泵一般运转次,注水泵一般运转615天即因腐蚀被迫停产,点蚀深度达到天即因腐蚀被迫停产,点蚀深度达到4mm。 污水中大量成垢盐类随温度压力变化,以及与不同水体污水中大量成垢盐类随温度压力变化,以及与不同水体的混合,将出现结垢和堵塞现象。的混合,将出现结垢和堵塞现象。 例例2:某油田一口油井投产仅:某油田一口油井投产仅10天,集油管就因结垢而被堵死,天,集油管就因结垢而被堵死, 先后更换先后更换6次管线,最后被迫关井次管线,最后被迫关井。13 适宜的温度范围适宜的温度范围含有大量有机物质含有大量有机物质 有害细菌增生有害细菌增生 泵吸入口滤网出现粘膜,使其堵塞泵吸入口滤网出现粘膜
12、,使其堵塞例如:某油田污水中含硫酸盐还原菌达例如:某油田污水中含硫酸盐还原菌达 7.5104 个个ml; 另一油田污水铁细菌含量则达到另一油田污水铁细菌含量则达到1.5105个个ml。细菌增生严重制约了油田污水处理和注水系统的正常生产。细菌增生严重制约了油田污水处理和注水系统的正常生产。我国各陆上油田污水基本都进行处理回注,最大限度减少污我国各陆上油田污水基本都进行处理回注,最大限度减少污 水直接外排,促进环保。并针对油田污水腐蚀、结水直接外排,促进环保。并针对油田污水腐蚀、结 垢、细菌增生的危害,采取缓蚀、阻垢和杀菌措垢、细菌增生的危害,采取缓蚀、阻垢和杀菌措 施,提高、改进油田水处理技术。
13、施,提高、改进油田水处理技术。14三、合理利用污水资源三、合理利用污水资源 水源缺乏的办法之一:提高水的循环利用率水源缺乏的办法之一:提高水的循环利用率 油田污水经处理后代替地下水进行回注是循环利用水的油田污水经处理后代替地下水进行回注是循环利用水的一种方式。一种方式。 若污水处理回注率若污水处理回注率100,即油层中采出的污水和地面即油层中采出的污水和地面处理、钻井、作业过程中排出的污水全部处理回注,处理、钻井、作业过程中排出的污水全部处理回注,则注则注水量只需要补充由于采油造成地层亏空的水量水量只需要补充由于采油造成地层亏空的水量,因而,因而节约节约大量清水资源和取水设施的建设费用大量清水
14、资源和取水设施的建设费用,提高油田注水开发,提高油田注水开发的总体技术经济效益。的总体技术经济效益。15第三节第三节 水质标准水质标准一、油田开发对注水水质的要求一、油田开发对注水水质的要求 油田注水的服务对象:致密岩石组成的油层油田注水的服务对象:致密岩石组成的油层 要求:保证注水水质,达到要求:保证注水水质,达到“注得上,注得进,注得够注得上,注得进,注得够” 。 对净化采出水的具体要求:对净化采出水的具体要求:化学组分稳定,不形成悬浮物;化学组分稳定,不形成悬浮物;严格控制机械杂质和含油;严格控制机械杂质和含油;有高洗油能力;有高洗油能力;腐蚀性小;腐蚀性小;尽量减少采出水处理费用。尽量
15、减少采出水处理费用。 16 油层条件对注水水质的要求:油层条件对注水水质的要求:低渗透油田低渗透油田注水水质标准。注水水质标准。 目前,陆上低渗透油藏为目前,陆上低渗透油藏为35左右,且每年新探明的石油左右,且每年新探明的石油地质储量中低渗透油层所占的比重越来越大。地质储量中低渗透油层所占的比重越来越大。 例如:例如:1989年探明储量中,低渗透储量占年探明储量中,低渗透储量占27.1,1990年年上升至上升至45.9,1995年上升至年上升至72.7。低渗透油田孔喉半径。低渗透油田孔喉半径24um以下,渗透率(以下,渗透率(1050)104um2。 中原油田平均孔喉半径中原油田平均孔喉半径
16、2um,渗透率,渗透率33.15103um2,平,平均油藏纵深均油藏纵深3243m,矿化度(,矿化度(1828)104mg/l 。17二、净化污水回注水质标准二、净化污水回注水质标准1、注水水质基本要求、注水水质基本要求注水水质确定:根据注入层物性指标进行优选。注水水质确定:根据注入层物性指标进行优选。具体要求:具体要求:对水处理设备、注水设备、输水管线腐蚀性小;对水处理设备、注水设备、输水管线腐蚀性小;不携带超标悬浮物、有机淤泥、油;不携带超标悬浮物、有机淤泥、油;与油层流体配伍性良好,即注入油层后不使粘土发生膨胀与油层流体配伍性良好,即注入油层后不使粘土发生膨胀和移动。和移动。注意注意:如
17、果油田含油污水与其它供给水混注时,必须具备:如果油田含油污水与其它供给水混注时,必须具备完全的可能性(相容性),否则,必须进行必要的处理改完全的可能性(相容性),否则,必须进行必要的处理改良后方可混注;考虑到油藏孔径结构和喉道直径,严格限良后方可混注;考虑到油藏孔径结构和喉道直径,严格限制水中固体颗粒的粒径。制水中固体颗粒的粒径。182、注水水质标准、注水水质标准 由于各油田或区块油藏孔隙结构和喉道直径不同,相由于各油田或区块油藏孔隙结构和喉道直径不同,相应的渗透率也不相同,因此,注水水质标准也不相同。应的渗透率也不相同,因此,注水水质标准也不相同。 下表为石油天然气行业标准下表为石油天然气行
18、业标准碎屑岩油藏注水水质推碎屑岩油藏注水水质推荐指标荐指标SYT532994水质主控指标。水质主控指标。19203、注水水质辅助性指标、注水水质辅助性指标辅助性指标包括:辅助性指标包括:溶解氧溶解氧 水中溶解氧时可加剧腐蚀。腐蚀率不达标时,应首先检水中溶解氧时可加剧腐蚀。腐蚀率不达标时,应首先检测氧浓度。测氧浓度。 油田污水溶解氧浓度油田污水溶解氧浓度0,可溶解,可溶解CaCO3垢,但对设施有腐蚀垢,但对设施有腐蚀 o时,时,u0,颗粒下沉;,颗粒下沉;当当 w o时,时,u20 m的颗粒。的颗粒。2、装置结构、装置结构 自然除油设施一般兼有自然除油设施一般兼有调储功能,油水分离效率不调储功能
19、,油水分离效率不够高,通常工艺结构采用下够高,通常工艺结构采用下向流设置。向流设置。56二、斜板(管)除油二、斜板(管)除油 斜板(管)除油是目前最常用的高效除油方法之一,斜板(管)除油是目前最常用的高效除油方法之一,是一种物理法除油。是一种物理法除油。1、基本原理、基本原理 斜板(管)除油基本原理是斜板(管)除油基本原理是“浅层沉淀浅层沉淀”,又称,又称“浅池理论浅池理论”。 若将水深为若将水深为H的除油设备分隔为的除油设备分隔为n个水深为个水深为H/n的分离池,的分离池,当分离池长度为原除油区长度的当分离池长度为原除油区长度的1n时,处理水量与原分离时,处理水量与原分离区相同,且分离效果完
20、全相同。为便于浮升到区相同,且分离效果完全相同。为便于浮升到斜板(管)上斜板(管)上部油珠的流动和排除,把浅的分离池倾斜一定角度(一般为部油珠的流动和排除,把浅的分离池倾斜一定角度(一般为 4560)。)。57除油效率:除油效率: 假设除油设备高度为假设除油设备高度为H,油珠颗粒分离时间为,油珠颗粒分离时间为t ,则,则表面负荷率表示为表面负荷率表示为Q/AH/t,则分离效率为,则分离效率为公式表明:重力分离除油设备的除油效率是分离高度的函数。公式表明:重力分离除油设备的除油效率是分离高度的函数。 H减小,减小,E增大。增大。 H越小,油珠颗粒上浮至表面的时间越短。越小,油珠颗粒上浮至表面的时
21、间越短。加设斜板,增加分离设备的工作表面积,加设斜板,增加分离设备的工作表面积,缩小分离高度,提高油珠颗粒的去除效率。缩小分离高度,提高油珠颗粒的去除效率。582、斜板除油装置、斜板除油装置 立式和平流式两种,油田上常用的是立式斜板除油立式和平流式两种,油田上常用的是立式斜板除油罐和平流式斜板除油罐。罐和平流式斜板除油罐。(1)立式斜板除油罐)立式斜板除油罐 结构形式与普通立式除油罐基本相同,主要区别是结构形式与普通立式除油罐基本相同,主要区别是在普通除油罐中心反应筒外的分离区一定部位加设了斜在普通除油罐中心反应筒外的分离区一定部位加设了斜板组。板组。 对斜板材质要求:在污水中长期浸泡不软化、
22、不变形、对斜板材质要求:在污水中长期浸泡不软化、不变形、耐油、耐腐蚀。耐油、耐腐蚀。 59工作过程:工作过程:含油污水从中心反应筒出来,含油污水从中心反应筒出来,在上部分离区进行初步的重在上部分离区进行初步的重力分离,较大油珠颗粒分离力分离,较大油珠颗粒分离出来。出来。污水通过斜板区进一步分离污水通过斜板区进一步分离分离后的污水在下部集水区分离后的污水在下部集水区流入集水管,汇集后由中心流入集水管,汇集后由中心柱管上部流出。柱管上部流出。斜板区分离出的油珠颗粒上斜板区分离出的油珠颗粒上浮至水面,进入集油槽后由浮至水面,进入集油槽后由出油管排出到收油装置。出油管排出到收油装置。60 常用的斜板规
23、格常用的斜板规格板板板板长长mmmm板板板板宽宽 mmmm板厚板厚板厚板厚 mmmm每每每每块块板波数板波数板波数板波数个个个个波波波波长长 mmmm波高波高波高波高 mmmm波峰波峰波峰波峰处处夹夹角角角角 ()()117507501.51.961301525101215506501.21.611592530313607601.61.958120152561立式斜板除油罐的主要设计参数:立式斜板除油罐的主要设计参数: 斜板间距斜板间距 80100mm 斜板倾角斜板倾角 4560 斜板水平投影负荷斜板水平投影负荷 1.51042.0 104m3/(sm2)其它设计数据与普通除油罐基本相同。其它
24、设计数据与普通除油罐基本相同。实践证明:在除油效率相同条件下,与普通立式除油罐相实践证明:在除油效率相同条件下,与普通立式除油罐相 比,同样大小的斜板除油罐的除油处理能力可提比,同样大小的斜板除油罐的除油处理能力可提 高高1.01.5倍。倍。62(2)平流式斜板隔油池)平流式斜板隔油池 平流式斜板隔油池是在普通的隔油池中加设斜板构成。平流式斜板隔油池是在普通的隔油池中加设斜板构成。一般是由钢筋混凝土做成池体,池中波纹斜板大多呈一般是由钢筋混凝土做成池体,池中波纹斜板大多呈45安装。安装。普通平流式隔油池普通平流式隔油池平流式斜板隔油池平流式斜板隔油池63隔油池原理隔油池原理:隔油池是用自然上浮
