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1、第二章第二章醇酸树脂与聚酯涂料醇酸树脂与聚酯涂料涂料工艺学适用班级：化工06级1概述概述l由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂叫醇酸树脂。由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂叫醇酸树脂。l由由多多元元醇醇、多多元元酸酸缩缩聚聚而而不不用用一一元元酸酸（植植物物油油酸酸）改改性性叫叫聚聚酯酯。多多元元酸中含不饱和多元酸的聚酯叫不饱和聚酯。酸中含不饱和多元酸的聚酯叫不饱和聚酯。l l内容内容：l第一节：原材料第一节：原材料l第二节：醇酸树脂结构第二节：醇酸树脂结构 l第三节：醇酸树脂制造原理第三节：醇酸树脂制造原理2 第一节 原材料l醇酸树脂所用的原材料主要是植物油（脂醇酸树脂所用的原
2、材料主要是植物油（脂肪酸）、多元醇、多元酸。肪酸）、多元醇、多元酸。31各脂肪酸的简号及特性值各脂肪酸的简号及特性值一、植物油（脂肪酸）4不饱和程度愈高（碘值愈高）干率愈快，但树脂的颜色则相反，不饱和程度愈高（碘值愈高）干率愈快，但树脂的颜色则相反，不饱和程度愈低颜色愈浅。如桐油改性醇酸树脂的漆膜耐水性好，但不饱和程度愈低颜色愈浅。如桐油改性醇酸树脂的漆膜耐水性好，但颜色较深，脱水蓖麻油与椰子油颜色较浅，经得烘烤，暴晒不变色，颜色较深，脱水蓖麻油与椰子油颜色较浅，经得烘烤，暴晒不变色，常与胺基树脂拼用制烘漆。常与胺基树脂拼用制烘漆。ll植物油在酸、碱催化剂存在下水解制得脂肪酸。植物油在酸、碱催
3、化剂存在下水解制得脂肪酸。lC3H5（OOCR）3+3HOH=C3H5（OH）3+3RCOOHll碱量：碱量：l 皂化值皂化值 40 l56.1l酸量：酸量：l 所消耗用的碱量所消耗用的碱量 49 l40l52 油的质量油的质量l（1）颜色、气味及外观）颜色、气味及外观l油脂因含有色素而着色，油的外观一般为清澈透油脂因含有色素而着色，油的外观一般为清澈透的浅黄色至棕红色液体。也有呈绿色的，颜色深用途的浅黄色至棕红色液体。也有呈绿色的，颜色深用途受到限制。受到限制。各种油常带有其独特的气味各种油常带有其独特的气味 l（2）相对密度）相对密度各种油在一定温度都有一定的相对各种油在一定温度都有一定的
4、相对密度，测定相对密度可以作为判断油类品种的一个指密度，测定相对密度可以作为判断油类品种的一个指标。标。l （植物油的相对密度一般在（植物油的相对密度一般在0.90.94）62 油的质量油的质量l（3）折光率（折光指数）折光率（折光指数）用来测定透明物质对光线的曲折程用来测定透明物质对光线的曲折程度（折光率在度（折光率在1.41.6）l 入射角正弦入射角正弦 sinl折光率折光率 l 折射角正弦折射角正弦 sinl（用阿培氏折光计测定）（用阿培氏折光计测定）l每种油各有其固定的折光率每种油各有其固定的折光率借此判断油的纯度，检定油借此判断油的纯度，检定油类精制的好坏。类精制的好坏。l 脂肪酸的
