土壤隐患排查报告

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1、 土壤隐患排查报告 (2018 年度) 江苏托球农化股份有限公司 2018 年 9 月 目录 1 前言. 1 2 企业内部水文地质情况. 2 地质概况 . 2 地下水概况 . 4 3 企业基本情况. 6 企业概况 . 6 生产工艺流程 . 8 原辅材料使用 . 42 项目组成 . 46 平面布置 . 47 4 潜在污染区域排查. 48 七车间周边土壤区域(1A) . 48 A 车间西侧土壤区域(1B). 50 污水处理土壤区域(1C) . 51 五、六车间周边土壤区域(1D) . 53 潜在污染区域排查小结 . 55 5 布点区域筛选. 56 6 环境监测方案. 58 点位布设 . 58 点位

2、数量 . 58 采样深度 . 59 监测方案 . 59 7 土壤环境评估. 62 评估方法 . 62 结果评估 . 63 8 地下水环境评估. 67 评估方法 . 67 结果评估 . 68 9 结论. 70 1 前言 为贯彻土壤污染防治行动计划(国发201631 号)关于防范建设用地新增污染的要求,落实企业污染防治的主体责任,滨海经济开发区沿海工业园管委会于 2017 年 12 月 31 日与江苏托球农化股份有限公司签订土壤污染防治责任书。 根据责任书的要求, 我司应当自行对所用土地进行土壤环境监测并开展土壤隐患排查。重点对生产区以及原材料与废物堆存区、储放区、转运区、污染治理设施等及其运行管

3、理开展排查,并根据排查结果制定整改方案。 因此,我司组织安环部及车间管理人员对厂区土壤隐患进行排查,参照北京市重点企业土壤环境监测技术指南(征求意见稿)制定土壤环境监测方案, 并委托江苏中聚检测服务有限公司按照方案对土壤环境开展监测。 我司根据排查结果和监测报告最终编制此排查报告,为园区管理及下一步整改提供依据。 2 企业内部水文地质情况 地质概况 场地内的最大勘察深度为, 在此深度范围内揭露的地基土均属第四纪全新世冲积沉积物,从其地质时代、成因类型、结构特征、土性不同和物理力学性质上的差异可划分为 8 层和分属不同层次的亚层,详见表。 表 场地地基土构成一览表 地质时代 层号 土层名称 成因

4、类型 分布状况 全新世Q4 Q43 素填土 - 遍布 粉质粘土 滨海河口 遍布 Q42 淤泥质粉质粘土 滨海浅海 遍布 淤泥质粉质粘土 滨海浅海 遍布 Q41 粉质粘土夹粉土 滨海、沼泽 遍布 上更新世Q3 Q32 粉质粘土 河口湖泽 遍布 粉质粘土 河口滨海 遍布 -1 粉土夹粉质粘土 滨海浅海 遍布 -2 粉土 滨海浅海 遍布 厂区工程地质剖面图见图。 图 厂区工程地质剖面图 各层地基土的特征分别为: 第层,素填土,杂色,松散,以粉质粘土为主,含碎石、碎砖及植物根茎。层厚。场地均有分布。 第层,粉质粘土,灰黄色,软塑,中等压缩性,含铁锰质结核及灰色的粘土条纹。 摇振反应无, 稍有光泽, 干

5、强度中等, 韧性中等;层厚,层底标高 为。该层土质由上往下逐渐变软,场地内均有分布,局部地段夹有较多粉性土,土质总体尚均匀。 第层,淤泥质粉质粘土,灰色,饱和,流塑,高压缩性,局部为淤泥,夹薄层粉土,含云母,具有较好的层理,土质软弱。摇振反应无,稍有光泽,干强度中等,韧性中等;层厚,层底标高为。该层土质均匀,场地内均有分布。 第层,淤泥质粉质粘土,灰色,饱和,流塑,高压缩性,局部为淤泥,含云母、有机质等,土质软弱,具有较好的层理。摇振反应无,稍有光泽,干强度中等,韧性中等;层厚,层底标高为。该层土质均匀,场地内均有分布。 第层,粉质粘土夹粉土,灰色,很湿,软塑,中等压缩性,部分地段夹较多的粉土

6、,含未腐烂的植物根茎,含云母,具有较好的层理。摇振反应无,稍有光泽,干强度中等,韧性中等;层厚,层底标高为。该层土土质总体尚均匀,场地内均有分布。 第层,粉质粘土,灰色,湿,可塑,中等压缩性,夹少量粉土,含云母,具有较好的层理。摇振反应无,稍有光泽,干强度中等,韧性中等;层厚,层底标高为。该层土质均匀,场地内均有分布。 第层,粉质粘土,灰色,湿,可塑,中等压缩性,夹薄层粉土,含钙质结核,含云母,具有较好的层理。摇振反应无,稍有光泽,干强度中等,韧性中等。层厚,层底标高为。该层土质均匀,场地 内均有分布。 第-1 层,粉土夹粉质粘土,灰色,饱和,中密,中压缩性,局部为粉砂,夹薄层粘性土,含云母。

7、摇振反应迅速,无光泽反应,干强度低,韧性低。该层土质均匀。 第-2 层,粉土,灰色,饱和,中密,中等压缩性,夹少量粉土,具有较好的层理。摇振反应迅速,无光泽反应,干强度低,韧性低。该层土质均匀,场地内均有分布。 地下水概况 企业所在区域地表水位受当地气候及潮汐影响, 场地内地下水发育,浅部土层地下水为潜水类型,一般情况下,地下潜水主要来源于大气降水和地表水入渗补给,以侧向泾流、自然蒸发方式排泄;深部为微承压水层,主要赋存与-1 层、-2 层土中。对本工程建设有影响的主要为浅部孔隙潜水。 勘察期间, 测得潜水初见水位埋深为,标高在间,稳定静止水位埋深为,标高在间,随季节的不同,水位略有升降变化(

8、年度变化幅度约左右),详见表。 表 厂区稳定水位埋深及高程一览表 孔号 G1 G2 G3 G4 G5 G6 G7 G8 G9 静止水位埋深(m) 静止水位高程(m) 初见水位埋深(m) 初见水位高程(m) 孔号 G10 G11 G12 G13 G14 G15 G16 G17 G18 静止水位埋深(m) 静止水位高程(m) 初见水位埋深(m) 初见水位高程(m) 孔号 G19 G20 G21 G22 G23 G24 G25 静止水位埋深(m) 静止水位高程(m) 初见水位埋深(m) 初见水位高程(m) 企业厂址靠近黄海海域, 厂址及其周边地区地表水和地下水之间的水力联系受海水水位的影响非常明显,

9、而海水水位主要受潮汐影响。潮汐为非正规半日潮,且日潮不等,涨落潮平均历时为 12 小时25 分钟,涨潮历时为 4 小时 6 分钟,落潮历时为 8 小时 19 分钟。在海水高潮时,海水对浅层地下水进行测向补给,在海水低潮时,地下水反向补给海水,二者呈互补关系。 3 企业基本情况 企业概况 江苏托球农化股份有限公司(以下简称“托球公司”)是由创立 于 1967 年的江苏省盐城市电化厂转制而来,是盐城地区历史最早的农药企业,曾用名江苏省盐城市龙跃农药有限公司、江苏托球农化有限公司,2015 年更名为江苏托球农化股份有限公司。公司主要从事杀菌剂、杀虫剂、生长调节剂等系列农药产品及其他精细化工产品的生产

10、和经营。 公司已批现有项目产品包括:300 吨/年二溴二氰基丁烷;400 吨/年三氯乙酰氯、75 吨/年 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、50 吨/年三氟甲基亚硫酰氯、500 吨/年氟虫腈原药、300吨/年烯唑醇、600 吨/年多效唑原药、200 吨/年氯苯三唑戊醇、250吨/年七氟丙烷、300 吨/年 2-溴七氟丙烷、300 吡唑醚菌酯、200 吨/年乙虫腈、200 吨/年五氟磺草胺;1000 吨/年氟虫腈 5悬浮剂、200吨/年溴菌 25可湿性粉剂、200 吨/年五溴菌 45粉剂、200 吨/年溴菌腈 25乳油、200 吨/年溴菌腈 25微乳剂、500 吨/

11、年哒螨灵20可湿性粉剂、500 吨/年吡虫啉 25可湿性粉剂、500 吨/年啶虫脒 5可湿性粉剂、1500 吨/年毒死蜱 48乳油、800 吨/年杀扑噻20乳油、 800 吨/年丙辛 45乳油、 500 吨/年烯唑醇可湿性粉剂、800 吨/年多效唑 15可湿性粉剂。 表 企业基本信息表 企业名称 江苏托球农化股份有限公司 企业地址 江苏滨海经济开发区沿海工业园开泰路 邮 编 224555 法定代表人 廖大章 电 话 环保负责人 孙伯文 电 话 行业类别及代码 24 农药制造 组织机构代码或社会信用代码 9296A 污染源类别 非重点污染源 重点监控类型 / 表 建设项目情况 序号 建设项目名称

12、 项目建设地点 产品名称 实际建成处理能力 项目现状 建成投运时间 1 江苏托球一期项目 江苏滨海经济开发区沿海工业园 二溴二氰基丁烷 300t/a 投产 2003 2 三氯乙酰氯 400t/a 投产 2004 3 氯苯三唑戊醇 200t/a 投产 2004 4 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 75t/a 投产 2006 5 三氟甲基亚硫酰氯 75t/a 投产 2006 6 江苏托球二期项目 江苏滨海经济开发区沿海工业园 氟虫腈原药 500t/a 投产 2009 7 烯唑醇 300t/a 投产 2009 8 多效唑原药 600t/a 投产 2009 9 氟虫腈5

13、悬浮剂 1000t/a 投产 2009 溴菌 25可湿性粉剂 200t/a 投产 2009 五溴菌45粉剂 200t/a 投产 2009 溴菌腈25乳油 200t/a 投产 2009 溴菌腈25微乳剂 200t/a 投产 2009 哒螨灵20可湿性粉剂 500t/a 投产 2009 吡虫啉25可湿性粉剂 500t/a 投产 2009 啶虫脒5可湿性粉剂 500t/a 投产 2009 毒死蜱1500t/a 投产 2009 48乳油 杀扑噻20乳油 800t/a 投产 2009 丙辛 45乳油 800t/a 投产 2009 烯唑醇可湿性粉剂 500t/a 投产 2009 多效唑15可湿性粉剂 80