25、法分离、去除含油:隔油池是用自然上浮法分离、去除含油废水中可浮油的处理筑物。废水中可浮油的处理筑物。构造构造:废水从池的一端流入池内,从另一端流出。在:废水从池的一端流入池内,从另一端流出。在流经隔油池的过程中,由于流速降低,密度小于流经隔油池的过程中,由于流速降低,密度小于1.01.0而而粒径较大的油类杂质得以上浮到水面上,密度大于粒径较大的油类杂质得以上浮到水面上,密度大于1.01.0的杂质则沉于池底。在出水一侧的水面上设集油管。的杂质则沉于池底。在出水一侧的水面上设集油管。64工作过程:工作过程:进入的含油污水通过配水堰、布水栅后均匀而缓慢地从进入的含油污水通过配水堰、布水栅后均匀而缓慢
26、地从 上而下经过斜板区,油水泥在斜板中分离。上而下经过斜板区,油水泥在斜板中分离。油珠颗粒沿斜板组的上层板下,向上浮升滑出斜板到水面,油珠颗粒沿斜板组的上层板下,向上浮升滑出斜板到水面,通过活动集油管槽收集到污油罐,再送去脱水;通过活动集油管槽收集到污油罐,再送去脱水;泥砂沿斜板组下层斜板面滑向集泥区落到池底,定时排除;泥砂沿斜板组下层斜板面滑向集泥区落到池底,定时排除;分离后的水,从下部分离区进入分离后的水,从下部分离区进入 折向上部的出水槽,然后排出或折向上部的出水槽,然后排出或 送去进一步处理,而由于高程布送去进一步处理,而由于高程布 置的原因,污水进入下一步处理置的原因,污水进入下一步
27、处理 工序,往往需要用泵进行提升。工序,往往需要用泵进行提升。65三、粗粒化(聚结)除油三、粗粒化(聚结)除油 粗粒化:含油污水流经装有填充物(粗粒化材料)的粗粒化:含油污水流经装有填充物(粗粒化材料)的装置后,使油珠由小变大的过程。这样,更容易用重力分装置后,使油珠由小变大的过程。这样,更容易用重力分离法将油除去。离法将油除去。 粗粒化处理的对象:水中的分散油。粗粒化处理的对象:水中的分散油。1、理论依据理论依据 对于温度一定的特定污水,油珠上浮速度与油珠粒径平方对于温度一定的特定污水,油珠上浮速度与油珠粒径平方成正比。若在污水沉降前设法使油珠粒径增大,可加大油珠上成正比。若在污水沉降前设法
28、使油珠粒径增大,可加大油珠上浮速度,进而使污水向下流速加大,便可提高除油效率。粗粒浮速度,进而使污水向下流速加大,便可提高除油效率。粗粒 化法(聚结)可达到增大油珠粒径的目的。化法(聚结)可达到增大油珠粒径的目的。662、粗粒化的机理、粗粒化的机理 有两种观点:润湿聚结;碰撞聚结有两种观点:润湿聚结;碰撞聚结润湿聚结理论润湿聚结理论 建立在建立在“亲油性亲油性”粗粒化材料的基础上。粗粒化材料的基础上。 当含油污水流经亲油性材料组成的粗粒化床时,分散油珠当含油污水流经亲油性材料组成的粗粒化床时,分散油珠在材料表面润湿吸附,材料表面几乎全被油包住,再流来的在材料表面润湿吸附,材料表面几乎全被油包住
29、,再流来的油珠更容易润湿附着在上面,油珠不断聚结扩大并形成油膜,油珠更容易润湿附着在上面,油珠不断聚结扩大并形成油膜,在浮力和反向水流冲击作用下,油膜开始脱落,在水相中仍形在浮力和反向水流冲击作用下,油膜开始脱落,在水相中仍形成油珠,但比聚结前的油珠粒径大,从而达到粗粒化的目的。成油珠,但比聚结前的油珠粒径大,从而达到粗粒化的目的。 具有该种特性的聚结材料:聚丙烯塑料球,无烟煤等具有该种特性的聚结材料:聚丙烯塑料球,无烟煤等67碰撞聚结理论碰撞聚结理论 建立在疏油材料基础上。建立在疏油材料基础上。 由粒状的或纤维状的粗粒化材料组成的粗粒化床,其空由粒状的或纤维状的粗粒化材料组成的粗粒化床,其空
30、隙均构成互相连续的通道,如无数根直径很小交错的微管。隙均构成互相连续的通道,如无数根直径很小交错的微管。当含油污水流经该床时,由于粗粒化材料是疏油的,两个或当含油污水流经该床时,由于粗粒化材料是疏油的,两个或多个油珠有可能同时与管壁碰撞或互相碰撞,其冲量足可以多个油珠有可能同时与管壁碰撞或互相碰撞,其冲量足可以将它们合并为一个较大的油珠,达到粗粒化目的。将它们合并为一个较大的油珠,达到粗粒化目的。 具有该种特性的聚结材料:蛇纹石,陶粒等。具有该种特性的聚结材料:蛇纹石,陶粒等。 68 需澄清的问题需澄清的问题 无论是亲油的或是疏油的材料,两种聚结同时存在。无论是亲油的或是疏油的材料,两种聚结同
31、时存在。 亲油材料以亲油材料以“润湿聚结润湿聚结”为主,也有碰撞聚结。原因为主,也有碰撞聚结。原因是是污水流经粗粒化床,油滴之间也存在碰撞。污水流经粗粒化床,油滴之间也存在碰撞。 疏油材料以疏油材料以“碰撞聚结碰撞聚结”为主,也有润湿聚结。原因为主,也有润湿聚结。原因是是当疏油材料表面沉积油泥时,该材料便有亲油性。当疏油材料表面沉积油泥时,该材料便有亲油性。 无论是亲油性材料还是疏油性材料,只要粒径合适,无论是亲油性材料还是疏油性材料,只要粒径合适,都有较好的粗粒化效果。都有较好的粗粒化效果。693、粗粒化材料(聚结板材)的选择、粗粒化材料(聚结板材)的选择分类分类:形状:粒状(重复使用);纤
32、维状(一次性使用)形状:粒状(重复使用);纤维状(一次性使用)材质:天然的(无烟煤、蛇纹石、石英砂等)材质:天然的(无烟煤、蛇纹石、石英砂等) 人造的(聚丙烯塑料球、陶粒等)人造的(聚丙烯塑料球、陶粒等)选用原则选用原则: 耐油性好,不能被油溶解或溶胀;耐油性好,不能被油溶解或溶胀; 具有一定的机械强度,且不易磨损;具有一定的机械强度,且不易磨损; 不易板结,冲洗方便;不易板结,冲洗方便; 一般主张用亲油性材料;一般主张用亲油性材料; 尽量采用相对密度大于尽量采用相对密度大于1的材料;的材料; 粒径粒径35mm为宜;为宜; 货源充足,加工运输方便,价格便宜。货源充足,加工运输方便,价格便宜。7
33、0 目前,国内各油田工业化的粗粒化装置大多是粒状材目前,国内各油田工业化的粗粒化装置大多是粒状材料。各种材料性能见下表。料。各种材料性能见下表。材料名称材料名称润湿角润湿角相对密度相对密度润湿角测定条件润湿角测定条件聚丙烯聚丙烯7380.91水温水温44;介质为净化后含油介质为净化后含油污水;污水;润湿剂为原油润湿剂为原油无烟煤无烟煤13181.60陶陶 粒粒72421.50石英砂石英砂99302.66蛇纹石蛇纹石7292.5271 常用聚结板材的特性:常用聚结板材的特性: 聚丙烯、塑料钢塑料聚结板属聚丙烯、塑料钢塑料聚结板属润湿聚结润湿聚结范畴;范畴; 纯聚丙烯板材,当吸油接近饱和时,纤维周
34、围会产生纯聚丙烯板材,当吸油接近饱和时,纤维周围会产生油水界面引起的分子膜状薄油摸,吸油趋于平衡,影响聚结油水界面引起的分子膜状薄油摸,吸油趋于平衡,影响聚结效果;效果; 玻璃钢材质吸油时,对油水界面引起的分子膜状薄油摸玻璃钢材质吸油时,对油水界面引起的分子膜状薄油摸影响较小,吸油功能可保持良好,但板材加工难度大;影响较小,吸油功能可保持良好,但板材加工难度大; 碳钢、不锈钢聚结板材属碳钢、不锈钢聚结板材属碰撞聚结碰撞聚结范畴,板材表面经过范畴,板材表面经过特殊处理后,亲水性能良好。不锈钢板聚结效果优于碳钢板,特殊处理后,亲水性能良好。不锈钢板聚结效果优于碳钢板, 其运行寿命大于碳钢板,但不锈
35、钢板造价远高于其运行寿命大于碳钢板,但不锈钢板造价远高于 碳钢。碳钢。724、粗粒化(聚结)装置、粗粒化(聚结)装置单一式单一式一般为立式结构:一般为立式结构: 下部配水,下部配水, 中部装填粗粒化材料中部装填粗粒化材料 上部出水上部出水组合式组合式一般为卧式结构:一般为卧式结构: 前端为配水部分前端为配水部分 中部为粗粒化部分中部为粗粒化部分 中后部为斜板(管)分离部分中后部为斜板(管)分离部分 后部为集水部分后部为集水部分73聚结分离器聚结分离器 采用卧式压力聚结方式与斜板(管)除油装置结合除采用卧式压力聚结方式与斜板(管)除油装置结合除油。其工艺原理图见图。油。其工艺原理图见图。 工作过
36、程:工作过程: 原水进入装置前端,通过多喇叭口均匀布水,水流方式横原水进入装置前端,通过多喇叭口均匀布水,水流方式横向流经三组斜交错聚结板,使油珠聚结,悬浮物颗粒增大,然向流经三组斜交错聚结板,使油珠聚结,悬浮物颗粒增大,然后再横向上移,自斜板组上部后再横向上移,自斜板组上部均布,经斜板分离,油珠上浮均布,经斜板分离,油珠上浮聚集,固体悬浮物下沉集聚排聚集,固体悬浮物下沉集聚排除,净化水由斜板下方横向流除,净化水由斜板下方横向流 入集水腔。入集水腔。74四、气浮除油四、气浮除油1、基本原理、基本原理气浮:在含油污水中通入空气(或天然气),使水中产生气浮:在含油污水中通入空气(或天然气),使水中
37、产生 微细气泡,有时还需加入浮选剂或混凝剂,使污水中颗微细气泡,有时还需加入浮选剂或混凝剂,使污水中颗 粒为粒为0.250.35 m的乳化油和分散油或水中悬浮颗粒粘的乳化油和分散油或水中悬浮颗粒粘 附在气泡上,随气体一起上浮到水面并加以回收,从而附在气泡上,随气体一起上浮到水面并加以回收,从而 达到含油污水除油除悬浮物的目的。达到含油污水除油除悬浮物的目的。具体过程:通入空气具体过程:通入空气产生微细气泡产生微细气泡SS附着在气泡上附着在气泡上上浮上浮应用:自然沉淀或上浮难于去除的悬浮物,以及比重接近应用:自然沉淀或上浮难于去除的悬浮物,以及比重接近1的的 固体颗粒。固体颗粒。752 2 气浮