5、不饱和度增加脂肪酸的不饱和度增加上升上升l折光率折光率 共轭酸非共轭酸共轭酸非共轭酸l 氧化聚合后氧化聚合后升高升高72 油的质量油的质量l（4）黏度）黏度大多数油在室温下黏度是相近的，经氧大多数油在室温下黏度是相近的，经氧化和热聚合后，油的分子量增大，黏度也上升。涂料化和热聚合后，油的分子量增大，黏度也上升。涂料工业中常用涂工业中常用涂 4黏度杯、格式管黏度计测定油料的黏度杯、格式管黏度计测定油料的黏度。黏度。l（5）酸值）酸值指中的指中的1g油中的游离脂肪酸所需油中的游离脂肪酸所需KOH l 的毫克数的毫克数l 酸值的高低酸值的高低标志油的质量的好坏标志油的质量的好坏l 鉴定油脂质量好坏的
6、重要指标。鉴定油脂质量好坏的重要指标。82 油的质量油的质量l（6）皂化值与酯值）皂化值与酯值l 皂化值皂化值皂化皂化1g油中全部脂肪酸（游离的和化合油中全部脂肪酸（游离的和化合的）所需的）所需KOH的毫克数的毫克数l 酯值酯值 皂化皂化1g油中化合部分的脂肪酸所需油中化合部分的脂肪酸所需KOH的的毫克数毫克数l 皂化值皂化值 酸值酯值酸值酯值l（7）碘值）碘值100g油所能吸收碘的克数，是测定油类油所能吸收碘的克数，是测定油类不饱和度的主要方法，表示油类干燥性能的重要指标。不饱和度的主要方法，表示油类干燥性能的重要指标。 92 油的质量油的质量l（8）不皂化物）不皂化物皂化时不能与皂化时不能
7、与KOH反应，又不溶于水的物质反应，又不溶于水的物质 l（9）热析物）热析物豆油，亚麻油等含有较多的磷酯，它溶于油内，豆油，亚麻油等含有较多的磷酯，它溶于油内，若加入少量盐酸或甘油，可使其在高温下（若加入少量盐酸或甘油，可使其在高温下（260280）凝聚）凝聚析出析出。l（10）桐油成胶点）桐油成胶点 正常的桐油迅速加热到正常的桐油迅速加热到280， l 在在58Min内胶化，成胶物用刀切时，内胶化，成胶物用刀切时，l(华氏试验华氏试验)硬脆不粘刀。硬脆不粘刀。l 鉴定桐油纯度质量的特性指标。鉴定桐油纯度质量的特性指标。l掺有其它油类或转变成掺有其它油类或转变成桐油等均可使成胶点发桐油等均可使
8、成胶点发生变化，成膜物粘刀。生变化，成膜物粘刀。10二、其它一元酸二、其它一元酸除了以上的一元脂肪酸还有除了以上的一元脂肪酸还有1苯甲酸苯甲酸2松香酸松香酸1.1苯甲酸：苯甲酸：-COOHM=122.11.2对叔丁基苯甲酸对叔丁基苯甲酸CH3CH3-C-COOHM=178.1CH3使使用用它它，可可以以减减少少油油的的用用量量，并并且且涂涂膜膜的的光光泽泽、硬硬度度、耐耐水水性性、耐耐盐盐雾雾性性保保光光性性等等得得到到改改进进。用用量量过过多多易易使使漆漆膜膜发发脆脆，后后者者（对对叔叔丁丁基基苯苯甲甲酸酸）的的效果优于前者（苯甲酸）效果优于前者（苯甲酸）苯甲酸又称安息香酸，代号为：苯甲酸又