14、0t/a 投产 2009 10 江苏托球三期项目 江苏滨海经济开发区沿海工业园 七氟丙烷 250t/a 投产 2015 11 2-溴七氟丙烷 300t/a 投产 2015 12 江苏托球四期项目 江苏滨海经济开发区沿海工业园 吡唑醚菌酯 300t/a 投产 2016 13 乙虫腈 200t/a 投产 2016 14 五氟磺草胺 200t/a 投产 2016 生产工艺流程 江苏托球共申报了四期项目,计 14 种产品,400 吨/年三氯乙酰氯、75 吨/年 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、50 吨/年三氟甲基亚硫酰氯、500 吨/年氟虫腈原药、300 吨/年烯唑醇、

15、600 吨/年多效唑原药、200 吨/年氯苯三唑戊醇、250 吨/年七氟丙烷、300 吨/年 2-溴七氟丙烷、300 吡唑醚菌酯、200 吨/年乙虫腈、200 吨/年五氟磺草胺、300 吨/年二溴二氰基丁烷、7700 吨/年制剂。 三氯乙酰氯 1、工艺流程介绍 (1)氯化 将一定量的二氯乙酰氯(桶装泵入)、2,2-偶氮二异丁腈(催化剂,固体加料口)加入氯化釜(R3101AE)中,升温(夹套蒸汽加热)至 90、微负压下,液氯经氯气汽化器(E3101)气化(水温 在 45左右)、氯气缓冲罐(V3102)缓冲(正常生产时控制在)后通入氯化釜(R3101AE)进行氯化反应,反应过程中控制反应温度在 9

16、095进行氯化反应 50h,得三氯乙酰氯粗品氯化液。 氯化过程中产生的氯化氢气体经水吸收塔(T3202AC)吸收后制成盐酸,作为副产品出售,废气经碱液吸收塔(T3202DF)吸收达标后放空。 氯化反应装置设置自动切断装置: 氯气缓冲罐压力与氯气进气阀联锁:当氯气缓冲罐超压()时自动切断氯气进气阀;氯化反应器温度与氯气进气阀及紧急冷却阀联锁:当反应器超温(100)时自动切断氯气进气阀, 并全开紧急冷却阀; 氯气缓冲罐设置超压 ()声光报警装置,氯化反应釜设置超温(97)声光报警装置。 (2)精馏 氯化液转入精馏釜(R3201AE)中,精馏釜夹套蒸汽升温进行常压精馏,于 100115收集前馏份(主

17、要成份:二氯乙酰氯及三氯乙酰氯)回氯化工序套用,于 115130收集得三氯乙酰氯成品,多批蒸馏釜残作为固废外送处理。 2、工艺流程图 精馏氯化三氯乙酰氯(成品)水吸收水碱吸收液碱副产品盐酸废水去污水处理前馏份回氯化工序多批蒸馏后釜残去固废处理二氯乙酰氯、2,2-偶氮二异丁腈(催化剂)液氯气化、缓冲 图 三氯乙酰氯生产工艺流程示意图 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 1、工艺流程介绍 (1)胺化 将一定量的 3,4-二氯三氟甲苯(自料桶抽入)和 2,2-偶氮二异丁腈(催化剂,固体加料口投入)投入胺化釜(R101A,B)中,从二甲胺溶液高位槽(V101)向胺化釜(R1

18、01A,B)中放入一定量二甲胺溶液,开动搅拌 30min 后,抽真空以上,保持密封,缓慢升温(夹套通蒸汽加热)至 140左右,当釜内压力时开始保温,保温时釜内压力控制在,在此温度下保温 4 小时左右。保温结束,冷却至常温,再泄压至尾气吸收装置,尾气经水吸收得副产品盐酸,再经液碱吸收达标放空,吸收液去污水处理;釜料转至分层釜(R102)。 分层釜(R102)中的物料在室温下进行静置分层,上层水层分入二甲胺溶液回收釜(R104A,B);下层料液加水洗涤后,在室温下洗涤分层,水层备下次一次水洗用(套用三次去二甲胺溶液回收釜),分层得到的胺化物粗品转入蒸馏釜(R103AC)中。 将蒸馏釜(R103AC

19、)中的胺化物粗品进行减压()蒸馏,于100110收集前馏分入前馏分槽回用于胺化工序,于 110120收集胺化物收集进入胺化物接收槽中装桶去二车间氯化工序, 蒸馏釜残作为固废外送处理。 将二甲胺回收釜(R104A,B)内二甲胺水溶液于常压、50蒸馏回收二甲胺水溶液,冷凝后的二甲胺水溶液收集入二甲胺接收槽,废水去污水处理。 胺化反应装置设置自动控制装置: 胺化反应器温度与蒸汽通入阀及紧急冷却阀联锁,当反应器超温(145)时自动切断蒸汽通入阀并全开紧急冷却阀;胺化反应釜设置超温(142)声光报警装置。 (2)氯化、碱解 将一定量的 1,2-二氯乙烷泵入烘干的氯化釜(R105AD),并从人孔口投入一定

20、量的催化剂(三甲基苄基氯化铵)、上步制得的胺化物(2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺),开搅拌,升温(夹套通蒸汽加热)至 40-50、微负压下,液氯经氯气汽化器(V108AD)气化(水温在 45左右)、氯气缓冲罐(V109AD)缓冲(正常生产时控制在)后通入氯化釜进行氯化反应,反应过程中控制反应温度在 40-50进行氯化反应 5h,氯化反应结束后,转料至二氯乙烷脱溶釜(R106A,B)。 氯化过程中产生的氯化氢气体水吸收得副产盐酸; 尾气再用碱液去吸收达标放空,吸收液送到污水处理。 二氯乙烷脱溶釜(R106A,B)夹套通蒸汽升温进行减压()脱溶,于 60脱出的二氯乙烷溶剂收集入二氯乙烷接

21、收槽回收套用。 脱溶结束后,采用氮气破真空后将二氯乙烷脱溶釜(R106A,B)物料冷却至室温,转至皂化水解釜(R107AD)中,加一定量液碱搅拌,夹套通蒸汽升温至 80,保温 5 小时,分水层去污水处理,底层料层装桶去 E 车间重氮化工序。 氯化装置设置自动控制系统: 氯气缓冲罐压力与氯气进气阀联锁:当氯气缓冲罐超压()时,自动切断氯气进气阀;氯化反应釜温度与氯气进气阀及紧急冷却阀联锁: 当氯化反应釜超温 (55) 时,自动切断氯气进气阀, 并全开紧急冷却阀; 氯气缓冲罐设置超压 ()声光报警装置,氯化反应釜设置超温(52)声光报警装置。 (3)重氮化 上步氯化料转至水洗釜(R108AD)中,

22、从水高位槽(V123A,B)加水水洗,静置分层,分出 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺转入 2,6- 二氯-4-三氟甲基苯胺计量罐,收集水层去污水处理。 向重氮釜(R109AD)中加入一定量的浓硫酸,开夹套冷冻盐水降至 10,缓慢投入亚硝酸钠,在投料过程中控制料温10,投料完毕后,放盐水,升温(蒸汽加热)至 5060,保温 1 小时,开夹套冷冻盐水冷却至 10左右。滴加乙酸(自乙酸计量罐 V124AD 来)、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺计量罐(自高位计量罐 V125AD来),滴加温度控制在-310(冷冻盐水冷却),滴加结束后,升温(蒸汽加热)至 4555,并在此温度保温 2 小时,保温结束后,

23、得重氮盐。 重氮化装置设置自动控制系统:重氮化反应釜温度与 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺滴加阀及紧急冷却阀联锁:当重氮化反应釜超温(15)时,自动切断 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺滴加阀,并全开紧急冷却阀;重氮化反应釜设置超温(12)声光报警装置。 (4)环合 趁热将重氮盐自重氮釜转至环合釜(R110A,B)中,开夹套冷冻盐水冷却至 10以下,从 2,3-二氰基丙酸乙酯计量罐(V126A,B)向环合釜加入一定量的 2,3-二氰基丙酸乙酯,同时从氨水计量罐(V127A,B)向环合釜中加入一定量的氨水,滴加过程中控制反应温度在 1520,滴加结束后在 1520之间保温反应 2 小时,加入一定量

24、的水,常温常压反应小时,反应完全后,静置分层(料层在底层)。水层加二氯乙烷萃取,料层全部转入脱溶釜(R111);水层为乙酸水溶液去脱溶釜 (R111) , 负压蒸馏回收乙酸 (真空度在, 100) ,废水去污水处理。 将料层转置脱溶釜(R111),于,60进行脱溶,脱出溶剂二氯乙烷,收集进二氯乙烷接收槽(V129)回收套用,降温后,物料层转 脱色釜脱色。 向脱色釜(R112)中加入甲苯,搅拌全溶,再加入活性炭,加热至 80左右回流,脱色过滤,滤渣废固活性炭去固废处理;滤液抽入结晶釜(R113)进行冷冻结晶,开夹套冷冻盐水冷却至-2左右结晶,离心甩料,离心产品经干燥机干燥后去包装;离心液套用的脱

25、色工序。 2、工艺流程图 静置、分层蒸馏氯化胺化3,4-二氯三氟甲苯、2,2-偶氮二异丁腈(催化剂)水洗、分层蒸馏二甲胺溶液蒸馏二氯乙烷、三甲基苄基氯化铵废水去污水处理水层料层水吸收二氯乙烷套用于氯化工序水层水层套用于下批水洗,套用三次后去二甲胺蒸馏回收前馏份套用于胺化工序蒸馏残液去固废处理二甲胺溶液(中间产品)套用于胺化工序水 水洗、分层液碱 重氮化硫酸、亚硝酸钠滴加乙酸环合滴加 2,3-二氰基丙酸乙酯、氨水水水静置、分层萃取、分层水层料层二氯乙烷水层料层蒸馏废水去污水处理乙酸套用于生产回收二氯乙烷套用于生产蒸馏脱色甲苯、活性炭过滤废活性炭去固废处理结晶、离心烘干甲苯套用于脱色工序5-氨基

26、-3- 氰基 -1- (2,6-二氯 -4-三氟甲基苯基)吡唑(成品)水吸收水水碱吸收液碱废水去污水处理副产盐酸(副产品)气化、缓冲液氯 碱解废水去污水处理滴加碱吸收液碱废水去污水处理副产盐酸(副产品)分层废水去污水处理 图 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑工艺流程示意图 三氟甲基亚硫酰氯 1、工艺流程介绍 (1)取代 向取代釜(R201A,B)中的一只放入一定量的水(水表计量)、片碱(固体加料口投入)搅拌 30 分钟,再从固体加料口投入一定量的磷酸三钠 (软水剂) 和保险粉, 再泵入一定量的乙腈, 投料结束后,密封反应釜,抽真空至,夹套通蒸汽缓慢升温至 40-5