38、的理论基础气浮的理论基础水中颗粒与气泡粘附的条件水中颗粒与气泡粘附的条件1)1)水、气、固三相混合体系中,不同介质表面因受力水、气、固三相混合体系中,不同介质表面因受力 不均衡而存在界面张力,气泡与颗粒或絮体一旦接触不均衡而存在界面张力,气泡与颗粒或絮体一旦接触 ,由于界面张力存在会产生表面吸附作用。,由于界面张力存在会产生表面吸附作用。2 2)润润湿湿周周边边:三三相相间间的的吸吸附附界界面面构构成成的的交交界界线线。与与润润湿湿接接触触角有关系。角有关系。3 3)亲水吸附与疏水吸附)亲水吸附与疏水吸附76泡沫的稳定性泡沫的稳定性(1)(1)不稳定的后果:气泡浮到水面后,水分很快蒸发,不稳定
39、的后果:气泡浮到水面后,水分很快蒸发, 泡泡沫沫极极易易破破灭灭,会会使使已已经经浮浮到到水水面面的的污污染染物物又又脱脱落落回回到到水水中。中。(2)(2)方方法法:投投加加起起泡泡剂剂(表表面面活活性性物物质质)达达到到易易起起气气泡泡的的稳稳定的目的。定的目的。改变疏水性能改变疏水性能 向向水水中中投投加加浮浮选选剂剂,可可以以使使颗颗粒粒由由亲亲水水性性物物质质变变为为疏疏水性。水性。结合方式结合方式(气浮中气泡对絮体和颗粒单体的结合方式)(气浮中气泡对絮体和颗粒单体的结合方式) 分为:气泡顶托;气泡裹携;气泡吸附分为:气泡顶托;气泡裹携;气泡吸附773、气浮除油(除悬浮物)装置、气浮
40、除油(除悬浮物)装置按气体被引入水中的方式分为两类:按气体被引入水中的方式分为两类: 溶解气气浮选装置;分散气气浮选装置溶解气气浮选装置;分散气气浮选装置(1)溶解气气浮选装置)溶解气气浮选装置溶气气浮原理溶气气浮原理: 使空气在一定的压力作用下,溶解于水并到达过饱和状使空气在一定的压力作用下,溶解于水并到达过饱和状态,再减至常压释放,气体便以微小气泡的形式逸出。态,再减至常压释放,气体便以微小气泡的形式逸出。 A、容器真空气浮、容器真空气浮 常压空气溶于水,负压析出。常压空气溶于水,负压析出。特点:整个气浮池在负压下操作,空气溶解容易,动力设备和特点:整个气浮池在负压下操作,空气溶解容易,动
41、力设备和 电能消耗少。电能消耗少。 缺点:所有设备均要密封在气浮池内,构造复杂,缺点:所有设备均要密封在气浮池内,构造复杂, 生产中使用不多。生产中使用不多。78B、 加压溶气气浮加压溶气气浮工作原理:在加压条件下,使空气溶于水,形成空气过工作原理:在加压条件下,使空气溶于水,形成空气过饱和状态。然后减至常压,使空气析出,以微小气泡释放饱和状态。然后减至常压,使空气析出,以微小气泡释放于水中,实现气浮,此法形成气泡小,约于水中,实现气浮,此法形成气泡小,约 20 20 100m 100m ,处理效果好,应用广泛。处理效果好,应用广泛。 其气浮工艺有三种形式:其气浮工艺有三种形式:全溶气法全溶气
42、法 电耗高,但气浮池溶积小。电耗高,但气浮池溶积小。部分溶气法部分溶气法(应用比较广泛应用比较广泛) 省电,溶气罐小。但若溶解空气多,需加大压力省电,溶气罐小。但若溶解空气多,需加大压力回流加压溶气法回流加压溶气法 适用于适用于SS高的原水,但气浮池容积大。高的原水,但气浮池容积大。 组成:空气饱和设备、空气释放器、气浮池组成:空气饱和设备、空气释放器、气浮池79808182加压溶气气浮法的特点加压溶气气浮法的特点:加压条件下,空气的溶解度大,能提供足够的微气泡,加压条件下,空气的溶解度大,能提供足够的微气泡, 确保气浮效果。确保气浮效果。减压释放,产生气泡不仅微细(减压释放,产生气泡不仅微细
43、( 20-100m ),粒径均匀,粒径均匀, 密集度大,而且上浮稳定,对液体扰动小。密集度大,而且上浮稳定,对液体扰动小。 特别适合于疏松絮凝体,细小颗粒的固液分离。特别适合于疏松絮凝体,细小颗粒的固液分离。工艺设备和流程较为简单,便于管理维护。工艺设备和流程较为简单,便于管理维护。对回流加压,处理效果显著、稳定,节约能耗。对回流加压,处理效果显著、稳定,节约能耗。83溶解气气浮选装置工艺过程溶解气气浮选装置工艺过程 使气体在压力状态下溶于水中,再将溶气水引入浮选使气体在压力状态下溶于水中,再将溶气水引入浮选器首端或底部均匀配出,待压力降低后,溶入水中的气体便器首端或底部均匀配出,待压力降低后
44、,溶入水中的气体便释放出来,使被处理水中的油珠和悬浮物吸附到气泡上,上释放出来,使被处理水中的油珠和悬浮物吸附到气泡上,上浮聚集被去除。浮聚集被去除。84(2)分散气浮选装置)分散气浮选装置A、旋转型浮选装置、旋转型浮选装置 机械转子旋转,在气液界面上产生液体漩涡,漩涡气液机械转子旋转,在气液界面上产生液体漩涡,漩涡气液界面随着转速升高,可扩展到分离室底部以上。在漩涡中心界面随着转速升高,可扩展到分离室底部以上。在漩涡中心的气腔中,压力低于大气压,引起分离室上部气相空间的蒸的气腔中,压力低于大气压,引起分离室上部气相空间的蒸气下移,通过转子与水相混合,形成气水混合体。在转子的气下移,通过转子与
45、水相混合,形成气水混合体。在转子的旋转推动下向周边扩散,形成与油、悬浮物混合、碰撞、吸旋转推动下向周边扩散,形成与油、悬浮物混合、碰撞、吸附、聚集、上浮被去除的循环过程。附、聚集、上浮被去除的循环过程。 大多数旋转式分散气浮选装置设有四个浮选单元室。含大多数旋转式分散气浮选装置设有四个浮选单元室。含 油污水依次流经四个浮选单元室,水中含油和悬浮油污水依次流经四个浮选单元室,水中含油和悬浮 物逐级被去除净化。物逐级被去除净化。8586B、喷射型浮选装置、喷射型浮选装置 该装置每个浮选单元均设置一个喷射器,利用泵将该装置每个浮选单元均设置一个喷射器,利用泵将净化水打入浮选单元的喷射器,喷射器内的喷
46、嘴局部产生净化水打入浮选单元的喷射器,喷射器内的喷嘴局部产生低气压,引起气浮单元上部气相空间的气体流向喷射器喷低气压,引起气浮单元上部气相空间的气体流向喷射器喷嘴,气、水在喷嘴出口后的扩散段充分混合,射流进入浮嘴,气、水在喷嘴出口后的扩散段充分混合,射流进入浮选单元中下部,与被处理的选单元中下部,与被处理的污水混合,形成油、悬浮物污水混合,形成油、悬浮物与气泡吸附、聚集,上浮被与气泡吸附、聚集,上浮被去除。去除。 P27图2213 生产实践证明:生产实践证明:A型型 比比B型能耗高,气耗大。型能耗高,气耗大。87五、旋流除油五、旋流除油1、基本原理、基本原理 利用油水密度差,在液流调整旋转时受
47、到不等离心力利用油水密度差,在液流调整旋转时受到不等离心力的作用而实现油水分离。的作用而实现油水分离。2、旋流除油装置、旋流除油装置水力旋流器水力旋流器工作过程工作过程: 含油污水切向或螺旋向进入圆筒涡旋段,并沿旋含油污水切向或螺旋向进入圆筒涡旋段,并沿旋流管轴向螺旋态流动,在同心缩径段,由于圆锥截面的收缩,流管轴向螺旋态流动,在同心缩径段,由于圆锥截面的收缩,使流体增速,并促使已形成的螺旋流态向前流动,由于油水的使流体增速,并促使已形成的螺旋流态向前流动,由于油水的密度差,水沿着管壁旋流,油珠移向中心,流体进入细锥段,密度差,水沿着管壁旋流,油珠移向中心,流体进入细锥段,截面不断收缩,流速继
48、续增大,小油珠继续移到中心汇成油截面不断收缩,流速继续增大,小油珠继续移到中心汇成油芯。流体进入平行尾段,由于流体恒速流动,对上段产生一定芯。流体进入平行尾段,由于流体恒速流动,对上段产生一定 的回压,使低压油芯向溢流口排出。的回压,使低压油芯向溢流口排出。8889水力旋流器分离效率的影响因素:水力旋流器分离效率的影响因素:离心力和介质阻力离心力和介质阻力 离心力:油旋流管中心向器壁辐射的力。离心力:油旋流管中心向器壁辐射的力。 球形液滴所受的离心力为:球形液滴所受的离心力为: 按斯托克斯公式求得的介质阻力为:按斯托克斯公式求得的介质阻力为:90 忽略重力不计,当离心力与介质阻力相等时,油忽略
49、重力不计,当离心力与介质阻力相等时,油滴的径向速度为:滴的径向速度为: 油滴在重力场内的浮升速度:油滴在重力场内的浮升速度: 分离因数分离因数Kc,是离心加速度与重力加速度的比值。是离心加速度与重力加速度的比值。 统计计算表明:水力旋流器的分离因数在统计计算表明:水力旋流器的分离因数在500 2000之间。之间。91油滴直径油滴直径旋流器进出口水样中油滴旋流器进出口水样中油滴直径的分布可用来评价旋流直径的分布可用来评价旋流器分离效果。液体在旋流器内器分离效果。液体在旋流器内停留时间仅为停留时间仅为12秒,当小粒秒,当小粒径油滴占比例很大时,不可能有径油滴占比例很大时,不可能有高的分离效率。高的
50、分离效率。92流量流量 随着流量的增加,离心力也相应增加。随着流量的增加,离心力也相应增加。 对特定的旋流器,在保证分离效率的前提下,存在对特定的旋流器,在保证分离效率的前提下,存在最大流量和最小流量的工作范围。最大流量和最小流量的工作范围。 流量过小,离心力不足,影响油滴聚集;流量过大,油流量过小,离心力不足,影响油滴聚集;流量过大,油芯容易不稳定。进出口压差过大,对油滴产生剪切作用。芯容易不稳定。进出口压差过大,对油滴产生剪切作用。 例如:一根直径例如:一根直径35mm的旋流管,最佳流量范围的旋流管,最佳流量范围100200m3/d。93密度密度 两种液体的密度差越大,旋流产生的离心力越大
51、,两种液体的密度差越大,旋流产生的离心力越大,分离效率越高。分离效率越高。3、对旋流除油的要求、对旋流除油的要求应产生非常强烈的旋流,使分散相有足够的径向迁移;应产生非常强烈的旋流,使分散相有足够的径向迁移;旋流器直径要小,并有足够大的长径比;旋流器直径要小,并有足够大的长径比;油芯附近的液流层必须稳定,避免油水两相重混;油芯附近的液流层必须稳定,避免油水两相重混;旋流器应具有很小的圆锥角,导流口能使液流产生好的旋流器应具有很小的圆锥角,导流口能使液流产生好的 旋转,且旋转轴与旋转器几何轴线重合。旋转,且旋转轴与旋转器几何轴线重合。94第三节第三节 混凝沉降混凝沉降一、基本概念一、基本概念混凝