9、称安息香酸，代号为：BA112松香酸松香酸12三、多元醇三、多元醇 甘油 二个伯羟基季戊四醇 四个伯羟基（反应活泼）三羟甲基丙烷（乙烷） 三个伯羟基（开始活泼，只剩一羟基时慢）新戊二醇 二个伯羟基13 TMP、NPG带支链的多元醇取代G等多元醇，合成醇酸树脂，由于烷基支链的作用，减少了分子间的作用力，改进树脂与烃类溶剂的混溶性，降低醇酸树脂的粘度。甘油 、季戊四醇 、三羟甲基丙烷 、乙二醇、新戊二醇 14四、多元酸四、多元酸 主要使用二元酸，其中邻苯二甲酸酐的用量最大。主要使用二元酸，其中邻苯二甲酸酐的用量最大。1516第二节第二节 醇酸树脂结构醇酸树脂结构 一、结构 主链：多元醇、多元酸。
10、从结构式分析:树脂长链具有:酯基、羧基、和脂肪酸中的双键，它是固化的依据。整个树脂是由极性主链和非极性侧链组成。在脂肪烃溶剂中，侧链任意舒展，故中长油度醇酸树脂能很好地溶于脂肪烃溶剂中。当醇酸树脂在极性溶剂（酯类）中，情况相反，主链能够舒展，使（中短油度的树脂）能较好地溶于一般极性溶剂中。 17二、油度 def：醇酸树脂组分中油所占的百分含量称之为油度：醇酸树脂组分中油所占的百分含量称之为油度OLOL=油的用量油的用量100=油的用量油的用量100树脂的理论产量树脂的理论产量多元醇多元醇+多元酸多元酸+油量油量-酯化生成水酯化生成水分类：分类：短短中中长长三种三种18油度对性能的影响： 19三
11、、分子量的多分散性 d值表示树脂分子量分布宽窄值表示树脂分子量分布宽窄油度油度d树脂酯化时间延长，酯化温度树脂酯化时间延长，酯化温度d20四、羟基值的影响 21第三节第三节 醇酸树脂合成工艺醇酸树脂合成工艺l 醇解法：工艺简单，操作平稳易控制，醇解法：工艺简单，操作平稳易控制， l 对设备腐蚀对设备腐蚀 性小，生产成本较低。性小，生产成本较低。l按使用原料不同按使用原料不同 酸解法酸解法l 脂肪酸法脂肪酸法l（工业生产上，主要采用醇解法和溶剂法。）（工业生产上，主要采用醇解法和溶剂法。）l 熔融法熔融法l按工艺方法按工艺方法 l 溶剂法：酯化程度高，反应温低，产品质量溶剂法：酯化程度高，反应温
12、低，产品质量l 优于熔融法。优于熔融法。22 一、醇酸树脂合成工艺反应醇酸树脂合成工艺反应缩合增长成大分子树脂: 醇酸树脂的缩聚反应是多次重复的缩合反应形成大分子聚合物的过程，缩合指酯化反应，同时有小分子水生成。 1 醇解法 2 酸解法 3 脂肪酸法 231 醇解法：醇解法： 2425醇解法醇解法l醇解法醇解法将油先与甘油进行醇解形成甘油的不完全脂肪酸，将油先与甘油进行醇解形成甘油的不完全脂肪酸，再与苯酐或间苯二甲酸酯化制备醇酸树脂的方法。再与苯酐或间苯二甲酸酯化制备醇酸树脂的方法。l（醇解是整个生产过程中最重要的一步，目的是使油得（醇解是整个生产过程中最重要的一步，目的是使油得成分改组，形成
13、甘油的不完全脂肪酸，以便能与苯酐进行均成分改组，形成甘油的不完全脂肪酸，以便能与苯酐进行均相酯化，制成成分均匀的醇酸树脂。）相酯化，制成成分均匀的醇酸树脂。）l第一阶段第一阶段醇解反应醇解反应l22 2 2l l 2l l22 2 226醇解法醇解法l第二阶段第二阶段与苯酐反应制成线性树脂与苯酐反应制成线性树脂l l l l2 2 l l l 22l2 2 l R 27醇解法影响因素醇解法影响因素l（1）醇解反应的催化剂）醇解反应的催化剂l碱性催化剂存在下碱性催化剂存在下醇解速度加快醇解速度加快l常用的催化剂：常用的催化剂：a、b、i、环烷酸钙、环烷酸钙（或铅）（或铅）l其中以铅和锂化合物的催