27、0,在此温度下先通入另一只取代釜中未反应的三氟溴甲烷, 待另一只釜中三氟溴甲烷中排尽后,去除真空。再通入自三氟溴甲烷钢瓶来,经汽化器(V202)汽化(60)、缓冲罐(V203)缓冲()的新三氟溴甲烷,反应釜压力控制在左右,在 55-60下,保温 4 小时。 反应结束,将釜中的三氟溴甲烷通向另一只取代釜中,待釜中残余气体回收完后,将釜中物料转至分层釜(R202)中,静置 60 分钟分层,乙腈层泵入脱溶釜(R203AD)中,水层用回收的乙腈萃取三次,萃取料合并泵入脱溶釜(R203AD)中一起脱溶,水层去干燥机(120、常压)干燥得三氟甲基亚磺酸钠。 将脱溶釜(R203AD)真空度控制在左右,温度控

28、制在 55左右蒸馏粗乙腈接收至粗乙腈接收槽(V204AC),釜残作为固废外送处理。 粗乙腈接收槽中的粗乙腈泵至乙腈回收釜(R204AB)中,在50、条件下,蒸馏回收乙腈去乙腈接收槽 V206A,B 回用,釜残作为固废外送处理。 (2)酰氯化 向烘釜后的酰氯化釜(R205AC)中抽入一定量的氯化亚砜(自桶装来),夹套通蒸汽加热至 65左右,回流 10 分钟,使体系无水, 再冷却至 05(冷冻盐水),从固体加料品缓慢投入一定量的干燥三氟甲基亚磺酸钠, 投料过程中控制釜温在 510。 投料结束后,夹套通蒸汽升温至 1520,保温 4 小时,保温结束,再缓慢升温至 80左右蒸馏,气相物料经冷凝后收集至

29、精馏釜(R206AB),釜底残渣作为固废外送处理。 酰氯化过程中产生的二氧化硫、氯化氢气体,先经水吸收生成副产品盐酸,再经液碱吸收成副产品亚硫酸钠溶液。 精馏釜(R206AB)夹套通热水加热进行负压()精馏,收集4046馏份 (三氟甲基亚硫酰氯) 入成品接收槽作为成品包装外售,4660的馏份(主要成分三氟甲基亚硫酰氯)回精馏釜继续精馏,60100的馏份(主要成分氯化亚砜)回酰氯化釜继续反应,精馏残渣作为固废外送处理。 酰氯化反应装置设置自动控制装置: 酰氯化反应器温度与紧急冷却阀联锁:当反应器超温(15)时自动全开紧急冷却阀;酰氯化反应釜设置超温(12)声光报警装置。 2、工艺流程图 静置、分

30、层干燥酰氯化取代水、氢氧化钠、磷酸三钠、保险粉、乙腈精馏蒸馏通入三氟溴甲烷三氟甲基亚硫酰氯( 成品)氯化亚砜油层水层粗馏、精馏蒸馏残液去固废处理乙腈回收套用于取代工序水吸收水碱吸收液碱副产品盐酸副产亚硫酸钠溶液蒸馏残液去固废处理氯化亚砜(中间产品)套用于酰氯化工序中间馏份去下批精馏精馏残液去固废处理萃取、分层乙腈油层水层 图 三氟甲基亚硫酰氯工艺流程示意图 氟虫腈原药 1、工艺流程介绍 在合成釜中加入溶剂二氯乙烷及催化剂,再加入 5氨基3氰基1(2,6二氯4三氟甲基苯基)吡唑、三氟甲基亚硫酰氯反应, 待反应完全后水洗除去过量三氟甲基亚硫酰氯, 水洗后分层,水层弃去,有机层冷却结晶、离心、烘干后

31、得氟虫腈粗品,离心母液回收二氯乙烷套用。粗品中加入甲苯精制,经离心、烘干后得氟虫腈成品,离心母液回收甲苯套用。 2、工艺流程图 图 500t/a 氟虫腈项目工艺流程示意图 合 成结 晶95% 5-氨基-3氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 41799%二氯乙烷 595%三氟甲基亚硫酰氯 190催化剂 50离 心蒸 馏烘 干水 洗水 20155.75二氯乙烷2.8二氯乙烷 95二氯乙烷2分 层三 级 水 吸 收HCl 0.4废水 39.05水18.9HCl 2三氟甲基亚磺酸 8二氯乙烷 0.15杂质10水163.620%盐酸 204.5HCl 0.3HCl 41精 制99%甲苯5离

32、 心烘 干蒸 馏甲 苯1.197%氟虫腈 500甲 苯3.8蒸馏残渣57.95催化剂30吡唑13.15氟虫腈 4.5杂质10.3蒸馏残渣39催化剂20吡唑8氟虫腈0.5杂质10.5活性炭吸附活性炭 11.4废活性炭15.2二氯乙烷 1甲苯 95活性炭吸附甲苯0.9活性炭12废活性炭16757716735.739.05696.65540.9538.9638.9137.8501.1W2-1G2-1F2-1S2-1S2-2S2-3S2-4G2-2G2-33957.95 烯唑醇 1、工艺流程介绍 将三氮唑、甲苯、乙醇、固碱按一定比例投入反应釜中,温度控制在 2530,匀速滴加一氯频呐酮,回流 4 小时

33、,离心抽滤分出盐分,蒸出溶剂得中间体唑酮。 加入 30%盐酸生成唑酮盐,分层分去有机层,有机层回收甲苯,水层加入液碱及苯,脱除溶剂苯,过滤得到唑酮。将唑酮加入反应釜中并投入二氯苯甲醛、冰醋酸及新鲜苯,加热回流反应 5 小时,反应结束后脱除溶剂苯回用,得到中间体烯酮(Z、E 混合体)。 烯酮加入到硫酸、溴、氯苯的混合溶液中进行转位反应得到 E 体烯酮硫酸盐,脱除溶剂氯苯回用,然后加入苯及液碱,分去水层,脱除溶剂苯回用,得到 E 体烯酮。将烯酮、甲醇投入反应釜中,并分批加入硼氢化钾,反应 3 小时后脱除甲醇回用,脱溶后加入 10%盐酸洗涤后抽滤、干燥后得成品。 2、工艺流程图 转 位分 层脱 溶中

34、 和还 原98% 甲醇 3598%KBH4 1598% 硫酸 6099% 溴 398% 氯苯 3氯苯 0.6溴 0.4氯苯 14798% 苯 320% 液碱 243脱 溶10% 盐酸 100酸 洗抽 滤脱 溶苯 0.5甲醇 265甲醇 2.6干 燥97% 烯唑醇 300水 80甲醇 7氯化钾 18.4HCl 0.5含硼化合物 27.1烯唑醇 1杂质 10水 10HCl 0.5甲醇 0.9348.2苯 147水 234.12苯 0.4Na2SO4 85.2NaOH0.11溴化钠 0.62次溴酸钠0.72二氯苯甲醛0.2烯酮 0.9杂质 1.35有机杂质21.14.94G4-5W4-2G4-6G4

35、-7W4-3G4-8213561.2409.26393344.72802.26457.54308315613355.4144455.4311.411.4活性炭吸附活性炭 11.82废活性炭 15.761活性炭吸附2.54活性炭 8.16废活性炭 10.2S4-6S4-7 图 300t/a 烯唑醇项目工艺流程示意图 多效唑原药 1、工艺流程介绍 将乙酸乙酯、三氮唑、碳酸钾加入到反应釜中,加热搅拌滴加一氯频呐酮,回流保温至反应终点,过滤去除盐分,蒸馏回收乙酸乙酯套用。 反应釜中加入液碱、上步反应生成的唑酮、催化剂,搅拌溶解后加入对氯氯苄,升温至反应终点,保温冷却,静止过滤,得中间体氯唑酮。 将氯唑

36、酮、甲醇投入反应釜中,并分批加入硼氢化钾,反应 3 小时后脱除甲醇回用, 脱溶后加入 10%盐酸洗涤后抽滤、 干燥后得成品。 2、工艺流程图 唑酮缩合脱 溶氯唑酮缩合还 原脱 溶酸 洗抽 滤干 燥88%一氯频呐酮 441.295%三唑 17098%碳酸钾 33099%乙酸乙酯 7过 滤乙酸乙酯 4.43乙酸乙酯 34398%对氯氯苄 34520%氢氧化钠 420催化剂 50过 滤98%KH4B 2798%甲醇 75甲醇 6.210%盐酸 20095%多效唑 600甲醇 500水 120甲醇15.5氯化钾36.2HCl 1.8含硼化合物50.86氯唑酮 2.7杂质 8.94多效唑 1水 60甲醇

37、 5HCl 0.5氯化钾 173.5碳酸氢钾 232.9乙酸乙酯 1.5碳酸钾 2三唑 0.8一氯频呐酮 4唑酮 0.7杂质 68.07水 373.7氯化钠 122.4对氯氯苄 1.2一氯频呐酮 41 乙酸乙酯 1NaOH 0.3唑酮 38.8氯唑酮 40.2催化剂 501291.21291.2483.47807.73460.38151275.3668.6606.76021208.7702.5902.5237G5-1S5-1W5-1W5-2G5-2G5-365.5665.5 图 600t/a 多效唑项目工艺流程示意图 氯苯三唑戊醇 1、工艺流程介绍 向加成釜(R4001A-B)中投入一定量戊唑

38、醇环氧物、三氮唑、2,2 -偶氮二异丁腈 (催化剂) , 再从环己烷计量罐放入一定量环己烷,搅拌,夹套通蒸汽升温至 80-85,常压保温反应 8h。 加成反应结束后,将加成液转入脱溶釜(R4002)夹套通蒸汽进行常压蒸馏,温度控制在 8090,回收部分环己烷,釜温降至 5结晶, 经离心机离心, 离心母液套用于加成工序, 离心固体物烘干 (常压、50)即得成品。 2、工艺流程图 加成结晶、离心蒸馏氯苯三唑戊醇(成品)戊唑醇环氧物、环己烷、2,2-偶氮二异丁腈(催化剂)、三氮唑烘干回收部分环己烷套用于加成工序离心母液套用于加成工序母液 图 氯苯三唑戊醇工艺流程示意图 七氟丙烷 1、工艺流程介绍 (