52、:混凝:水中胶体粒子以及微小悬浮物的聚集过程称为混凝,水中胶体粒子以及微小悬浮物的聚集过程称为混凝, 是凝聚和絮凝的总称。是凝聚和絮凝的总称。 凝聚过程:水中胶体失去稳定性的过程,即脱稳。凝聚过程:水中胶体失去稳定性的过程,即脱稳。混凝混凝 絮凝过程:脱稳胶体中粒子及微小悬浮物聚集过程。絮凝过程:脱稳胶体中粒子及微小悬浮物聚集过程。 混凝过程涉及:混凝过程涉及:水中胶体的性质;水中胶体的性质;混凝剂在水中的水解;混凝剂在水中的水解; 胶体与混凝剂的相互作用。胶体与混凝剂的相互作用。 95二、水中胶体的稳定性二、水中胶体的稳定性1、概念、概念胶体稳定性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮胶体稳定
53、性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮 状态的特性。状态的特性。2、胶体稳定性分类、胶体稳定性分类动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能 力强。力强。聚集稳定性:聚集稳定性:胶体带电相斥(憎水性胶体);胶体带电相斥(憎水性胶体); 水化膜的阻碍(亲水性胶体)水化膜的阻碍(亲水性胶体) 在动力学稳定性和聚集稳定两者之中,聚集稳定性对胶体在动力学稳定性和聚集稳定两者之中,聚集稳定性对胶体 稳定性的影响起关键作用。胶体颗粒双电层结构稳定性的影响起关键作用。胶体颗粒双电层结构 见图见图4-1。96 滑动面上的电位:滑动面上的电位:称为称为
54、电位,决定了憎电位,决定了憎水胶体的聚集稳定性;水胶体的聚集稳定性;也决定亲水胶体的水也决定亲水胶体的水化膜的阻碍,当化膜的阻碍,当电电位降低时,水化膜减位降低时,水化膜减薄及至消失。薄及至消失。97 3、DLVO理论理论 胶体颗粒之间的相互作用决定于排斥能与吸引能,胶体颗粒之间的相互作用决定于排斥能与吸引能,分别由静电斥力与范德华引力产生。分别由静电斥力与范德华引力产生。 胶体颗粒的相互作用势能与距离之间的关系,见图胶体颗粒的相互作用势能与距离之间的关系,见图2。当胶体距离当胶体距离xoc时,吸引势能占优势;当时,吸引势能占优势;当oa x7时最易生成垢。时最易生成垢。H2S H2S与铁反应
55、生成腐蚀产物与铁反应生成腐蚀产物硫化铁,其溶解度极小,通硫化铁,其溶解度极小,通常形成薄薄一层附着紧密的垢。常形成薄薄一层附着紧密的垢。 所谓所谓“黑水黑水”就是悬浮的硫化铁。就是悬浮的硫化铁。氧氧 铁与氧结合能形成许多化合物。其中,铁与氧结合能形成许多化合物。其中,Fe(OH)2、Fe(OH)3 和和Fe2O3是常见的铁垢。是常见的铁垢。 “红水红水”是由水中含有的氧与铁作用的产物是由水中含有的氧与铁作用的产物氧化氧化 铁的悬浮颗粒形成的铁的悬浮颗粒形成的255三、结垢原因三、结垢原因1、不相容论不相容论 各种水单独使用时,在系统条件下稳定且不结垢。混合各种水单独使用时,在系统条件下稳定且不
56、结垢。混合使用后,溶解在各种水中的离子之间发生反应,可能生成不使用后,溶解在各种水中的离子之间发生反应,可能生成不溶解的产物溶解的产物垢。垢。例如:将含有大量钡(例如:将含有大量钡(Ba2)的水与含有大量硫酸根()的水与含有大量硫酸根(SO42-)的水相混,必将生成硫酸钡()的水相混,必将生成硫酸钡(BaSO4)。)。 显然,显然,把两种或多种不相容的地面水混合注入地层是不把两种或多种不相容的地面水混合注入地层是不合理的。合理的。2、热力学条件变化论、热力学条件变化论 在油田生产过程中,当压力、温度、在油田生产过程中,当压力、温度、pH值、流速以值、流速以 及溶解离子含量发生变化时,会增加结垢
57、趋势。及溶解离子含量发生变化时,会增加结垢趋势。2563、吸附论、吸附论 结垢分为三个阶段:垢的析出,垢的长大,垢的沉积。结垢分为三个阶段:垢的析出,垢的长大,垢的沉积。 垢具有晶体结构,设备、管线具有粗糙表面时,成垢离垢具有晶体结构,设备、管线具有粗糙表面时,成垢离子会吸附在表面上,并以其为结晶中心,不断长大,沉积子会吸附在表面上,并以其为结晶中心,不断长大,沉积成致密的垢。成致密的垢。 也可以把腐蚀产物、细菌作为结晶中心形成垢。也可以把腐蚀产物、细菌作为结晶中心形成垢。四、垢的鉴别四、垢的鉴别 下列方法可初步判断垢的组成。下列方法可初步判断垢的组成。1、判断方法一、判断方法一 把垢样浸于有
58、机溶液中,溶去有机烃类物质,若溶剂把垢样浸于有机溶液中,溶去有机烃类物质,若溶剂 颜色变深,说明其中含有机质。颜色变深,说明其中含有机质。2572、判断方法、判断方法二二 检查垢样是否带有磁性,若有磁性且磁性较强,表明检查垢样是否带有磁性,若有磁性且磁性较强,表明含有含有Fe2O3。3、判断方法三、判断方法三 把垢样放入把垢样放入15的盐酸中,若发生强烈反应,并有臭鸡蛋的盐酸中,若发生强烈反应,并有臭鸡蛋气味放出,表明含有大量气味放出,表明含有大量FeS;若放出的气体无味,表明垢样;若放出的气体无味,表明垢样中以中以CaCO3 为主;若酸液颜色变黄,表明垢样中含有铁的氧为主;若酸液颜色变黄,表
59、明垢样中含有铁的氧化物。化物。4、判断方法四、判断方法四 若垢样不与若垢样不与15的盐酸溶液反应,则表明含有的盐酸溶液反应,则表明含有CaCO3、SrSO4、BaSO4。 5、判断方法五、判断方法五 若垢样溶于水,表明垢样以若垢样溶于水,表明垢样以NaCl为主。为主。2581、避免混合不相容的水、避免混合不相容的水注入两种不相容的水,要消除不相容问题,有两种做法:注入两种不相容的水,要消除不相容问题,有两种做法:分开系统分开系统 两种水通过各自的注入系统进入不同的井组。两种水通过各自的注入系统进入不同的井组。连续注入连续注入 两种水分别处于两套储罐,交替注入。在注入管线中的两种水分别处于两套储
60、罐,交替注入。在注入管线中的混合区很小,产生的沉积体积不足以导致注入井堵塞。混合区很小,产生的沉积体积不足以导致注入井堵塞。2、水的稀释、水的稀释 通常会结垢的注入水可以用另外一种水稀释,形成在水通常会结垢的注入水可以用另外一种水稀释,形成在水 系统条件下稳定的水。系统条件下稳定的水。五、防垢五、防垢2593、控制、控制pH值值 降低降低pH值会增加铁化合物和碳酸盐的溶解度,但会值会增加铁化合物和碳酸盐的溶解度,但会使水的腐蚀性变大而出现腐蚀问题。使水的腐蚀性变大而出现腐蚀问题。 pH值对硫酸盐垢的值对硫酸盐垢的溶解度影响很小。溶解度影响很小。 这并不是广泛用来控制垢的方法。只有在稍微改变这并
61、不是广泛用来控制垢的方法。只有在稍微改变pH值即可防止结垢时才有实用意义。值即可防止结垢时才有实用意义。 必须精确控制必须精确控制pH值,而这在油田生产中往往是困难的。值,而这在油田生产中往往是困难的。2604、去除结垢组分、去除结垢组分清除溶解在水中的气体清除溶解在水中的气体 采用化学和(或)机械方法把水中的溶解气如采用化学和(或)机械方法把水中的溶解气如H2S、CO2和和O2除去,避免生成不溶的铁化合物(硫化物、氧化物)。除去,避免生成不溶的铁化合物(硫化物、氧化物)。 若仅仅从水中除去若仅仅从水中除去CO2,会使结垢更为严重。,会使结垢更为严重。 适宜的做法:把适宜的做法:把pH值降得足
62、够低,使所有的值降得足够低,使所有的CO32和和HCO3转变成转变成CO2,这样除去,这样除去CO2就可防止碳酸钙垢生成。就可防止碳酸钙垢生成。 261水的软化方法水的软化方法 离子交换法离子交换法 Ca2、Mg2 沉淀软化法沉淀软化法 SO42、HCO3 蒸馏法蒸馏法 上述几种方法很少用于防止注入水结垢。上述几种方法很少用于防止注入水结垢。 采用上述方法软化油田水,中心问题是处理量极大,耗采用上述方法软化油田水,中心问题是处理量极大,耗资过大。资过大。除去结垢的除去结垢的2625、化学防垢、化学防垢(1)化学防垢机理化学防垢机理分散作用分散作用 低分子量的聚合物一般具有较高的电荷密度,可产生
63、离低分子量的聚合物一般具有较高的电荷密度,可产生离子间斥力;子间斥力; 共聚物还具有表面活性功能,在水溶液中把胶体颗粒包共聚物还具有表面活性功能,在水溶液中把胶体颗粒包围,呈稳定状态。围,呈稳定状态。 胶体颗粒的核心也包括胶体颗粒的核心也包括CaCO3、CaSO4等晶体,因此起等晶体,因此起到防垢的作用。到防垢的作用。263螯合和络合作用螯合和络合作用 防垢剂把形成沉淀的金属离子(防垢剂把形成沉淀的金属离子(Ca2+、Mg2+、Ba2+)变成可溶性的螯合离子或络合离子,抑制金属离子和阴离子变成可溶性的螯合离子或络合离子,抑制金属离子和阴离子(CO32- 、SO42-)结合生成沉淀。如)结合生成
64、沉淀。如ATMP和和EDTA就属于就属于此类防垢剂。此类防垢剂。 了解两个概念:了解两个概念:螯合:螯合:螯合离子:螯合离子:络合:络合:络合离子络合离子 264絮凝作用絮凝作用 阻垢剂把水中含有的阻垢剂把水中含有的CaCO3及及CaSO4晶核的胶体颗晶核的胶体颗粒吸附在高分子聚合物的长链上,结合成矾花悬浮在水中,粒吸附在高分子聚合物的长链上,结合成矾花悬浮在水中,发挥阻垢作用。如聚丙烯酰胺和聚丙烯酸钠等。发挥阻垢作用。如聚丙烯酰胺和聚丙烯酸钠等。晶体变形作用晶体变形作用 在形成晶体垢的过程中,有机高分子聚合物进入晶体在形成晶体垢的过程中,有机高分子聚合物进入晶体结构,破坏晶体的正常生长,使晶