14、化剂效果好。其中以铅和锂化合物的催化剂效果好。lb催化剂催化剂反应速度快，可提高漆膜的耐水性，但反应速度快，可提高漆膜的耐水性，但 l 易与苯酐易与苯酐 形成不溶性盐，使树脂发浑。增加用量，更加明显。形成不溶性盐，使树脂发浑。增加用量，更加明显。l l 油中的杂质可使中毒失去活性油中的杂质可使中毒失去活性li催化剂催化剂可避免上述缺点。可避免上述缺点。28醇解法影响因素醇解法影响因素l（2）各种多元醇及其用量）各种多元醇及其用量l 醇解反应是可逆反应，增加多元醇用量有利于提高甘油醇解反应是可逆反应，增加多元醇用量有利于提高甘油一酸酯的含量。一酸酯的含量。l 不同油料中甘油的溶解度各不相同，若用
15、量超过了溶度不同油料中甘油的溶解度各不相同，若用量超过了溶度积限值，则其多余部分可处成一相，即使再增加用量，对反应也积限值，则其多余部分可处成一相，即使再增加用量，对反应也无明显影响。无明显影响。l 油料的不饱和度油料的不饱和度甘油的溶解度甘油的溶解度醇解深度也提高醇解深度也提高 l 油料的酸值油料的酸值甘油在油中溶解甘油在油中溶解l 不同油料醇解时对甘油酸值生成量不同油料醇解时对甘油酸值生成量l 多元醇的醇解速度多元醇的醇解速度l 三羟甲基丙烷甘油季戊四醇（相同条件下）三羟甲基丙烷甘油季戊四醇（相同条件下）l 增加多元醇用量增加多元醇用量可加快醇解速度可加快醇解速度l 季戊四醇季戊四醇适用于
16、制造中、长油度醇酸树脂适用于制造中、长油度醇酸树脂29醇解法影响因素醇解法影响因素l（3）反应温度对醇解的影响）反应温度对醇解的影响l 教材教材16图图2.5 为反应温度对醇解反应速度及甘油酸酯为反应温度对醇解反应速度及甘油酸酯含量的影响含量的影响l 温度升高温度升高醇解速度加快，但达到平衡时甘油酸酯含醇解速度加快，但达到平衡时甘油酸酯含量基本不变。量基本不变。l温度过高温度过高树脂的色泽加深，并发生聚合和多元醇醚化反树脂的色泽加深，并发生聚合和多元醇醚化反应等副反应。应等副反应。l温度过低温度过低显著影响醇解速度显著影响醇解速度l 醇解反应时间一般控制在三小时以内，对不同催化剂应醇解反应时间
17、一般控制在三小时以内，对不同催化剂应当控制醇解速度。当控制醇解速度。l例：例：a2、环烷酸钙催化剂：、环烷酸钙催化剂： 220250lb 230240li或环烷酸钾或环烷酸钾22024030醇解法影响因素醇解法影响因素l（4）保护性气体的影响）保护性气体的影响l 避免一部分油发生氧化聚合避免一部分油发生氧化聚合 （产品外观（产品外观 优于未加保护优于未加保护通入通入2或或2 的同类产品。条件允许的同类产品。条件允许,l 有利于迅速排除反应物水等有利于迅速排除反应物水等 使用使用2比效经济。）比效经济。）l小分子挥发物小分子挥发物 （5）杂质的影响）杂质的影响l 若油精制不好若油精制不好,含有脂