39、1)氟化 来自氮气钢瓶(常温、10MPa)中的氮气经缓冲罐缓冲(常温、)后将氟化氢钢瓶 (常温、 ) 中经磅称的氟化氢压入气化器气化 (30、 ) 、 缓冲罐缓冲(30、),然后再与来自六氟丙烯钢瓶(常温、)中经磅称、气化器气化(30、)、缓冲罐缓冲(常温、)后的六氟丙烯混和(常温、,混合比例 1:),同时通入装有氟化铝作为催化剂的氟化反应器中进行反应(控制导热油油温)来调整反应温度为 260270,)。反应后的物料经分离器(100260、)、降膜吸收(常温、)、水洗(常温、)、碱洗(常温、,将外购 32%液碱加入定量的水中,开启搅拌,配制成 5%液碱)、汽水分离(常温、)后进入贮气柜(常温、

40、),再经汽水分离(5、,通过冷冻盐水利用冷凝器将水蒸汽冷凝分离)、二级固碱干燥(常温、)、缓冲(常温、)、压缩(常温,3MPa)、冷凝流入粗品槽。 在填装催化剂后或临时停车后重新开车前, 均需向氟化反应器中通入一定量的 HF 进行活化,活化流程如下:将导热油升温,待导热油温升至 100左右时向氟化反应器内通氮气 3m3/hr 左右,反应器底放空,待内温升至 200250后,保温脱水,直至无明显水气排出为止。脱水后,通氟化氢活化,逐步通入气相氟化氢 28kg/hr,停氮气流量,反应器出口气体通过液碱鼓泡中和后去废水处理,活化时保持反应器内内温稳定,连续通氟化氢,直至反应器出口分离器下无明显成滴液

41、体时,活化结束。 (2)精馏 粗品槽中粗品通过压力差连续进入粗馏塔,控制塔顶温度为-1010、塔釜温度为 3070、压力为,粗馏出的不凝气六氟丙烯回收到六氟丙烯缓冲罐中回用,冷凝下来的物料回流至塔顶,塔顶收集的物料一部分回到出气柜分离器,一部分回到塔釜;釜中经粗馏的物料通过压力差连续进入精馏塔。 控制精馏塔塔顶温度为 020、 塔釜温度为 4080、 压力为, 精馏出的不凝气回收到出气柜分离器中回用, 冷凝下来的物料一部分回流至塔顶,一部分到精品槽(通过冷冻盐水控制槽内温度为-15,);塔顶收集的物料一部分回到出气柜分离器,一部分回到塔釜。釜残收集后作为固废处理。 (3)充装 将七氟丙烷精品槽

42、的液相管与钢瓶下口相连, 气相管与钢瓶上口相连,粗品槽夹套升温使槽内的温度达到 15,利用压力差将精品槽内的七氟丙烷压入钢瓶(常温,4MPa)中,充装台设有磅秤、超重报警切断装置。 2、工艺流程图 氟化降膜水洗六氟丙烯氟化氢水洗水精馏氟化铝(催)S1-1碱洗W1-2碱回流W1-3二级干燥气柜七氟丙烷压缩固碱F1-1分离器去活化工序粗馏G1-1催化剂气化缓冲氮气汽水分离回流 图 七氟丙烷工艺流程示意图 2-溴七氟丙烷 1、工艺流程介绍 (1)溴化 七氟丙烷从钢瓶 (常温、 ) 经气化器气化 (蒸汽加热盘管, 30、 ) 、缓冲罐缓冲(常温、)后的七氟丙烷和经溴汽化釜汽化(65,)定量的溴,再将混

43、合气通入石英反应管中反应 810 秒左右(450500,电加热炉提供温度)。反应合格后,经急冷(循环水冷却,150450,)、除溴(80,溴经冷凝后回用至溴气化釜)、两级水洗(常温、)、碱洗(常温、,将外购 32%液碱加入定量的水中,开启搅拌,配制成 30%液碱)、汽水分离(常温、)后进入贮气柜(常温、),再经汽水分离(常温、)、二级固碱干燥(常温、)压缩(常温,3MPa)、冷凝流入粗品槽(通过冷冻盐水控制槽内温度为-15,3MPa)。 (2)精馏 粗品槽中粗品通过压力差连续进入粗馏塔,控制塔顶温度为-1010、塔釜温度为 3070、压力为,粗馏出的不凝气七氟丙烷回收到七氟丙烷缓冲罐中回用,冷

44、凝下来的物料回流至塔顶,塔顶收集的物料一部分回到出气柜分离器,一部分回到塔釜;釜中经粗馏的物料通过压力差连续进入精馏塔。 控制精馏塔塔顶温度为 020、 塔釜温度为 4080、 压力为,精馏出的不凝气回收到出气柜分离器中回用, 冷凝下来的物料一部分回流至塔顶,一部分到精品槽(通过冷冻盐水控制槽内温度为-15,);塔顶收集的物料一部分回到出气柜分离器,一部分回到塔釜。釜残收集后作为固废处理。 (3)充装 将 2-溴七氟丙烷精品槽的液相管与钢瓶下口相连,气相管与钢瓶上口相连,利用压力差将精品槽内的 2-溴七氟丙烷压入钢瓶(常温,1MPa)中,充装台设有磅秤、超重报警。 (4)溴回收 将溴化工段的水

45、洗液、碱洗液收集至 PP 循环槽。打开蒸汽,进塔蒸汽控制在以下,塔身逐渐升温至 100106时,开启洗液进塔阀门, 通入来自液氯钢瓶(常温、)经磅称、气化器气化(蒸汽加热盘管,45、)、缓冲罐缓冲(常温、)后的氯气进行置换反应,控制回收塔顶温 8095,同时开启水洗塔。置换出的溴经冷凝收集后回用到溴气化釜中循环使用。 2、工艺流程图 溴化七氟丙烷二级水洗水Br2回用分馏Br2S2-2溴回收碱洗氯气W2-1碱回流气柜压缩2-溴七氟丙烷二级干燥固碱S2-1除溴Br2回用 图 2-溴七氟丙烷工艺流程示意图 吡唑醚菌酯 1、工艺流程介绍 (1)缩合 用隔膜泵向缩合釜中送入定量甲醇(来自桶装),从加料口

46、向釜中投入定量的氢氧化钾、催化剂四丁基溴化铵, 开搅拌,升温至 5055,从加料口向釜中再投入定量 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、邻硝基苄基溴,控制反应温度在 5055,约 2 小时,取样分析合格后,反应结束,开始冷却降温至 15左右结晶,然后转料至离心机离心,离心液入母液槽(去后步甲醇回收),离心固体为缩合物粗品转入溶剂洗料釜。 用隔膜泵向备有一定量上步缩合物粗品的溶剂洗料釜中送入定量甲醇(来自桶装),常温下,搅拌洗涤一段时间,然后冷却降温至15,放料至抽滤器抽滤,滤液入滤液接收槽套用于上步缩合;滤饼送至双锥干燥机,在、60条件下烘干(回收甲醇套用于生产),得缩合产物。 甲醇回收: 将上步

47、母液槽中母液转至甲醇回收釜中,在 6570、常压条件下蒸出甲醇,经冷凝后入甲醇接收槽(转甲醇桶),蒸馏残液作为危废处置。 (2)还原 在氮气()保护下,从二氯乙烷高位槽(来自二氯乙烷计量罐、由泵送入)向还原釜中放入定量二氯乙烷,从加料口向釜中再投入上步缩合产物,从乙醇高位槽(来自乙醇计量罐、由泵送入)向釜中放入定量乙醇,开搅拌,降温至 20,从加料口向釜中再投入定量催化剂雷尼镍,继续降温,至 2以下,从水合肼高位槽(来自桶装) 向釜中开始滴加水合肼,滴加过程中控制反应温度在 26,约 1小时滴加结束,于 26保温至溶清后取样分析,分析合格(如果不合格继续保温)后,反应结束得还原液。静置、分层,

48、反应液上层清液用氮气()压至下步酯化釜中;下层雷尼镍套用于下次生产(套用 50 批次)。反应过程中产生的氮气排空。 (3)酯化 从盐酸高位槽(来自桶装)向备有上步还原液的酯化釜中加定量盐酸, 调节 PH 在 67, 搅拌 1 小时中和少量过量的水合肼, PH 在 67 不变,再加料口向釜中投入定量碳酸氢钠,降温至 0左右,从氯甲酸甲酯高位槽(来自桶装)向釜中滴加氯甲酸甲酯,滴加过程中控制反应温度在 0左右,滴加结束,在此温度再保温反应 2 小时,取样分析,分析合格(如果不合格继续保温),得酯化液。 将酯化液转至水洗釜中, 向釜中加入定量水, 搅拌洗涤一段时间,静置分层,分水层去废水处理,转料层

49、至结晶釜中。 搅拌结晶釜中料液,降温至 0,保温结晶 1012 小时,然后转料至离心机离心,离心母液入母液槽(去后步回收二氯乙烷),离心固体为酯化产物。 二氯乙烷回收: 升温二氯乙烷回收釜,在 5560、条件下蒸出二氯乙烷,经冷凝后入二氯乙烷接收槽(转二氯乙烷计量罐),釜残作为固废外送处理。 (4)甲基化 从加料口向甲基化釜中投入定量上步酯化产物, 从二氯乙烷高位槽(来自二氯乙烷计量罐)向釜中再放入定量二氯乙烷,开搅拌,至釜中物料溶解,升温至 5060,然后从硫酸二甲酯高位槽向釜中 滴加硫酸二甲酯,滴加过程中温度控制在 5055,滴加结束,在此温度再保温反应 2 小时,取样分析,分析合格(如果

50、不合格继续保温),得甲基化反应液。 将上步甲基化反应液转至水洗釜中,从氨水高位槽(来自氨水计量罐)向釜中滴加氨水调节 PH 在 67,再向釜中加入定量水,搅拌洗涤后,静置分层。釜中再加定量活性炭,升温至 6070,搅拌半小时后,转料至过滤器,用氮气()压滤,滤渣作为固废处置,滤液转脱溶釜。 升温脱溶釜,在 5560、条件下蒸出二氯乙烷,经冷凝后入二氯乙烷接收槽(转二氯乙烷计量罐),蒸毕,从计量槽向釜中加入定量甲醇和异丙醇(来自桶装,由泵送入),搅拌溶解,釜中物料转至结晶釜。 搅拌结晶釜中料液,降温至室温,继续降温,至 5以下结晶,然后送料经离心机离心,离心母液母液槽(去回收混合醇),离心固体送