65、体发生畸变,改变原来的结构,破坏晶体的正常生长,使晶体发生畸变,改变原来的规则结构,晶体不再继续增大,从而防止或减轻结垢。规则结构,晶体不再继续增大,从而防止或减轻结垢。265(2)油田常用防垢剂)油田常用防垢剂 防垢剂的作用防垢剂的作用:延缓、减少或抑制结垢。:延缓、减少或抑制结垢。 绝大多数常用的防垢剂的作用是防止垢晶体的增长,即绝大多数常用的防垢剂的作用是防止垢晶体的增长,即防垢剂必须在水中垢的细小结晶刚从水中形成时就起作用。防垢剂必须在水中垢的细小结晶刚从水中形成时就起作用。无机磷酸盐无机磷酸盐 磷酸三钠(磷酸三钠(Na3PO4)、焦磷酸四钠()、焦磷酸四钠(Na4P2O7)、六偏)、
66、六偏磷酸钠(磷酸钠((NaPO3)6)、三聚磷酸钠()、三聚磷酸钠( Na5P3O10 )。)。 药剂价格低,防药剂价格低,防CaCO3垢较有效。垢较有效。 易于水解产生正磷酸盐,与钙离子反应生成不溶易于水解产生正磷酸盐,与钙离子反应生成不溶 解的磷酸钙;解的磷酸钙; 随水温的升高,水解速度加快。随水温的升高,水解速度加快。 最高使用温度为最高使用温度为80。特点特点266有机磷酸及其盐有机磷酸及其盐 氨基三甲叉膦酸(氨基三甲叉膦酸(ATMP)、乙二胺四甲叉膦酸)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、羟基乙叉二磷酸钠()、羟基乙叉二磷酸钠(HEDP)。)。 不易水解不易水解 投加量较低有较好的防垢
67、效果投加量较低有较好的防垢效果 与其它污水处理药剂配伍性较好与其它污水处理药剂配伍性较好 使用温度高达使用温度高达100 以上以上聚合物聚合物 聚丙烯酸(聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酰胺()、聚丙烯酰胺(PMA)、聚马来酸酐)、聚马来酸酐(HPMA)等。)等。 HPMA防止防止CaSO4、 BaSO4垢效果好。垢效果好。复配型复合物复配型复合物 几种作用不同的单剂按一定比例混合,只要相互间不发几种作用不同的单剂按一定比例混合,只要相互间不发 生反应,无抵消作用,且发挥各自特点,都可复配生反应,无抵消作用,且发挥各自特点,都可复配 成复合物使用。成复合物使用。特特点点267(3)阻垢剂的选择与评价
68、)阻垢剂的选择与评价阻垢剂的评价阻垢剂的评价 采用实验室的试验测定相对效果,用阻垢率采用实验室的试验测定相对效果,用阻垢率P来表示。来表示。P阻垢率,;阻垢率,;C空白水样沉淀前空白水样沉淀前Ca2+、 Mg2+含量,含量,mg/l;C0空白水样沉淀后水中剩余空白水样沉淀后水中剩余Ca2+、 Mg2+含量,含量,mg/l;Ci加入阻垢剂水样沉淀后水中剩余加入阻垢剂水样沉淀后水中剩余Ca2+、 Mg2+含量,含量,mg/l。268阻垢剂的选择阻垢剂的选择 阻垢剂的选择要考虑以下因素:阻垢剂的选择要考虑以下因素:垢的化学组成垢的化学组成 分析垢样的主要成分,找出分析垢样的主要成分,找出成垢的主要离
69、子,有针对性选择成垢的主要离子,有针对性选择阻垢剂,取得好的阻垢效果。阻垢剂,取得好的阻垢效果。结垢严重程度结垢严重程度 阻垢剂的效果受过饱和程度影阻垢剂的效果受过饱和程度影响。少量垢时,阻垢剂有好的效果,响。少量垢时,阻垢剂有好的效果,结垢速度高时,要根据结构的严重结垢速度高时,要根据结构的严重程度选择阻垢剂及其投加量。程度选择阻垢剂及其投加量。温度温度 随温度升高,阻垢剂效果降低。随温度升高,阻垢剂效果降低。每种阻垢剂都有上限温度。每种阻垢剂都有上限温度。与其它污水处理剂的配伍性与其它污水处理剂的配伍性 阻垢剂与系统中的其它药剂阻垢剂与系统中的其它药剂(如杀菌剂、缓蚀剂、除氧剂等)(如杀菌
70、剂、缓蚀剂、除氧剂等)是否起反应而抵消各自的效果。是否起反应而抵消各自的效果。269若已选取了有效的防垢剂,则必须保证两条准则:若已选取了有效的防垢剂,则必须保证两条准则:(a)在水中垢晶刚刚形成时,添加的防垢剂必须能最有在水中垢晶刚刚形成时,添加的防垢剂必须能最有 效地阻止垢晶进一步增长效地阻止垢晶进一步增长防垢剂必须投加于产生问题防垢剂必须投加于产生问题 部位的上游。部位的上游。(b)防垢剂必须连续投加于水中,这样才能防止从水中)防垢剂必须连续投加于水中,这样才能防止从水中 沉淀的垢晶增长。沉淀的垢晶增长。 注意注意:无论是连续注入防垢剂,还是:无论是连续注入防垢剂,还是“间歇式处理间歇式
71、处理” 方法,方法, 均应保证对系统连续投加防垢剂均应保证对系统连续投加防垢剂270一、污水处理系统中常见的细菌及其危害一、污水处理系统中常见的细菌及其危害1、硫酸盐还原菌(、硫酸盐还原菌(SRB)还原菌还原菌 厌氧条件下将硫酸盐还原成硫化物的细菌。厌氧条件下将硫酸盐还原成硫化物的细菌。生长繁殖环境生长繁殖环境 pH值范围值范围:5.59.0,最适宜,最适宜pH值为值为6.57.5; 温温 度度:中温型:中温型2040,高于,高于45 停止生长。停止生长。 高温型高温型5560 。 生存部位生存部位:污水管线的滞留点(弯头、阀门、垢:污水管线的滞留点(弯头、阀门、垢 下)、污水罐罐壁及底部、过
72、滤器滤料中下)、污水罐罐壁及底部、过滤器滤料中第三节第三节 杀菌剂杀菌剂271SRB的危害的危害 腐蚀污水管线及处理设备腐蚀污水管线及处理设备(硫酸盐还原菌在厌氧条件下将水(硫酸盐还原菌在厌氧条件下将水 中的硫酸盐还原成硫化氢);中的硫酸盐还原成硫化氢); 腐蚀产物硫化亚铁(腐蚀产物硫化亚铁(FeS)使水质变差,增加污水处理难度)使水质变差,增加污水处理难度 SRB及及FeS随水注入地层,引起地层堵塞。随水注入地层,引起地层堵塞。SRB腐蚀机理腐蚀机理 用系列反应式表示:用系列反应式表示:还原产物:还原产物:FeS、Fe(OH)22722、粘泥生成菌(腐生菌、粘泥生成菌(腐生菌TGB)粘泥生成
73、菌粘泥生成菌 在有氧条件下,能形成粘膜的细菌,习惯称为腐生菌。在有氧条件下,能形成粘膜的细菌,习惯称为腐生菌。生存环境生存环境 主要存在于:主要存在于: 低矿化度的污水处理系统;低矿化度的污水处理系统; 含油污水与清水混注系统含油污水与清水混注系统(清水含溶解氧,含油污水含有机化合(清水含溶解氧,含油污水含有机化合物,混合后矿化度降低,温度物,混合后矿化度降低,温度2535,具有粘泥生成菌生长繁殖的,具有粘泥生成菌生长繁殖的适宜环境条件)适宜环境条件)。危害危害 形成肉眼可见的菌膜和悬浮物,形成肉眼可见的菌膜和悬浮物,堵塞污水管线、堵塞污水管线、 水处理设备和地层。水处理设备和地层。273二、
74、杀菌剂种类和杀菌机理二、杀菌剂种类和杀菌机理1、杀菌剂种类、杀菌剂种类 无机杀菌剂:无机杀菌剂:氯,次氯酸钠氯,次氯酸钠,臭氧,臭氧按杀菌剂的化学成分按杀菌剂的化学成分 有机杀菌剂:有机杀菌剂:戊二醛,季铵盐戊二醛,季铵盐 有机氯类,二硫氰基甲烷有机氯类,二硫氰基甲烷按杀菌机理按杀菌机理:氧化性杀菌剂,非氧化性杀菌剂:氧化性杀菌剂,非氧化性杀菌剂2、杀菌机理、杀菌机理 渗透杀伤或分解菌体内电解质;渗透杀伤或分解菌体内电解质; 抑制细菌的新陈代谢过程,如抑制蛋白质合成;抑制细菌的新陈代谢过程,如抑制蛋白质合成; 氧化络合细菌细胞内的生化过程。氧化络合细菌细胞内的生化过程。274氧化性杀菌剂氧化性
75、杀菌剂 氯、臭氧等均为强氧化剂,通过强氧化作用破坏细氯、臭氧等均为强氧化剂,通过强氧化作用破坏细菌细胞结构,或氧化细胞结构中的一些活性基团杀菌。菌细胞结构,或氧化细胞结构中的一些活性基团杀菌。非氧化性杀菌剂非氧化性杀菌剂(如季铵盐)(如季铵盐) 降低表面张力,选择性地吸附在菌体上,在细胞表面降低表面张力,选择性地吸附在菌体上,在细胞表面形成一层高浓度的离子团,直接影响形成一层高浓度的离子团,直接影响细胞膜的正常功能细胞膜的正常功能细胞膜的正常功能细胞膜的正常功能。细胞膜是选择透过性膜,调节着细胞内外的离子平衡,细胞膜是选择透过性膜,调节着细胞内外的离子平衡,起到离子出入、能量转换及输送功能。细
76、胞膜被杀菌起到离子出入、能量转换及输送功能。细胞膜被杀菌剂破坏后,蛋白质变性,抑制酶的生物活性,从而抑剂破坏后,蛋白质变性,抑制酶的生物活性,从而抑制细菌的生长繁殖。制细菌的生长繁殖。275三、杀菌剂的选择与投加三、杀菌剂的选择与投加1、杀菌剂的选择、杀菌剂的选择根据不同的水质、细菌的种类,特别是根据不同的水质、细菌的种类,特别是pH值。值。 当当pH值较高时,不宜用氯气等氧化性杀菌剂,而季铵值较高时,不宜用氯气等氧化性杀菌剂,而季铵盐类杀菌剂盐类杀菌剂pH值越高越好。值越高越好。 当水中含有当水中含有Fe2和和H2S时,不宜使用氧化性杀菌剂,否时,不宜使用氧化性杀菌剂,否则不仅会增加氧化性杀
77、菌剂用量,而且影响污水处理的水质。则不仅会增加氧化性杀菌剂用量,而且影响污水处理的水质。与其它水处理剂配伍,不能发生反应相互抵消其效果。与其它水处理剂配伍,不能发生反应相互抵消其效果。具有良好的溶解性,加入后不影响水质具有良好的溶解性,加入后不影响水质 加入后,不能增加水中的胶体颗粒数,能均匀溶解水加入后,不能增加水中的胶体颗粒数,能均匀溶解水 中,且清澈透明。中,且清澈透明。276同一污水处理系统应间隔选用不同种类的杀菌剂,同一污水处理系统应间隔选用不同种类的杀菌剂, 以免细菌产生抗药性以免细菌产生抗药性高效低毒,易降解,无环境污染。高效低毒,易降解,无环境污染。2、杀菌剂的投加、杀菌剂的投