18、肪酸等杂质含有脂肪酸等杂质消耗部分催化剂消耗部分催化剂,使反应缓使反应缓慢慢,降低反应深度。对原料必须精制处理，反应釜应清洗干净，不降低反应深度。对原料必须精制处理，反应釜应清洗干净，不能含有残余苯酐等杂质。条件允许，醇解反应和酯化反应应在不能含有残余苯酐等杂质。条件允许，醇解反应和酯化反应应在不同的反应釜内完成。同的反应釜内完成。31醇解法影响因素醇解法影响因素l（6）醇解终点的控制）醇解终点的控制l一般采用乙醇（或甲醇）容忍度法或电导测定法确定醇解的一般采用乙醇（或甲醇）容忍度法或电导测定法确定醇解的深度。深度。l容忍度容忍度取取1mL醇解物于试管内，在规定温度下，用醇解物于试管内，在规定
19、温度下，用95%乙醇（或无水甲醇）进行滴定，至开始浑浊作为终点，所用乙醇乙醇（或无水甲醇）进行滴定，至开始浑浊作为终点，所用乙醇或甲醇的毫升数即为容忍度。或甲醇的毫升数即为容忍度。l根据根据油（蓖麻油除外）原来是不溶于醇的，随着醇解作油（蓖麻油除外）原来是不溶于醇的，随着醇解作用的深入，油逐渐转变为甘油一酸酯、甘油二酸酯用的深入，油逐渐转变为甘油一酸酯、甘油二酸酯,极性增大极性增大,与与醇类的混容度随之增大，甘油一酸酯愈多，与醇的相互混容性也醇类的混容度随之增大，甘油一酸酯愈多，与醇的相互混容性也愈大。愈大。l 电导法电导法不需取样，在反应釜内装两个电极，在外面仪表上不需取样，在反应釜内装两个
20、电极，在外面仪表上观察电导变化，电导升到一定数值之后稍有波动，即趋于平衡不观察电导变化，电导升到一定数值之后稍有波动，即趋于平衡不动，醇解达到平衡。动，醇解达到平衡。32醇解法影响因素醇解法影响因素l(7)酯化酯化l 经醇解后的物料降温到经醇解后的物料降温到180200后，即可后，即可加入邻苯二甲酸酯加入邻苯二甲酸酯,再升温到再升温到200250进行酯进行酯化。在酯化过程中定期取样，测定酸值和黏度，化。在酯化过程中定期取样，测定酸值和黏度，当酸值和黏度达到规定要求后终止反应，并将树当酸值和黏度达到规定要求后终止反应，并将树脂溶解成溶液。脂溶解成溶液。l 酯化过程可采用熔融法，也可采用溶剂法。酯
21、化过程可采用熔融法，也可采用溶剂法。332 酸解法酸解法 343 脂肪酸法 35脂肪酸法l 脂肪酸法脂肪酸法直接将多元醇与多元酸、脂肪酸混合在一起酯化，能互直接将多元醇与多元酸、脂肪酸混合在一起酯化，能互相混溶成均相体系。相混溶成均相体系。l 优点：优点： 使用脂肪酸，不含甘油，可以制取含有甘油的醇酯树脂，也使用脂肪酸，不含甘油，可以制取含有甘油的醇酯树脂，也可以制取不含甘油的醇酸树脂。可以制取不含甘油的醇酸树脂。l 脂肪酸由油分解制得，可以进行分离，精馏，选取其中需要脂肪酸由油分解制得，可以进行分离，精馏，选取其中需要的脂肪酸而的脂肪酸而 排除不需要的脂肪酸。排除不需要的脂肪酸。l 例：可用
22、纯亚油酸，不用亚麻酸，减少变黄性，例：可用纯亚油酸，不用亚麻酸，减少变黄性， 弃去饱和脂肪酸弃去饱和脂肪酸以提高碘值。以提高碘值。l 生产上可以分步加脂肪酸进行酯化，用原料油只能一次全部生产上可以分步加脂肪酸进行酯化，用原料油只能一次全部投入。投入。l 缺点：缺点： 较直接使用油增加了工序，提高了成本。较直接使用油增加了工序，提高了成本。l 脂肪酸有腐蚀性，需要耐腐蚀的设备。脂肪酸有腐蚀性，需要耐腐蚀的设备。l 脂肪酸熔点较高，须有保温装置以保证其处于液体状态。脂肪酸熔点较高，须有保温装置以保证其处于液体状态。l 在贮存期间脂肪酸的颜色易加深。在贮存期间脂肪酸的颜色易加深。364 溶剂法和熔融