51、至双锥干燥机,在、30条件下干燥,得成品吡唑醚菌酯,冷却后包装入库。 混合醇(溶剂)回收: 升温混合醇回收釜,在 5560、条件下蒸出混合醇,经冷凝后入混合醇接收槽,釜残作为固废处置。 甲基化装置设置自动切断装置: 反应器温度及搅拌电流与硫酸二甲酯滴加阀、冷却水进水阀联锁:当反应器超温(60)或搅拌电流异常时,自动切断硫酸二甲酯滴加阀并全开冷却水进水阀。 2、工艺流程图 图 吡唑醚菌酯工艺流程示意图 乙虫腈 1、工艺流程介绍 从乙酸高位槽(来自乙酸计量罐)向氧化釜中放入定量乙酸,从加料口向釜中投入定量 1-(2,6-二氯对三氟甲基苯基)-3-氰基-5-胺基-4-乙巯基吡唑,开搅拌,至釜中物料全

52、部溶解后,常温下,从双氧水高位槽向釜中滴加%双氧水,滴加过程中控制反应温度在 2025,滴加结束,于 3540继续保温反应约 4 小时,取样分析合格,得氧化反应液。 将氧化反应液转至乙酸蒸馏釜, 从加料口向釜中投入定量亚硫酸钠,控制温度在 80以下,搅拌半小时,然后在80、条件下先蒸除水(去废水处理),后蒸出乙酸,经冷凝后入乙酸接收罐,蒸毕,转料至水洗釜。 向水洗釜中加定量水, 搅拌水洗后静置分层, 分水层去废水处理,有机层搅拌降温至 40以下,然后放料至抽滤器抽滤,滤液去废水处理,滤饼转至离心机离心,离心液入母液槽去废水处理,离心固体转精制釜。 从乙醇高位槽向精制釜中放入定量乙醇(桶装、由泵

53、送入高位槽),升温至 80回流半小时,然后冷却降温至 30,转至结晶釜,继续降温至 0结晶,再送料至离心机离心,离心母液入母液槽(去乙醇回收),离心固体送至双锥干燥机,在 60、条件下烘干(回收乙醇套用于生产),得产品乙虫腈。 乙醇回收: 升温乙醇回收釜,在 80、常压左右条件下蒸出乙醇,经冷凝后入乙醇接收槽,蒸毕,釜残作为固废处置。 氧化装置设置自动切断装置: 反应器温度及搅拌电流与双氧水滴 加阀、 冷却水进水阀联锁: 当反应器超温 (30) 或搅拌电流异常时,自动切断双氧水滴加阀并全开冷却水进水阀。 2、工艺流程图 图 乙虫腈工艺流程示意图 五氟磺草胺 1、工艺流程介绍 (1)氯化 从加料

54、口向氯化釜中投入定量脲嘧啶(5-甲氧基脲嘧啶),从DMF 高位槽(来自桶装)向釜中放入定量 DMF(催化剂),开搅拌,升温至 80,从三氯氧磷高位槽(来自桶装)向釜中滴加三氯氧磷,控制反应温度在 80左右,滴加结束,在此温度再保温反应 2 小时,保温结束,釜中得氯化反应液。 向水洗釜中放入定量水,将上步氯化反应液缓慢转至水洗釜中,控制水洗釜中温度在 60以下,转料结束,静置分层,分下层酸水层去废水处理,釜中上层料层(氯化物)装桶(去肼基化工序)。 氯化装置设置自动切断装置: 反应器温度及搅拌电流与三氯氧磷滴加阀、冷却水进水阀联锁:当反应器超温(85)或搅拌电流异常时,自动切断三氯氧磷滴加阀并全

55、开冷却水进水阀。 (2)肼基化 将上步桶装氯化物用泵送至肼基化釜中, 从加料口向釜中投入定量碳酸钾, 常温下, 从水合肼高位槽 (来自桶装) 向釜中滴加水合肼,滴加过程中控制反应温度在 45以下,滴加结束,升温至 70,保温反应 2 小时;保温结束,向肼化釜中放定量水,搅拌降温,至 5左右析出结晶,再放料至抽滤槽抽滤,滤液入滤液接收槽(去后步甲苯回收),滤饼送至双锥干燥机,在 60、条件下烘干,得干燥品肼基化物。 甲苯回收: 将上步接收槽中滤液转至甲苯回收釜,在 110、常压条件下蒸出甲苯,经冷凝后入甲苯接收槽(甲苯回生产套用),蒸馏残液作为 固废处置。 (3)环合 从加料口向配制釜中投入定量

56、溴氰,用泵向釜中再送入定量乙腈、异丙醇(来自桶装),搅拌至釜中物料全部溶解,得溴氰-乙腈-异丙醇混合液,备用。 从加料口向环合釜中投入定量上步肼基化物、碳酸钠,从配制釜向环合釜中缓慢送入定量溴氰-乙腈-异丙醇混合液, 加料过程中控制反应温度在 40以下,约 2 小时反应结束,转料至蒸馏釜。 升温蒸馏釜,在 80、条件下蒸出乙腈、异丙醇,经冷凝后入接收槽(回生产套用),蒸毕,从甲苯高位槽中(来自桶装)向釜中加定量甲苯,搅拌至釜中物料溶解,转料至转位釜。 (4)转位(甲氧基化) 常温下, 从固体加料仓向备用上步环合物的转位釜中慢慢加入定量甲醇钠,控制反应温度在 65以下,投料结束,在此温度保温反应

57、一段时间,保温结束,向釜中放定量水,搅拌半小时,然后降温至常温,再放料至抽滤槽抽滤,滤液入滤液接收槽(去肼基化工序的甲苯回收装置回收甲苯),滤饼送至双锥干燥机,在 60、条件下烘干,得甲基化产物。 甲氧基化装置设置紧急冷却装置: 反应器温度及搅拌电流与甲醇钠加料机、冷却水进水阀联锁:当反应器超温(70)或搅拌电流异常时,自动停甲醇钠加料机并全开冷却水进水阀。 (5)缩合 从高位槽(来自桶装)向缩合釜中放入定量 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯,从人孔口向釜中再投入定量上步环合产物,用泵向釜中再送入定量 3,5-二甲基吡啶(溶剂,来自桶装), 搅拌,升温至 80反应,控制反应温度

58、在 80左右,约 2 小时,反应结束,釜中得缩合反应液。 从水高位槽向缩合釜中放定量水,搅拌洗涤半小时,然后降温至-2左右结晶,再放料至抽滤槽抽滤,滤饼为缩合物粗品;滤液转回缩合釜,加甲苯萃取,分水层去废水处理,有机层去前步肼基化工序的甲苯回收装置回收甲苯 (在 110、 条件下蒸出甲苯 (回生产套用) ,釜中得 3,5-二甲基吡啶,装桶后回生产套用)。 将上步缩合物粗品从人孔口投入结晶釜中, 用泵向釜中送入定量甲醇(来自桶装),搅拌至溶解后,再冷却至-2结晶,然后放料至离心机离心,离心液入母液槽(去后步甲醇回收),离心固体送至双锥干燥机,在 5560、条件下烘干得产品五氟磺草胺,冷却后包装入

59、库。 甲醇回收: 将母液槽中离心液泵入至甲醇回收釜中,在 5560、条件下蒸出甲醇,经冷凝后入甲醇接收槽,蒸馏残液作为固废处置。 2、工艺流程图 图 五氟磺草胺工艺流程示意图 二溴二氰基丁烷 1、工艺流程介绍 2、工艺流程示意图 图 二溴二氰基丁烷工艺流程示意图 制剂 制剂项目可分为液体制剂和粉剂两类,其生产工艺流程见图、。 加 热 融 化搅 拌沉 淀分 析原药助剂残渣不合格成品包 装合格 图 液体制剂生产工艺流程示意图 粗 粉预 混气 流 粉 碎混 合原药粉尘成品分 析助剂布 袋 除 尘不合格合格包 装 图 粉剂生产工艺流程示意图 (1)液体制剂 1000t/a 氟虫腈 5%悬浮剂 将氟虫腈

60、原药、乳化剂、二甲苯投加到搅拌器中进行搅拌,然后经沉淀过滤后得到 5%氟虫腈悬浮剂成品。 200t/a 溴菌腈 25%乳油 将溴菌腈原药、乳化剂、二甲苯投加到搅拌器中进行搅拌,然后经沉淀过滤后得到 25%溴菌腈乳油成品。 200t/a 溴菌腈 25%微乳剂 将溴菌腈原药、乳化剂、二甲苯投加到搅拌器中进行搅拌,然后经过滤沉淀后得到 25%毒死蜱乳油成品。 1500t/a 毒死蜱 48%乳油 将毒死蜱原药、乳化剂、二甲苯投加到搅拌器中进行搅拌,然后经过滤沉淀后得到 48%毒死蜱乳油成品。 800t/a 杀扑噻 20%乳油 将噻嗪酮、杀扑磷原药、乳化剂、二甲苯投加到搅拌器中进行搅拌,然后经沉淀过滤后

61、得到 20%杀扑噻乳油成品。 800t/a 丙辛 45%乳油 将丙溴磷、辛硫磷原药、乳化剂、二甲苯投加到搅拌器中进行搅拌,然后经沉淀过滤后得到 45%丙辛乳油成品。 (2)粉剂 200t/a 溴菌腈 25%可湿性粉剂 将溴菌腈原药、助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行粉碎,然后经混合后得到 25%溴菌腈可湿性粉剂成品。 200t/a 五溴菌 45%粉剂 将五溴菌原药、少量助剂助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行 粉碎,然后经混合后得到 45%五溴菌粉剂成品。 500t/a 哒螨灵 20%可湿性粉剂 将哒螨灵原药、少量助剂助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行粉碎,然后经混合后得到 45%五溴菌粉剂成品

62、。 500t/a 吡虫啉 25%可湿性粉剂 将吡虫啉原药、助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行粉碎,然后经混合后得到 25%吡虫啉可湿性粉剂成品。 500t/a 啶虫脒 5%可湿性粉剂 将啶虫脒原药、助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行粉碎,然后经混合后得到 5%吡虫啉可湿性粉剂成品。 500t/a 烯唑醇%可湿性粉剂 将烯唑醇原药、助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行粉碎,然后经混合后得到%烯唑醇可湿性粉剂成品。 800t/a 多效唑 15%可湿性粉剂 将多效唑原药、助剂、轻钙混合后投加到粉碎机中进行粉碎,然后经混合后得到 15%多效唑可湿性粉剂成品。 原辅材料使用 江苏托球主要原辅材料组份、规格