78、加投加方法投加方法 连续投加:控制细菌数量的增加连续投加:控制细菌数量的增加 间歇冲击投加:大剂量投加杀灭大量细菌间歇冲击投加:大剂量投加杀灭大量细菌 两者结合两者结合加药点加药点 一般设在污水处理系统的远端,如进站来水处(除油罐一般设在污水处理系统的远端,如进站来水处(除油罐前)。前)。 为确保注水水质,一般在污水处理的滤后或注水为确保注水水质,一般在污水处理的滤后或注水 泵进口设加药点。泵进口设加药点。277加药量加药量 连续式投加连续式投加:开始浓度较高:开始浓度较高 ,细菌数量控制下来后,细菌数量控制下来后,采用相对较低的加药浓度。有效浓度由室内评价和现场细采用相对较低的加药浓度。有效
79、浓度由室内评价和现场细菌分析确定。菌分析确定。 间歇冲击投加间歇冲击投加:定期使用较高浓度的杀菌剂通过污水处:定期使用较高浓度的杀菌剂通过污水处理系统灭菌。加药周期、加药量、加药时间,根据室内评价理系统灭菌。加药周期、加药量、加药时间,根据室内评价和现场细菌分析而定,通过现场实践进行调整。和现场细菌分析而定,通过现场实践进行调整。细菌数量监控细菌数量监控 污水处理系统加入杀菌剂后,要定期取样,按常规方法污水处理系统加入杀菌剂后,要定期取样,按常规方法进行细菌计数,随时调整加药方式和加药浓度,确保杀菌剂进行细菌计数,随时调整加药方式和加药浓度,确保杀菌剂 杀菌效果。杀菌效果。 278第四节第四节
80、 混凝剂混凝剂一、混凝剂的定义、性能一、混凝剂的定义、性能混凝剂定义混凝剂定义 能使水中固体悬浮物形成絮凝物而下沉的物质。能使水中固体悬浮物形成絮凝物而下沉的物质。混凝剂的性能混凝剂的性能 中和固体悬浮颗粒表面负电荷中和固体悬浮颗粒表面负电荷凝聚剂凝聚剂 使失去负电荷的固体悬浮颗粒迅速聚结下沉使失去负电荷的固体悬浮颗粒迅速聚结下沉絮凝剂絮凝剂1、絮凝剂、絮凝剂 主要是有机非离子型和阴离子型的水溶性聚合物,如主要是有机非离子型和阴离子型的水溶性聚合物,如聚丙烯酰胺、聚乙二醇、羧甲基淀粉、羧乙基淀粉、羧乙聚丙烯酰胺、聚乙二醇、羧甲基淀粉、羧乙基淀粉、羧乙基纤维素等。基纤维素等。 絮凝剂具有巨大的线
81、性分子结构,每个分子上有多絮凝剂具有巨大的线性分子结构,每个分子上有多 个链结,通过吸附作用桥接在水中固体颗粒表面,个链结,通过吸附作用桥接在水中固体颗粒表面, 使其聚结下沉使其聚结下沉2792、凝聚剂、凝聚剂 羟基铝羟基铝无机阳离子聚合物无机阳离子聚合物 羟基铁羟基铁 羟基锆羟基锆 性能性能:适应的:适应的pH值范围广,形成矾花大,形成速度快,值范围广,形成矾花大,形成速度快, 沉降快,投量少,净化效果好,且不受水温影响。沉降快,投量少,净化效果好,且不受水温影响。 铁盐:三氯化铁,硫酸亚铁等铁盐:三氯化铁,硫酸亚铁等无机盐凝聚剂无机盐凝聚剂 铝盐:三氯化铝,硫酸铝,钾明矾等铝盐:三氯化铝,
82、硫酸铝,钾明矾等 铁盐性能铁盐性能:适应的:适应的pH值范围广,形成矾花大、比重大,值范围广,形成矾花大、比重大, 沉降快,且不受水温影响,净化效果好。沉降快,且不受水温影响,净化效果好。 铝盐性能铝盐性能:形成的矾花小、比重轻、沉降慢,适:形成的矾花小、比重轻、沉降慢,适 应的应的pH值范围小。值范围小。280二、混凝净化应注意的问题二、混凝净化应注意的问题1、最佳投药浓度最佳投药浓度 在实验室进行筛选评价实验,找出最佳浓度。在实验室进行筛选评价实验,找出最佳浓度。2、加药顺序、加药顺序 先加凝聚剂,先加凝聚剂,解除固体悬浮颗粒表面的负电荷,解除固体悬浮颗粒表面的负电荷,再加絮再加絮凝剂。凝
83、剂。 当絮凝剂是有机阴离子型聚合物时,更应注意。当絮凝剂是有机阴离子型聚合物时,更应注意。 有机阳离子型聚合物兼有凝聚剂和絮凝剂的双重作用,有机阳离子型聚合物兼有凝聚剂和絮凝剂的双重作用,可单独作为混凝剂。可单独作为混凝剂。 随着污水处理剂的不断更新发展,随着污水处理剂的不断更新发展,现场多用复合型混凝现场多用复合型混凝 剂或无机高分子混凝剂剂或无机高分子混凝剂,既起凝聚作用,又起絮凝作用,既起凝聚作用,又起絮凝作用281第五节第五节 除氧剂除氧剂一、除氧剂作用机理一、除氧剂作用机理 油田常用的除氧剂多为亚硫酸盐。油田常用的除氧剂多为亚硫酸盐。除氧机理除氧机理 利用水中的溶解氧,把利用水中的溶
84、解氧,把SO32氧化成氧化成SO42,把溶解氧,把溶解氧除去。除去。除氧反应的影响因素除氧反应的影响因素 pH值:越高,反应越快值:越高,反应越快 催化剂(镍盐和钴盐):加快除氧剂与溶解催化剂(镍盐和钴盐):加快除氧剂与溶解 氧的反应速度氧的反应速度除氧反应除氧反应282使用氧化剂前,应注意的问题使用氧化剂前,应注意的问题 1、亚硫酸盐除氧剂具有强腐蚀性和毒性,、亚硫酸盐除氧剂具有强腐蚀性和毒性,除氧剂的除氧剂的储运和投加过程必须采用相应的安全措施储运和投加过程必须采用相应的安全措施,采用防腐储罐,采用防腐储罐和耐腐蚀加药泵;和耐腐蚀加药泵; 2、亚硫酸盐除氧剂亚硫酸盐除氧剂增加了系统中的增加
85、了系统中的SO42,使硫酸盐结,使硫酸盐结垢的趋势增加,垢的趋势增加,应采用或加强相应的防垢措施应采用或加强相应的防垢措施; 3、加药前要进行配伍性实验;投加时,应把除氧剂的加加药前要进行配伍性实验;投加时,应把除氧剂的加药点同与其配伍性差的水处理剂的加药点设置药点同与其配伍性差的水处理剂的加药点设置 在不同位置在不同位置,尽量提高除氧效果;尽量提高除氧效果; 4、污水处理系统中溶解氧含量随季节或混入的清水含量、污水处理系统中溶解氧含量随季节或混入的清水含量 而变化。而变化。加除氧剂前要检测污水溶解氧含量,根据加除氧剂前要检测污水溶解氧含量,根据 化学反应式求出理论加药量,加上富余量就是实际化
86、学反应式求出理论加药量,加上富余量就是实际 投加量。投加量。283二、油田污水处理系统常用除氧剂二、油田污水处理系统常用除氧剂1、二氧化硫(、二氧化硫(SO2)供应方式供应方式 在具有压力的钢瓶里,以液化气形式提供给现场。在具有压力的钢瓶里,以液化气形式提供给现场。用量用量 每除掉每除掉1份溶解氧需要份溶解氧需要4份二氧化硫。份二氧化硫。主要特点主要特点 优点:价格低优点:价格低 缺点:需要特殊的气体处理设备,需分别加入催化剂。缺点:需要特殊的气体处理设备,需分别加入催化剂。注:催化剂加到除氧剂的上游。注:催化剂加到除氧剂的上游。2842、亚硫酸钠(、亚硫酸钠(Na2SO3) 使用方式使用方式
87、 一般制成含催化剂的固体粉末,到现场用清水溶解后使用。一般制成含催化剂的固体粉末,到现场用清水溶解后使用。 用量用量 每每1份溶解氧需消耗份溶解氧需消耗8份亚硫酸钠。份亚硫酸钠。 特点特点 优点:价格低,运输方便优点:价格低,运输方便 缺点:溶液不防冻,液体和蒸气有毒性、腐蚀性,与空气中缺点:溶液不防冻,液体和蒸气有毒性、腐蚀性,与空气中 的氧反应降低除氧效率。的氧反应降低除氧效率。除氧反应式除氧反应式2853、亚硫酸氢钠(、亚硫酸氢钠(NaHSO3) 使用方式使用方式 可制成含催化剂的粉末或浓缩液(可制成含催化剂的粉末或浓缩液(35)。)。 用量用量 每每1份溶解氧需消耗份溶解氧需消耗6.5
88、份亚硫酸钠。份亚硫酸钠。 特点特点 优点:可制成浓缩液,在高矿化度的盐水中反应速度快优点:可制成浓缩液,在高矿化度的盐水中反应速度快 缺点:有毒性、腐蚀性缺点:有毒性、腐蚀性除氧反应式除氧反应式2864、亚硫酸氢氨(、亚硫酸氢氨(NH4HSO3) 使用方式使用方式 可制成粉末或浓缩液(可制成粉末或浓缩液(70)。)。 用量用量 每每1份溶解氧需消耗份溶解氧需消耗6.2份亚硫酸钠。份亚硫酸钠。 特点特点 优点:价格低,可制成高浓缩液优点:价格低,可制成高浓缩液 缺点:有毒性、腐蚀性缺点:有毒性、腐蚀性除氧反应式除氧反应式5、 联氨联氨 主要作用是主要作用是高温除氧高温除氧,90以上反应迅速。以上
89、反应迅速。 优点:除氧效率高,不影响水质;缺点:价格昂贵。优点:除氧效率高,不影响水质;缺点:价格昂贵。287作用作用 大大加快亚硫酸盐与除氧剂的反应速度。大大加快亚硫酸盐与除氧剂的反应速度。有效的催化剂有效的催化剂 比较有效的催化剂是比较有效的催化剂是二价金属离子二价金属离子,如铜(,如铜(Cu2)、)、钴(钴(Co2)、锰()、锰(Mn2)、镍()、镍(Ni2)等。)等。 其中,钴(其中,钴(Co2)是最有效的催化剂,最常用于油田)是最有效的催化剂,最常用于油田污水处理系统中。污水处理系统中。除氧催化剂的使用除氧催化剂的使用 可直接加入到除氧剂中,也可加到除氧剂加药可直接加入到除氧剂中,也
90、可加到除氧剂加药 点的上游。点的上游。除氧催化剂除氧催化剂288289第四章第四章 油田污水腐蚀与防护油田污水腐蚀与防护油田污水中金属腐蚀的影响因素油田污水中金属腐蚀的影响因素石油地面工程的防腐蚀方法石油地面工程的防腐蚀方法290一一、油田污水中金属腐蚀的影响因素、油田污水中金属腐蚀的影响因素 影响因素很多,概括起来分为:化学因素,物理因影响因素很多,概括起来分为:化学因素,物理因素,生物因素。素,生物因素。1、pH值值 污水的污水的pH值对金属腐蚀腐蚀的影响速度的影响,取决值对金属腐蚀腐蚀的影响速度的影响,取决于该金属的氧化物在水中的溶解度对于该金属的氧化物在水中的溶解度对pH值的依赖关系。
91、值的依赖关系。2、阴离子、阴离子 金属的腐蚀速度与水中阴离子的种类有密切关系。金属的腐蚀速度与水中阴离子的种类有密切关系。 增腐排序:增腐排序:NO3CH3COOSO42ClClO42913、络合剂、络合剂 络合剂又称配体。络合剂又称配体。 污水中常遇到的络合剂:污水中常遇到的络合剂:NH3、CN、EDTA、ATMP 络合剂的作用:与水中的金属离子(如铜)生成可溶性的络合剂的作用:与水中的金属离子(如铜)生成可溶性的 络离子(配离子),使水中金属离子的游络离子(配离子),使水中金属离子的游 离浓度降低,金属的电极电位降低,离浓度降低,金属的电极电位降低,加快加快 金属的腐蚀速度金属的腐蚀速度。