63、、年耗及贮存方式见下表。 表 产品原辅材料情况一览表 产品名称 名称 重要组份、规格 年耗量(t/a) 贮存方式 三氯乙酰氯 三氯乙烯 三氯乙烯、% 290 桶装 氧气 氧气、% 36 瓶装 氯气 氯气、% 瓶装 催化剂 1 催化剂 1、99% 袋装 催化剂 2 催化剂 2、99% 袋装 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-二甲胺 二甲胺、20% 69 储罐 三氟甲苯 三氟甲苯、99% 64 桶装 催化剂 催化剂、99% 3 袋装 硫酰氯 硫酰氯、99% 49 桶装 产品名称 名称 重要组份、规格 年耗量(t/a) 贮存方式 三氟甲基苯基)吡唑 浓硫酸 浓硫酸、98% 55 桶装 亚硝

64、酸钠 亚硝酸钠、99% 19 袋装 甲苯 甲苯、99% 1 储罐 二氯乙烷 二氯乙烷、99% 2 桶装 氢氧化钠 氢氧化钠、99% 83 袋装 二氰酯 二氰酯、99% 39 桶装 氨水 氨水、30% 30 储罐 乙酸 乙酸、99% 1 储罐 三氟甲基亚硫酰氯 催化剂 催化剂、99% 5 袋装 保险粉 保险粉、99% 70 袋装 三氟溴甲烷 三氟溴甲烷、99% 52 桶装 乙腈 乙腈、99% 5 桶装 片碱 片碱、99% 30 袋装 氯化亚砜 氯化亚砜、99% 55 桶装 液碱 氢氧化钠、30% 38 储罐 氟虫腈原药 吡唑 吡唑、95% 417 桶装 甲苯 甲苯、99% 13 储罐 三氟甲基亚

65、硫酰氯 三氟甲基亚硫酰氯、99% 190 桶装 催化剂 催化剂、99% 50 袋装 醋酐 醋酐、99% 20 桶装 活性炭 活性炭、99% 袋装 烯唑醇 一氯频呐酮 一氯频呐酮、88% 桶装 三唑 三唑、95% 78 桶装 甲苯 甲苯、98% 储罐 乙醇 乙醇、98% 桶装 片碱 氢氧化钠、98% 袋装 盐酸 盐酸、30% 130 储罐 液碱 氢氧化钠、20% 457 储罐 二氯苯甲醛 二氯苯甲醛、99% 177 桶装 醋酸 醋酸、99% 储罐 硫酸 硫酸、98% 60 桶装 溴 溴、99% 3 桶装 氯苯 氯苯、98% 3 储罐 硼氢化钾 硼氢化钾、98% 15 袋装 甲醇 甲醇、99% 3

66、5 储罐 盐酸 盐酸、30% 100 储罐 多效唑 一氯频呐酮 一氯频呐酮、88% 桶装 产品名称 名称 重要组份、规格 年耗量(t/a) 贮存方式 三唑 三唑、95% 170 桶装 碳酸钾 碳酸钾、98% 330 袋装 乙酸乙酯 乙酸乙酯、99% 桶装 对氯氯苯 对氯氯苯、98% 345 桶装 液碱 氢氧化钠、20% 420 储罐 催化剂 催化剂、99% 50 袋装 硼氢化钾 硼氢化钾、98% 27 袋装 甲醇 甲醇、98% 75 储罐 盐酸 盐酸、10% 200 储罐 氯苯三唑戊醇 鎓盐 鎓盐、99% 袋装 1-(氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮 1- (氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊

67、酮、 % 146 桶装 氢氧化钾 氢氧化钾、20% 150 桶装 三氮唑 三氮唑、95% 桶装 环己烷 环己烷、99% 220 桶装 催化剂 催化剂、99% 袋装 七氟丙烷 99%六氟丙烯 六氟丙烯、99% 桶装 99%氟化氢 氟化氢、99% 瓶装 氟化铝 氟化铝、99% 袋装 32%碱 氢氧化钠、32% 储罐 氮气 氮气、99% 瓶装 片碱 氢氧化钠、99% 袋装 2-溴七氟丙烷 七氟丙烷 七氟丙烷、99% 桶装 溴 溴、99% 桶装 氢氧化钠 氢氧化钠、32% 储罐 氯气 氯气、99% 瓶装 固碱 氢氧化钠、99% 1 袋装 吡唑醚菌酯 邻硝基苄基溴 邻硝基苄基溴、99% 170 桶装 1

68、-(4-氯苯基) -3-吡唑醇 1-(4-氯苯基) -3-吡唑醇、99% 150 桶装 四丁基溴化铵 四丁基溴化铵、99% 袋装 KOH KOH、99% 40 袋装 雷尼镍 雷尼镍、99% 袋装 产品名称 名称 重要组份、规格 年耗量(t/a) 贮存方式 水合肼 水合肼、80% 48 桶装 盐酸 盐酸、31% 25 储罐 碳酸氢钠 碳酸氢钠、98% 10 袋装 氯甲酸甲酯(99%) 氯甲酸甲酯 (99%) 70 桶装 硫酸二甲酯 硫酸二甲酯、99% 90 桶装 氨水 氨水、20% 20 储罐 活性炭 活性炭、99% 60 袋装 甲醇 甲醇、99% 储罐 乙醇 乙醇、99% 桶装 二氯乙烷 二氯

69、乙烷、99% 储罐 异丙醇 异丙醇、99% 桶装 乙虫腈 乙巯基吡唑 乙巯基吡唑、99% 192 桶装 双氧水 双氧水、% 20 桶装 亚硫酸钠 亚硫酸钠、99% 12 袋装 乙酸 乙酸、99% 储罐 乙醇 乙醇、99% 桶装 五氟磺草胺 三氯氧磷 三氯氧磷、99% 75 桶装 脲嘧啶 脲嘧啶、98% 60 桶装 水合肼 水合肼、80% 35 桶装 碳酸钾 碳酸钾、99% 12 袋装 溴氰 溴氰、99% 55 桶装 碳酸钠 碳酸钠、99% 55 袋装 甲醇钠 甲醇钠、99% 30 袋装 2-氯-6-三氟甲基苯磺酰氯 2-氯-6-三氟甲基苯磺酰氯、98% 125 桶装 3,5-二甲基吡啶 3,5

70、-二甲基吡啶、99% 桶装 DMF DMF、99% 桶装 甲苯 甲苯、99% 储罐 乙腈 乙腈、99% 4 桶装 异丙醇 异丙醇、99% 12 桶装 甲醇 甲醇、99% 9 储罐 二溴二氰基丁烷 丙烯腈 丙烯腈、% 165 桶装 溴素 溴素、% 198 桶装 乙醇 乙醇、95% 15 桶装 催化剂 催化剂、99% 袋装 产品名称 名称 重要组份、规格 年耗量(t/a) 贮存方式 制剂 氟虫腈 氟虫腈、97% 桶装 溴菌腈 溴菌腈、98% 205 桶装 毒死蜱 毒死蜱、97% 桶装 噻嗪酮 噻嗪酮、98% 桶装 杀扑磷 杀扑磷、95% 73 桶装 丙溴磷 丙溴磷、85% 254 桶装 辛硫磷 辛

71、硫磷、90% 160 桶装 98%溴菌腈 溴菌腈、98% 桶装 二甲苯 二甲苯、99% 桶装 乳化剂 乳化剂、99% 354 桶装 哒螨灵 哒螨灵、95% 袋装 吡虫啉 吡虫啉、97% 袋装 啶虫脒 啶虫脒、97% 袋装 烯唑醇 烯唑醇、97% 袋装 多效唑 多效唑、95% 袋装 助剂 助剂 208 袋装 轻钙 轻钙 袋装 项目组成 现有项目及产品分布见表。 表 全厂生产车间情况表 编号 名称 占地面积(m2) 建筑面积(m2) 备注 1 A 车间 960 200t/a 乙虫腈 2 冷冻车间 429 429 / 3 W 车间 600 600 200t/a 氯苯三唑戊醇 200t/a 五氟磺草胺

72、 4 C 车间 264 480 400t/a 三氯乙酰氯 5 F 车间 600 600 300t/a 氯羟吡啶、1000t/a 麦草畏 6 E 车间 600 600 三氟甲基亚硫酰氯(酰氯化、精馏); 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑生产装置(氯化、重氮化、环合) 7 M 车间 600 600 三氟甲基亚硫酰氯(取代、脱溶); 5-氨基-3 氰基-1-1(2,6-二氯-4-三氟甲 基苯基)吡唑(胺化、蒸馏) 8 烘房一 252 252 / 9 一车间 600 880 300t/a 二溴二氰基丁烷 10 二车间 A 区 600 1200 500t/a 氟虫腈 B 区

73、 195 975 11 三车间 360 360 烘干车间 12 四车间 760 1800 250t/a 七氟丙烷、300t/a 2-溴七氟丙烷 13 五车间 800 1600 300t/a 烯唑醇、600t/a 多效唑 14 六车间 300t/a 吡唑醚菌酯、300t/a 嘧菌酯 15 七车间 704 961 制剂产品 16 八车间 704 1065 制剂产品 17 烘房二 440 440 / 平面布置 公司现有厂区呈长方形,厂区南北最长处长 319m,东西宽,占地面积 75145m2。厂区在南侧、西侧及北侧均设有出入口,其中南侧设东、西两个门,作为人流出入口,在西侧、北侧各设一个大门,作为物

74、流出入口,实行人、物合理分流。 生产厂区内主、次干道及支道划分为:人流、物流进出口为主干道,环围墙消防通道为支道,其余为次要干道。主干道宽 6m,其余道路宽 4m。 全厂平面布置见附图一。 4 潜在污染区域排查 我司于 2018 年 6 月 15 日由安环部负责人周科星牵头, 组织环保员、各车间主任对厂区进行了排查,并参考下列次序识别潜在污染区域及其潜在污染程度: (1)根据资料或已有调查确定存在污染的区域; (2)曾发生泄漏事故或环境污染事故的区域; (3)各类地下罐槽、管线、集水井、检查井等所在区域; (4)固体废物堆放或填埋区域; (5)原辅材料、产品、化学品、有毒有害物质以及危险废物等

75、生产、贮存、装卸、使用和处置区域; (6)其他存在明显污染痕迹或存在异味的区域。 我司未有确定存在的污染区域, 也未发生过泄漏事故和环境污染事故,因此重点排查了废水管线、集水池、危废库、车间、原辅材料库及现场存在积水等痕迹的区域。根据排查结果,主要识别了四个潜在污染区域。理论上整个生产区均为潜在的污染区域,但其他区域防腐防渗措施齐全,地面硬化平整,存在污染的概率极小,本报告不再罗列。 七车间周边土壤区域(1A) 七车间主要生产氟虫腈 5%悬浮剂、溴菌腈 25%乳油、溴菌腈 25%微乳剂、毒死蜱 48%乳油、杀扑噻 20%乳油、丙辛 45%乳油。制剂中须添加邻二甲苯、乳化剂等作为溶剂。 七车间周

76、边区域情况见下图至图。 图 七车间南侧集水池 图 七车间南侧管路阀门 图 七车间北侧情况 从上图可以看出,七车间南侧集水池无围堰及密封措施,周边土地裸露,如遇下雨或水漫出等情况,池内含有二甲苯、乳化剂的水可能会对周边土壤及地下水造成污染。 七车间南侧管道及阀门铺设在地面, 无保护措施, 极易造成损坏并发生泄漏, 加之周边土壤均未硬化,存在土壤污染风险。 七车间北侧土壤裸露, 附近有废弃的储罐等设施,虽然该部分设施已不再使用, 但不排除停止使用之前已对周边土壤造成污染的可能。 综上所述, 本次排查将七车间周边土壤区域作为潜在的污染区域(1A)。 A 车间西侧土壤区域(1B) A 车间主要生产乙虫

77、腈,乙虫腈合成是以 1-(2,6-二氯对三氟甲基苯基)-3-氰基-5-胺基-4-乙巯基吡唑为原料,经双氧水氧化而成。主要涉及的原辅料为乙巯基吡唑、 双氧水、 亚硫酸钠、 乙酸、 乙醇等。 A 车间西侧区域情况见下图。 图 A 车间西侧情况 从上图可以看出,A 车间西侧地面积水严重,且正对车间大门,车间物料进出时如发生泄漏,可能会对该区域土壤及地下水造成污染。 因此, 本次排查将 A 车间西侧土壤区域作为潜在的污染区域 (1B) 。 污水处理土壤区域(1C) 厂区污水站主要处理全厂废水,根据企业提供的江苏托球农化股份有限公司 2017 年度工业污染源达标排放评估整治报告,废水主要特征污染物为氟化

78、物、甲苯、氯苯、硝基苯、1,2-二氯乙烷等。 污水处理区域情况见下图至图。 图 污水处理单元中间地面 图 污水处理区域管道阀门 图 污水收集池西侧情况 从上图可以看出企业污水处理区域地面仅以石子铺设, 集水沟也无围堰防护,一旦水漫出会对该区域的土壤造成污染。污水处理区域阀门众多,阀门下方地面无硬化,无围堰等防渗措施,污水设施运行过程中阀门密封圈老化、轴承磨损,发生“跑冒滴漏”的概率较大,极易对区域土壤及地下水造成污染。污水收集池西侧地面破损,积水严重,存在受到污染的可能性。 综上所述,本次排查将污水处理土壤区域作为潜在的污染区域(1C)。 五、六车间周边土壤区域(1D) 五车间主要生产烯唑醇、

79、多效唑,六车间主要生产吡唑醚菌酯、嘧菌酯,主要涉及的原辅料为邻硝基苄基溴、1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇、四丁基溴化铵、氢氧化钾、水合肼、盐酸、碳酸氢钠、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯、氨水、活性炭、甲醇、乙醇、二氯乙烷、异丙醇、甲苯、氯苯等。 五、六车间周边土壤区域情况见下图至图。 图 六车间北侧地面情况 图 五车间南侧地面情况 从上图可以看出,五车间南侧和六车间北侧,即五、六车间中间 区域土壤裸露,未硬化,地面积水严重,周边泵、罐等辅助设施设有围堰,但该区域仍存在土壤被污染的可能。因此,本次排查将五、六车间周边土壤区域作为潜在的污染区域(1D)。 潜在污染区域排查小结 本次排查共识别出四个潜在的污

80、染区域,主要存在以下几个问题: (1)部分管线、阀门下方土壤裸露,未有防腐防渗措施,也未设有围堰对可能发生泄漏的废水等进行阻截收集。 (2)部分集水池未考虑暴雨天雨水进入导致废水漫出污染周边土壤的可能性。 (3)厂区内部分区域地势低洼且地面未平整,雨后易造成初期雨水积留,增加该区域土壤被渗透污染的可能性。 5 布点区域筛选 分析排查后识别的潜在污染区域可知,潜在污染区域 1A、1C、1D 均存在地表裸露、地面无防渗层等现象,因此上述区域作为布点区域 2A、2C、2D,潜在污染区域 1B 地面虽有积水,但地面已硬化,附近未有管线、水泵、储罐等直接污染源,因此本报告不将区域 1B作为布点区域。 布

81、点区域信息见下表。 表 潜在污染区域布点信息记录表 地块编号 9296A 地块名称 江苏托球农化股份有限公司 布点日期 布点人员 葛宵、张湘怡 潜在污染区域 编号 识别依据 潜在污染物 备注 1A 制剂生产车间 (七车间) 二甲苯、乳化剂 收集池未密封; 管线、 阀门周边地面裸露 1B 乙虫腈生产车间(A 车间) 乙醇、乙酸、乙虫腈、乙巯基吡唑 车间附近地面积水严重 1C 污水处理区域 氟化物、 甲苯、氯苯、硝基苯、 二氯乙烷 污水处理区域附近地面石子铺垫,收集池附近地面破损,积水严重 1D 吡唑醚菌酯、 烯唑醇、 多效唑生产车间(五、六车间) 甲苯、氯苯、二氯乙烷 两车间中间储罐、收集池等周

82、边地面裸露, 防腐防渗措施不完善, 积水严重 布点区域 编号 筛选依据 潜在污染物 备注 2A 主要生产车间; 收集池未密封;管线、 阀门周边地面裸露 二甲苯、乳化剂 点位布设在地面裸露处以及有明显渗漏痕迹处 2C 污水处理区域附近地面石子铺垫,收集池附近地面破损,积水严重 氟化物、 甲苯、氯苯、硝基苯、 二氯乙烷 点位布设在地面裸露处以及有明显渗漏痕迹处 2D 主要生产车间; 两车间中间储罐、 收甲苯、氯苯、二氯乙烷 点位布设在地面积水处以及有明 集池等周边地面裸露, 防腐防渗措施不完善, 积水严重 显渗漏痕迹处 6 环境监测方案 点位布设 土壤布点优先设置在布点区域内疑似污染源可能对土壤环

83、境产生影响的区域,如地表裸露、地面无防渗层或防渗层破裂处;并尽量靠近疑似污染源所在位置,如生产设施、罐槽、污染泄漏点等,点位布设应遵循不影响企业正常生产且不造成安全隐患与二次污染的原则,若污染源附近不符合采样条件,应选择污染物迁移的下游方向布置采样点,但采样点应尽可能接近疑似污染源。 点位数量 (一)土壤监测点位数量 根据相关技术指南要求原则上, 每个企业至少应筛选出 2 个以上潜在污染区域进行布点,每个布点区域至少设置 2 个土壤采样点,每个采样点应至少采集 1 个以上样品。 样品的具体数量可根据布点区域大小、污染物分布等实际情况进行适当调整。 各企业土壤采样点的数量最少不应少于表中所列的数

84、目。 当实际面积介于表中两个面积之间时,采用内插法确定采样点数目。 表 土壤采样布点最低数目 面积(m2) 土壤采样点最低数目 5000 以下 4 5000 4 25000 6 100000 8 500000 10 大于 1000000 16 江苏托球农化股份有限公司占地面积 75415m2,因此,本报告所设土壤监测点位数量为 7 个(不包括背景监测点)。 (二)地下水监测点位数量 根据相关技术指南要求原则上, 每个布点区域至少应设置 1 个地下水采样点,每个采样点应至少采集 1 个以上样品。每个企业原则上应至少设置 3 个地下水采样点(含背景监测井),样品的具体数量可根据布点区域大小、污染物

85、分布等实际情况进行适当调整。 地下水采样点的数量最少不应少于表中所列的数目。 当实际面积介于表中两个面积之间时,采用内插法确定采样点数目。 表 地下水采样布点最低数目 面积(m2) 地下水采样点最低数目 5000 以下 3 5000 3 25000 3 100000 3 500000 5 大于 1000000 7 江苏托球农化股份有限公司占地面积 75415m2,因此,本报告所设地下水监测点位数量为 3 个(不包括背景监测点)。 采样深度 土壤采样应以表层土壤为重点采样层,开展采样工作;地下水采样应以浅层地下水为重点采样层,开展采样工作。因此本报告土壤采样深度为,地下水采样深度为。 监测方案

86、根据布点区域潜在污染物以及点位布设、点位数量、采样深度等确定监测方案,并委托江苏中聚检测服务有限公司按照方案进行监测,监测过程中的土壤及地下水采样、样品的保存、流转、测试以及质量保证及质量控制均由监测公司承担其真实性和有效性。 监测方案见下表和图。 表 土壤及地下水监测方案 类别 采样点编号 采样深度 m 监测项目 土壤采样点 土 2A-01 pH、铅、汞、镉、砷、六价铬、铜、锌、镍、邻二甲苯 土 2A-02 土 2C-01 pH、铅、汞、镉、砷、六价铬、铜、锌、镍、氟化物、甲苯、氯苯、硝基苯、1,2-二氯乙烷 土 2C-02 土 2D-01 pH、铅、汞、镉、砷、六价铬、铜、锌、镍、甲苯、氯

87、苯、1,2-二氯乙烷 土 2D-02 土 2D-03 土 0 pH、铅、汞、镉、砷、六价铬、铜、锌、镍、邻二甲苯、氟化物、甲苯、氯苯、硝基苯、1,2-二氯乙烷 地下水采样点 水 2A-01 pH、耗氧量(CODMn法,以 O2计)、邻二甲苯、氟化物、甲苯、氯苯、 1,2-二氯乙烷 水 2C-01 水 2D-01 水 0 注:土 0 和水 0 为背景监测点 图 土壤及地下水监测点位 次干道主干道五洲化工主干道次干道园区明渠园 区 明 渠 7 土壤环境评估 评估方法 (1)单项污染物的累积性 单项污染物的累积性评价采用单因子累积指数法,计算公式为: 式中:Ai:土壤中污染物 i 的单因子累积指数。