92、4、硬度、硬度 定义:污水中钙离子和镁离子浓度之和称为硬度。定义:污水中钙离子和镁离子浓度之和称为硬度。 钙、镁离子浓度过高钙、镁离子浓度过高时,会与水中的碳酸根、磷时,会与水中的碳酸根、磷 酸根或硅酸根作用,生成碳酸钙、磷酸钙和硅酸镁酸根或硅酸根作用,生成碳酸钙、磷酸钙和硅酸镁 垢,垢,引起垢下腐蚀引起垢下腐蚀。2925、金属离子、金属离子碱金属离子碱金属离子(钠离子、镁离子等)(钠离子、镁离子等) 对金属和合金的腐蚀速度无明显或直接的影响。对金属和合金的腐蚀速度无明显或直接的影响。重金属离子重金属离子(铜、银、铅等)(铜、银、铅等) 在水中对钢、铝、镁、锌常见金属起有害作用。在水中对钢、铝
93、、镁、锌常见金属起有害作用。 作用形式作用形式: 通过置换作用,以一个个小阴极的形式析出在比它们活泼通过置换作用,以一个个小阴极的形式析出在比它们活泼 的机体金属表面,形成一个个微电池,引起基体腐蚀。的机体金属表面,形成一个个微电池,引起基体腐蚀。铁离子铁离子 酸性溶液中,酸性溶液中,Fe3是阴极反应加速剂。是阴极反应加速剂。 中性溶液中,中性溶液中, Fe2可抑制钢和铜合金的腐蚀。可抑制钢和铜合金的腐蚀。 锌离子锌离子 在水中対钢有缓蚀作用,锌盐广泛用作缓蚀剂。在水中対钢有缓蚀作用,锌盐广泛用作缓蚀剂。2936、溶解气体溶解气体(1)氧氧氧的作用氧的作用:在中性水中,对一些金属的腐蚀起着重要
94、作用。:在中性水中,对一些金属的腐蚀起着重要作用。 在腐蚀的金属表面,氧是去极化剂促进腐蚀,有时在腐蚀的金属表面,氧是去极化剂促进腐蚀,有时 是氧化性钝化剂抑制腐蚀。是氧化性钝化剂抑制腐蚀。氧对水腐蚀的影响随金属而变氧对水腐蚀的影响随金属而变:钢铁钢铁 低碳钢的腐蚀速度随水中氧含量的增加而加快。低碳钢的腐蚀速度随水中氧含量的增加而加快。铜和铜合金铜和铜合金 铜合金在水中的腐蚀速度较低。软水中,氧和二氧化碳含铜合金在水中的腐蚀速度较低。软水中,氧和二氧化碳含 量高时,使铜的腐蚀速度增加。量高时,使铜的腐蚀速度增加。 铝铝 水中的氧对铝不是腐蚀促进剂。水中的氧对铝不是腐蚀促进剂。 294(2)二氧
95、化碳二氧化碳 CO2溶于水,生成碳酸或碳酸氢盐,使水的溶于水,生成碳酸或碳酸氢盐,使水的pH值下值下降,有助于氢的析出和金属表面膜的破坏。降,有助于氢的析出和金属表面膜的破坏。 无氧存在时,会引起钢和铜的腐蚀,但铝不腐蚀。无氧存在时,会引起钢和铜的腐蚀,但铝不腐蚀。(3)硫化氢)硫化氢 会加速钢和铜的腐蚀,但对铝无腐蚀性。会加速钢和铜的腐蚀,但对铝无腐蚀性。(4)二氧化硫)二氧化硫 会降低水的会降低水的pH值,增加水对金属的腐蚀。值,增加水对金属的腐蚀。(5)氯)氯 氯在水中水解生成盐酸和次氯酸,增加水的腐蚀性;氯在水中水解生成盐酸和次氯酸,增加水的腐蚀性; 生成的氯离子能促进金属的局部腐蚀。
96、生成的氯离子能促进金属的局部腐蚀。 2957、浓度、浓度 在在非氧化性酸中非氧化性酸中,多数金属,多数金属随酸浓度的增加腐蚀加剧随酸浓度的增加腐蚀加剧; 在在氧化性酸中氧化性酸中,随浓度的增加,随浓度的增加,金属腐蚀速度有一个最金属腐蚀速度有一个最高值,当浓度超过一定数值后高值,当浓度超过一定数值后,金属表面生成保护膜,金属表面生成保护膜,腐蚀腐蚀速度下降。速度下降。8、悬浮固体、悬浮固体 当当水流速降低时水流速降低时,污水中的泥土、砂粒、尘埃、腐蚀产,污水中的泥土、砂粒、尘埃、腐蚀产物、水垢等不溶性物质组成的悬浮物,易生成稀松的沉积物物、水垢等不溶性物质组成的悬浮物,易生成稀松的沉积物形成垢
97、下腐蚀形成垢下腐蚀; 当当水流速过高时水流速过高时,悬浮物使金属,悬浮物使金属产生磨损腐蚀产生磨损腐蚀。29610、电偶电偶 当两种不同金属在污水中接触时,会形成当两种不同金属在污水中接触时,会形成电偶腐蚀电偶腐蚀。9、流速、流速 有氧存在时:有氧存在时: 水流速较低时,腐蚀速度随流速增大而增大;水流速较低时,腐蚀速度随流速增大而增大; 水流速足够高时,足够的氧使金属全部钝化,金属的腐水流速足够高时,足够的氧使金属全部钝化,金属的腐蚀速度下降。蚀速度下降。 继续提高流速,水对金属的冲击作用会破坏金属的钝化继续提高流速,水对金属的冲击作用会破坏金属的钝化膜,金属的腐蚀速度将重新增大;膜,金属的腐
98、蚀速度将重新增大; 超高速的流体设备中,会引起超高速的流体设备中,会引起空泡腐蚀空泡腐蚀 ?。29711、温度、温度 通常,金属的腐蚀速度随温度的增高而增大。通常,金属的腐蚀速度随温度的增高而增大。 敞开式容器中,金属的腐蚀速度有一个最大值,当温敞开式容器中,金属的腐蚀速度有一个最大值,当温度超过某一值时,腐蚀速度随温度的升高而下降;度超过某一值时,腐蚀速度随温度的升高而下降; 密闭容器中,金属的腐蚀速度随温度的升高而增大。密闭容器中,金属的腐蚀速度随温度的升高而增大。 12、细菌(与腐蚀有关的细菌)、细菌(与腐蚀有关的细菌)粘液异养菌粘液异养菌(本身不直接引起腐蚀)(本身不直接引起腐蚀) 油
99、田水系统中数量最多的一种有害菌。油田水系统中数量最多的一种有害菌。 产生一种胶状的、粘性的或粘泥状的附着力很强的沉积产生一种胶状的、粘性的或粘泥状的附着力很强的沉积 物,影响杀菌剂、阻垢剂的作用,并使金属表面物,影响杀菌剂、阻垢剂的作用,并使金属表面 形成差异腐蚀电池而发生垢下腐蚀。形成差异腐蚀电池而发生垢下腐蚀。 298铁细菌铁细菌 包括嘉氏铁杆菌、球衣细菌等,包括嘉氏铁杆菌、球衣细菌等,特点特点: A、在含铁的水中生长;、在含铁的水中生长; B、通常被包裹在铁的化合物中;、通常被包裹在铁的化合物中; C、生成体积很大的红棕色沉积物;、生成体积很大的红棕色沉积物; D、铁细菌是好氧菌,但也可
100、以在氧含量小于、铁细菌是好氧菌,但也可以在氧含量小于0.5mg/l的环的环 境中生存。境中生存。 腐蚀影响腐蚀影响: 铁细菌铁细菌将水中的亚铁离子转化为不溶于水的将水中的亚铁离子转化为不溶于水的Fe2O3的水合的水合物物。铁细菌。铁细菌产生的锈瘤使钢铁表面形成氧浓差电池,并且从产生的锈瘤使钢铁表面形成氧浓差电池,并且从 阳极区除去亚铁离子,阳极区除去亚铁离子,使钢的腐蚀速度增大。使钢的腐蚀速度增大。299硫酸盐还原菌硫酸盐还原菌 在有氧或缺氧的状态下用硫酸盐中的氧进行氧化还在有氧或缺氧的状态下用硫酸盐中的氧进行氧化还原反应而得到能量的菌群。原反应而得到能量的菌群。 存在场所存在场所:油井、管道
101、等厌氧性有机物聚集的地方。:油井、管道等厌氧性有机物聚集的地方。 腐蚀机理腐蚀机理:将水中的硫酸盐还原为硫化氢,引起腐蚀。:将水中的硫酸盐还原为硫化氢,引起腐蚀。 对腐蚀的影响后果对腐蚀的影响后果:腐蚀速度惊人,引起的孔蚀的穿透:腐蚀速度惊人,引起的孔蚀的穿透速度大约是速度大约是1.255.0mm/a,即使在某些缓蚀剂作用下仍能使,即使在某些缓蚀剂作用下仍能使金属迅速穿孔。金属迅速穿孔。 产酸细菌产酸细菌 A、硫化细菌、硫化细菌将水中的氨转化为硝酸;将水中的氨转化为硝酸; B、流杆菌、流杆菌将水中的硫化物转化为硫酸将水中的硫化物转化为硫酸300二、石油地面工程的防腐蚀方法二、石油地面工程的防腐
102、蚀方法1、正确选用金属材料、正确选用金属材料不同使用场所的钢材选择不同使用场所的钢材选择注意材料的相容性注意材料的相容性 尽量采用电极电位相近的金属材料相搭配。尽量采用电极电位相近的金属材料相搭配。耐大气腐蚀的低合金钢耐大气腐蚀的低合金钢2、合理设计金属结构、合理设计金属结构 减小焊接时产生的热应力和残余应力;减小焊接时产生的热应力和残余应力; 减小溶液的停滞和积聚;减小局部过热;减小溶液的停滞和积聚;减小局部过热; 减小应力集中;减小溶液对器壁的冲击速度减小应力集中;减小溶液对器壁的冲击速度 减少弯头,增大曲率半径,减少死角。减少弯头,增大曲率半径,减少死角。一一 般般 原原 则则3013、
103、非金属材料的应用、非金属材料的应用 非金属材料具有优良的耐腐蚀性能。非金属材料具有优良的耐腐蚀性能。 无机材料:各类天然岩石,无机材料:各类天然岩石,如大理石、白云石等如大理石、白云石等 人造硅酸盐材料:人造硅酸盐材料:辉绿岩铸石,玻辉绿岩铸石,玻 璃,陶瓷,搪瓷璃,陶瓷,搪瓷 有机材料:高分子化合物,如塑料,塑脂等有机材料:高分子化合物,如塑料,塑脂等 石油地面工程中应用较多的是有机材料和玻璃钢。石油地面工程中应用较多的是有机材料和玻璃钢。 玻璃钢在油田的适用:污水处理系统的玻璃钢管道、阀玻璃钢在油田的适用:污水处理系统的玻璃钢管道、阀 件、各种衬里等。件、各种衬里等。非金属材料非金属材料3
104、02玻璃钢的特点玻璃钢的特点比强度高比强度高有优良的耐腐蚀性能有优良的耐腐蚀性能有良好的耐热性有良好的耐热性 环氧玻璃钢可用温度环氧玻璃钢可用温度90100(石油工业中使用较多)(石油工业中使用较多); 酚醛玻璃钢可用温度酚醛玻璃钢可用温度120; 呋喃玻璃钢可用温度呋喃玻璃钢可用温度190; 聚酯玻璃钢可用温度聚酯玻璃钢可用温度90;有良好的工艺性能有良好的工艺性能 有良好的电绝缘性能有良好的电绝缘性能,覆盖层电阻大于,覆盖层电阻大于108m2 弹性模量低,抗老化性能和耐磨性能较差弹性模量低,抗老化性能和耐磨性能较差3034、覆盖层防护、覆盖层防护将金属表面与介质隔开将金属表面与介质隔开防止