88、 Ci:土壤中污染物 i 的含量;单位与 Bi 保持一致。 Bi:土壤污染物 i 的本底值。 (2)污染物的累积程度评价 根据 Ai值, 将土壤点位单项污染物累积程度分为无明显累积和有明显累积。评价方法及结果如表所示: 表 土壤单项污染物累积评价结果 累积等级 Ai值 累积程度 Ai 无明显累积 Ai 有明显累积 (3)污染物的超标评价 单项污染物的超标评价,以土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)(GB36600-2018)中第二类用地筛选值为标准进行评价。 (4)土壤质量状况描述 根据点位单项污染物累积性评价和超标评价的结果, 按表将监测点位土壤质量划分为 I 级、级、III 级

89、和 IV 级 4 个级别。 表 调查点位土壤环境质量状况 评价结果 无明显累积 有明显累积 未超标 I 级 级 超标 III 级 IV 级 I 级:土壤污染物无明显累积,也没有超标现象,一般认为该点位土壤环境质量状况较好,应加强日常土壤环境质量保护。 II 级:土壤污染物已有明显累积,但并未超过土壤标准,应查清并管控污染源,遏止土壤污染物累积趋势。 III 级:土壤污染物无明显累积,但有土壤超标现象发生,应查清超标原因(如自然背景高等原因),加强土壤风险管控。 IV 级:土壤污染物已有明显累积,并且同种污染物也存在超标现象,需要启动详细调查与风险评价,确定是否需要修复。 结果评估 根据江苏中聚

90、检测服务有限公司出具的检测报告(苏中检字第号),土壤环境监测结果及评估如下表。 表 土壤监测结果及评估一览表 采样点编号 监测项目 监测结果(mg/kg) 质量标准(mg/kg) Ai值 是否超标 累积程度 土 2A-01 铅 28 800 否 无明显累积 镉 65 否 有明显累积 铜 18000 否 无明显累积 镍 43 900 否 无明显累积 砷 60 否 有明显累积 汞 38 否 无明显累积 六价铬 1 否 无明显累积 邻二甲苯 640 否 有明显累积 土 2A-02 铅 32 800 否 无明显累积 镉 65 否 有明显累积 铜 18000 否 有明显累积 镍 41 900 否 无明显

91、累积 砷 60 否 有明显累积 汞 38 否 无明显累积 六价铬 1 否 无明显累积 邻二甲苯 640 否 无明显累积 土 2C-01 铅 23 800 否 无明显累积 镉 65 否 无明显累积 铜 24 18000 否 无明显累积 采样点编号 监测项目 监测结果(mg/kg) 质量标准(mg/kg) Ai值 是否超标 累积程度 镍 26 900 否 无明显累积 砷 60 否 无明显累积 汞 38 否 无明显累积 六价铬 1 否 无明显累积 甲苯 1200 否 无明显累积 氯苯 270 否 无明显累积 1,2-二氯乙烷 5 否 无明显累积 硝基苯 76 否 无明显累积 土 2C-02 铅 28

92、 800 否 无明显累积 镉 65 否 无明显累积 铜 18000 否 无明显累积 镍 37 900 否 无明显累积 砷 15 60 否 无明显累积 汞 38 否 有明显累积 六价铬 1 否 无明显累积 甲苯 1200 否 无明显累积 氯苯 270 否 有明显累积 1,2-二氯乙烷 5 否 无明显累积 硝基苯 76 否 无明显累积 土 2D-01 铅 29 800 否 无明显累积 镉 65 否 有明显累积 铜 18000 否 无明显累积 镍 41 900 否 无明显累积 砷 60 否 无明显累积 汞 38 否 有明显累积 六价铬 1 否 无明显累积 甲苯 1200 否 无明显累积 氯苯 270

93、 否 无明显累积 1,2-二氯乙烷 5 否 有明显累积 土 2D-02 铅 36 800 否 无明显累积 镉 65 否 有明显累积 铜 18000 否 无明显累积 镍 42 900 否 无明显累积 砷 19 60 否 无明显累积 汞 38 否 有明显累积 采样点编号 监测项目 监测结果(mg/kg) 质量标准(mg/kg) Ai值 是否超标 累积程度 六价铬 1 否 无明显累积 甲苯 1200 否 无明显累积 氯苯 270 否 有明显累积 1,2-二氯乙烷 5 否 有明显累积 土 2D-03 铅 28 800 否 无明显累积 镉 65 否 有明显累积 铜 18000 否 无明显累积 镍 38

94、900 否 无明显累积 砷 60 否 无明显累积 汞 38 否 有明显累积 六价铬 1 否 无明显累积 甲苯 1200 否 有明显累积 氯苯 270 否 有明显累积 1,2-二氯乙烷 5 否 有明显累积 土 0 铅 27 / 镉 铜 镍 36 砷 汞 六价铬 1 甲苯 氯苯 1,2-二氯乙烷 硝基苯 邻二甲苯 从上表可以看出,各区域污染物均未超标,但都出现部分污染物明显累积的现象。其中七车间周边土壤镉、砷、铜、邻二甲苯有明显累积,该区域土壤土壤环境质量状况为级;污水处理土壤区域汞、氯苯有明显累积,该区域土壤土壤环境质量状况为级;五、六车间周边土壤区域镉、汞、甲苯、氯苯、1,2-二氯乙烷等有明显

95、累积,该 区域土壤环境质量状况为级。 针对土壤污染物已有明显累积,但并未超过土壤标准,我司下一步将对本次排查出的问题进行整改,遏止土壤污染物累积趋势。 8 地下水环境评估 评估方法 (1)单项污染物的累积性 单项污染物的累积性评价采用单因子累积指数法,计算公式为: 式中:Di:地下水中污染物 i 的单因子累积指数。 Fi:地下水中污染物 i 的含量;单位与 Ei 保持一致。 Ei:地下水污染物 i 的本底值。 (2)污染物的累积程度评价 根据 Di值, 将地下水点位单项污染物累积程度分为无明显累积和有明显累积。评价方法及结果如表所示: 表 地下水单项污染物累积评价结果 累积等级 Di值 累积程

96、度 Di1 无明显累积 Di1 有明显累积 (3)污染物的超标评价 单 项 污 染 物 的 超 标 评 价 , 依 据 地 下 水 质 量 标 准 (GB/T14848-2017)进行评估。 (4)下水质量状况描述 根据点位单项污染物累积性评价和超标评价的结果, 按表将监测点位地下水质量划分为 I 级、级、III 级和 IV 级 4 个级别。 表 调查点位地下水环境质量状况 评价结果 无明显累积 有明显累积 未超标 I 级 级 超标 III 级 IV 级 I 级:地下水污染物无明显累积,也没有超标现象,一般认为该点位地下水环境质量状况较好。 II 级:地下水污染物已有明显累积,但并未超过地下水

97、标准,应查清并管控污染源,遏止地下水污染物累积趋势。 III 级:地下水污染物无明显累积,但有地下水超标现象发生,应查清超标原因(如自然背景高等原因),加强地下水风险管控。 IV 级:地下水污染物已有明显累积,并且同种污染物也存在超标现象,需要启动详细调查与风险评价,确定是否需要修复。 结果评估 根据江苏中聚检测服务有限公司出具的检测报告(苏中检字第号),地下水环境监测结果及评估如下表。 表 地下水监测结果及评估一览表 采样点编号 监测项目 监测结果(mg/L) Di值 水质情况 累积程度 水 2A-01 pH / 类以上 / 甲苯 类 无明显累积 二甲苯 类 无明显累积 氯苯 类 无明显累积

98、 1,2-二氯乙烷 类 无明显累积 氟化物 类以上 无明显累积 溶解性总固体 4890 类 无明显累积 耗氧量 类 有明显累积 水 2C-01 pH / 类以上 / 甲苯 类 有明显累积 二甲苯 类 有明显累积 氯苯 类 有明显累积 1,2-二氯乙烷 类 有明显累积 氟化物 类以上 无明显累积 溶解性总固体 4940 类 无明显累积 耗氧量 类 有明显累积 水 2D-01 pH / 类以上 / 甲苯 类 有明显累积 二甲苯 类 有明显累积 采样点编号 监测项目 监测结果(mg/L) Di值 水质情况 累积程度 氯苯 类 有明显累积 1,2-二氯乙烷 1360 类 有明显累积 氟化物 类以上 无

99、明显累积 溶解性总固体 9520 类 有明显累积 耗氧量 类 有明显累积 水 0 pH / 甲苯 二甲苯 氯苯 1,2-二氯乙烷 氟化物 溶解性总固体 4970 耗氧量 从上表可以看出, 七车间周边土壤区域除溶解性总固体和耗氧量属于类水质外,其他污染物均达到类以上水质,其中好氧量有明显积累的情况。污水处理区域土壤除氯苯、1,2-二氯乙烷、溶解性总固体、耗氧量属于类水质外,其他污染物均达到类以上水质,其中甲苯、二甲苯、氯苯、1,2-二氯乙烷、耗氧量有明显积累的情况。五、六车间周边土壤区域除氯苯、1,2-二氯乙烷、溶解性总固体、耗氧量属于类水质外,其他污染物均达到类以上水质,其中甲苯、二甲苯、氯苯

100、、1,2-二氯乙烷、溶解性总固体、耗氧量有明显积累的情况。 综合以上情况,厂区地下水环境质量状况为级。 针对地下水污染物已有明显累积的情况, 我司下一步将对本次排查出的问题进行整改,遏止地下水污染物累积趋势。 9 结论 我司对全厂土壤隐患进行了排查,主要发现以下问题: (1)部分管线、阀门下方土壤裸露,未有防腐防渗措施,也未设有围堰对可能发生泄漏的废水等进行阻截收集; (2)部分集水池未考虑暴雨天雨水进入导致废水漫出污染周边土壤的可能性; (3)厂区内部分区域地势低洼且地面未平整,雨后易造成初期雨水积留,增加该区域土壤被渗透污染的可能性。 根据排查出的问题识别出四个潜在污染区域, 筛选出三个区域布设土壤及地下水监测点位并制定环境监测方案, 委托江苏中聚检测服务有限公司开展监测, 根据监测报告对土壤及地下水环境质量进行评估,结论如下: 潜在污染区域所在地块土壤污染物均未超标, 部分污染物存在明显累积的情况,地下水污染物 pH、甲苯、二甲苯、氟化物等均符合类以上标准,氯苯、1,2-二氯乙烷、溶解性总固体、耗氧量符合类标准,部分污染物存在明显累积的情况。土壤及地下水环境质量状况均为级。 我司将针对本次排查发现的问题制定整改方案, 积极落实整改措施,遏止土壤及地下水污染物累积趋势。

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