105、腐蚀的普遍措施防止腐蚀的普遍措施A、管道用覆盖层材料、管道用覆盖层材料 常用的常用的管道外壁管道外壁的覆盖材料:的覆盖材料: 石油沥青、煤焦油瓷漆、聚乙烯胶粘带、聚乙烯、环氧石油沥青、煤焦油瓷漆、聚乙烯胶粘带、聚乙烯、环氧粉末粉末等材料。等材料。 常用的常用的管道内壁管道内壁的覆盖材料:的覆盖材料: 水泥砂浆、各类涂料、橡胶、玻璃钢衬里水泥砂浆、各类涂料、橡胶、玻璃钢衬里等。等。B、储罐内外壁覆盖层材料、储罐内外壁覆盖层材料 各类防腐涂料、金属粉末、水泥砂浆、橡胶、玻璃钢、各类防腐涂料、金属粉末、水泥砂浆、橡胶、玻璃钢、 砖板衬里等。砖板衬里等。3045、采用缓蚀剂、采用缓蚀剂6、腐蚀介质的处
106、理、腐蚀介质的处理 主要指对腐蚀介质进行机械的、化学的、生物的处主要指对腐蚀介质进行机械的、化学的、生物的处理,降低介质的腐蚀性。理,降低介质的腐蚀性。A、脱除介质中的氧、二氧化碳、硫化氢等有害气体;、脱除介质中的氧、二氧化碳、硫化氢等有害气体;B、杀灭硫酸盐还原菌及铁细菌等有害菌;、杀灭硫酸盐还原菌及铁细菌等有害菌;C、提高水的、提高水的pH值。值。7、阴极保护、阴极保护 目前国内外公认的经济、有效的防腐措施。目前国内外公认的经济、有效的防腐措施。 (1)外加电流阴极保护)外加电流阴极保护 (2)牺牲阳极)牺牲阳极 材料:镁基合金,铝基合金,锌基合金材料:镁基合金,铝基合金,锌基合金3058
107、、排流保护、排流保护排流保护的对象排流保护的对象 埋地金属构筑物埋地金属构筑物直流排流保护直流排流保护 阳极区稳定的:应采用直流排流。阳极区稳定的:应采用直流排流。 被干扰金属构筑物被干扰金属构筑物 正负极性交变时:应采用极性排流。正负极性交变时:应采用极性排流。 阳极区比较复杂时:上述两种效果阳极区比较复杂时:上述两种效果 都不能取得预期效果,应采用强制都不能取得预期效果,应采用强制 排流。排流。 交流干扰的防护交流干扰的防护 与交流干扰源保持足够的距离。与交流干扰源保持足够的距离。306静电场干扰的防护静电场干扰的防护 接地电池,晶体管保护器接地电池,晶体管保护器场电场干扰的防护场电场干扰
108、的防护 提高防腐绝缘等级;提高防腐绝缘等级; 在干扰源与金属构筑物之间在干扰源与金属构筑物之间设置绝缘隔板设置绝缘隔板; 在干扰源与金属构筑物之间在干扰源与金属构筑物之间设置导体屏蔽栅设置导体屏蔽栅。磁干扰的防护磁干扰的防护 直接排流;直接排流; 负电位排流负电位排流 隔直排流隔直排流:即在排流回路中,串入阻隔直流电流元件,:即在排流回路中,串入阻隔直流电流元件, 有阴极保护的管道可采用。有阴极保护的管道可采用。 307308含油污泥特性分析含油污泥特性分析含油污泥处理工艺含油污泥处理工艺含油污泥泥饼处理含油污泥泥饼处理第五章第五章 油田含油污泥处理油田含油污泥处理309 在含油污水处理过程中
109、,处理设备、构筑物所排出在含油污水处理过程中,处理设备、构筑物所排出的含油污泥,占污水处理量的的含油污泥,占污水处理量的3%12%,污泥含水率为,污泥含水率为9997%。 含油污泥处理不当的后果:含油污泥处理不当的后果:严重影响污水处理净化水质稳定达标回注严重影响污水处理净化水质稳定达标回注污泥流失对油区农田、水体和生态环境造成恶性污染。污泥流失对油区农田、水体和生态环境造成恶性污染。 为减少污染、保护环境,将污泥浓缩脱水,使污泥得为减少污染、保护环境,将污泥浓缩脱水,使污泥得到合理治理和利用。到合理治理和利用。310第一节第一节 含油污泥特性分析含油污泥特性分析 不同的污水水质、处理工艺和药
110、剂,含油污泥的排不同的污水水质、处理工艺和药剂,含油污泥的排出量和物性差异很大。出量和物性差异很大。 (以水质(以水质pH值控制为例)值控制为例)采用与原水采用与原水pH值相近的方式处理污水值相近的方式处理污水: 排出污泥量约占处理水量的排出污泥量约占处理水量的3%6% 污泥含水率达污泥含水率达99%98% 流动性能相对较好流动性能相对较好 矿化度比原水稍高矿化度比原水稍高投加碱性凝聚剂(石灰乳)控制水质投加碱性凝聚剂(石灰乳)控制水质pH值到值到8.09.0: 排出污泥量约占处理水量的排出污泥量约占处理水量的8%12% 污泥含水率达污泥含水率达98%97% 流动性能相对较差流动性能相对较差
111、矿化度比原水稍高矿化度比原水稍高311一、污泥处理工艺流程一、污泥处理工艺流程第二节第二节 含油污泥处理工艺含油污泥处理工艺污泥排放是间断进行的。污泥排放是间断进行的。312 对于蒸发量较大地区,可采用较简单的不完全处理对于蒸发量较大地区,可采用较简单的不完全处理流程流程污泥经凝缩后,送到污泥干化厂,蒸发脱水。污泥经凝缩后,送到污泥干化厂,蒸发脱水。 这种处理工艺,只需要一个浓缩池,但需要较大的这种处理工艺,只需要一个浓缩池,但需要较大的干化场。在比较寒冷的北方地区,设置干化场在冬天不干化场。在比较寒冷的北方地区,设置干化场在冬天不容易达到脱水效果。容易达到脱水效果。313二、含油污泥排除二、
112、含油污泥排除立式除油罐的排泥立式除油罐的排泥 穿孔管排泥:在罐底设穿孔管,定期排泥;穿孔管排泥:在罐底设穿孔管,定期排泥; 水力排泥:在罐底设一圆锥形的集泥斗或若干个小集水力排泥:在罐底设一圆锥形的集泥斗或若干个小集 泥坑,用污泥泵将污泥抽出。泥坑,用污泥泵将污泥抽出。 人工排泥:目前很少使用人工排泥:目前很少使用滤池(罐)排泥滤池(罐)排泥 滤池(罐)中的污泥存在于滤料中。滤池(罐)中的污泥存在于滤料中。 滤料进行反冲洗,污泥随反冲洗排水进入回收水池(罐)滤料进行反冲洗,污泥随反冲洗排水进入回收水池(罐)314三、含油污泥浓缩三、含油污泥浓缩1、污泥浓缩原理、污泥浓缩原理污泥中的水分污泥中的
113、水分 70%游离水,游离水,20%毛细水,毛细水,10%颗粒吸附水和内部结合水。颗粒吸附水和内部结合水。污泥浓缩的目的污泥浓缩的目的 去除游离水,减小污泥体积。去除游离水,减小污泥体积。污泥浓缩四个阶段污泥浓缩四个阶段 自由沉降,絮凝沉降,成层沉降,压缩沉降自由沉降,絮凝沉降,成层沉降,压缩沉降315重力式污泥浓缩池的设计重力式污泥浓缩池的设计 316四、含油污泥脱水四、含油污泥脱水1、滚压脱水滚压脱水滚压脱水原理滚压脱水原理 滚压脱水采用滚压式压滤机,去除的主要是毛细水、滚压脱水采用滚压式压滤机,去除的主要是毛细水、吸附水,这部份水依靠浓缩是不可能除去的。吸附水,这部份水依靠浓缩是不可能除去
114、的。 根据过滤基本方程进行相关参数测算,以过滤介质两根据过滤基本方程进行相关参数测算,以过滤介质两面的压差为推动力,使污泥中的水分被强制通过过滤介质,面的压差为推动力,使污泥中的水分被强制通过过滤介质,固体颗粒被截留。固体颗粒被截留。V过滤液体积,过滤液体积,m3;t 过滤时间,过滤时间,h;P过滤压力,过滤压力,MPa;A有效过滤面积,有效过滤面积, m3;R单位面积滤布的过滤阻力;单位面积滤布的过滤阻力;r 污泥比阻,污泥比阻,m/kg;m单位体积过滤液产生的滤饼质单位体积过滤液产生的滤饼质 量,量,m3/kg;过滤液液动力粘度,力粘度,Pas。过滤基本方程式:过滤基本方程式:317与压滤
115、机压与压滤机压力力P成正比成正比与有效过滤与有效过滤面积成正比面积成正比与污泥动力与污泥动力粘度成反比粘度成反比与比阻与比阻r成成反比反比此三项的改变比较容易实现此三项的改变比较容易实现3183192、板框压滤机脱水、板框压滤机脱水 脱水的基本原理与滚压脱水原理相同。脱水的基本原理与滚压脱水原理相同。3203、离心脱水、离心脱水脱水原理脱水原理 在高速旋转的状态下,利用千倍于重力的离心力使固液在高速旋转的状态下,利用千倍于重力的离心力使固液分离。分离。 321层流区符合斯托克斯定律,层流区符合斯托克斯定律,分离出的颗粒极限粒径为:分离出的颗粒极限粒径为:紊流区符合牛顿定律,紊流区符合牛顿定律,
116、分离出的颗粒极限粒径为:分离出的颗粒极限粒径为:Dp固体颗粒粒径,固体颗粒粒径,m;Q 处理能力,处理能力,m3/h;污泥粘度,污泥粘度, Pas;s固体固体颗粒密度,粒密度,kg/m3;L 液相密度,液相密度, kg/m3;S离心沉降分离面积,离心沉降分离面积,m2;g重力加速度,重力加速度,m2/s。322323第四节第四节 含油污泥泥饼处理含油污泥泥饼处理一、燃烧、焚烧一、燃烧、焚烧含油量高、发热量大的含油污泥干化泥饼含油量高、发热量大的含油污泥干化泥饼 处理方式处理方式:作为燃料,同燃油或燃煤混配使用。:作为燃料,同燃油或燃煤混配使用。含油量一般、发热量不足够高的泥饼含油量一般、发热量
117、不足够高的泥饼 处理方式处理方式:为避免二次污染,通常采用焚烧方式处理。:为避免二次污染,通常采用焚烧方式处理。 焚烧前,将含油污泥初步干燥。焚烧前,将含油污泥初步干燥。 常用污泥焚烧设备常用污泥焚烧设备:回转炉,立式焚烧炉:回转炉,立式焚烧炉 焚烧余烬处理焚烧余烬处理:掩埋或无害化处理。:掩埋或无害化处理。324二、掩埋、辅料利用二、掩埋、辅料利用固体悬浮物含量很高、含油量较小的污泥固体悬浮物含量很高、含油量较小的污泥 处理方式处理方式:通过投加增强剂调配后可作为油田井站路:通过投加增强剂调配后可作为油田井站路 基辅料基辅料 优点优点:避免二次污染:避免二次污染 可节省部分路基原料,技术经济效益较为显著可节省部分路基原料,技术经济效益较为显著部分发热量较低、固体物含量不够高、泥质含量稍高的部分发热量较低、固体物含量不够高、泥质含量稍高的含油污泥泥饼含油污泥泥饼 处理方式处理方式:经初步干化后,进行深度掩埋,防止发生二:经初步干化后,进行深度掩埋,防止发生二 次污染。次污染。325326