23、法溶剂法和熔融法 l（1）溶剂法和熔融法生产工艺比较）溶剂法和熔融法生产工艺比较ll方法酯化速度反应温度劳动强度环境保护树脂质量方法酯化速度反应温度劳动强度环境保护树脂质量ll溶剂法快低低好好溶剂法快低低好好l熔融法熔融法 慢高高较差较差慢高高较差较差l37溶剂法溶剂法l（2）溶剂法工艺操作过程）溶剂法工艺操作过程l 溶剂溶剂l油脂、甘油、油脂、甘油、 l醇解醇解酯化酯化兑稀兑稀过滤过滤贮槽贮槽检验检验l二甲苯二甲苯 l 苯酐、二甲苯苯酐、二甲苯38二、醇酸树脂的配方计算二、醇酸树脂的配方计算 39(二二)、配方计算、配方计算 40计算事例 41 第四节第四节 聚酯树脂的制造聚酯树脂的制造 l
24、聚酯树脂聚酯树脂多元醇与多元酸缩聚而得多元醇与多元酸缩聚而得l 类类 线形的聚酯树脂（饱和二元醇与二元酸制得）线形的聚酯树脂（饱和二元醇与二元酸制得）l 胶连的聚酯树脂（饱和二元酸与三元醇制得）胶连的聚酯树脂（饱和二元酸与三元醇制得）型型 不饱和的聚酯树脂（二元醇与全部或部分不饱和酸制得）不饱和的聚酯树脂（二元醇与全部或部分不饱和酸制得）l 种类繁多，应用广种类繁多，应用广l一、原料一、原料 l1、二元醇的选择、二元醇的选择l二元醇的链越长，则固化后漆膜的柔韧性愈大。二元醇的链越长，则固化后漆膜的柔韧性愈大。l最常用的二元醇：最常用的二元醇：1,2丙二醇丙二醇l二元醇中若含有醚基，增加了聚酯对
25、水的敏感性。因此若需二元醇中若含有醚基，增加了聚酯对水的敏感性。因此若需降低漆膜吸水性或提高聚酯对苯乙烯之间的容忍性，不宜采用含降低漆膜吸水性或提高聚酯对苯乙烯之间的容忍性，不宜采用含有醚键的二元醇（如缩乙二醇）有醚键的二元醇（如缩乙二醇）42聚酯树脂聚酯树脂 l2、二元酸的选择、二元酸的选择l制造不饱和聚酯树脂，最重要的不饱和二元酸：顺丁烯二酸酐及反丁制造不饱和聚酯树脂，最重要的不饱和二元酸：顺丁烯二酸酐及反丁烯二酸。烯二酸。llllllll反丁烯二酸反丁烯二酸ll顺酐顺酐l 为了提高聚酯树脂的伸缩率：在饱和聚酯中为了提高聚酯树脂的伸缩率：在饱和聚酯中,通常加入饱和二元酸通常加入饱和二元酸,
26、用其起增塑作用。用其起增塑作用。l 常用的酸主要是：苯二甲酸常用的酸主要是：苯二甲酸l 常用的还有邻苯二甲酸酐，己二酸，癸二酸等。常用的还有邻苯二甲酸酐，己二酸，癸二酸等。l 根据不同需要，此外还可加入部分一元酸，如蓖麻油酸，椰子根据不同需要，此外还可加入部分一元酸，如蓖麻油酸，椰子油酸，硬脂酸，十一烯酸等油酸，硬脂酸，十一烯酸等 。43聚酯树脂聚酯树脂 l3、单体的选择、单体的选择l苯乙烯苯乙烯作为供胶联型不饱和聚酯所用的单体，作为供胶联型不饱和聚酯所用的单体，由于价廉和所得的漆膜质量好等特点，广泛采用。还由于价廉和所得的漆膜质量好等特点，广泛采用。还有乙烯基甲苯，醋酸乙烯等。有乙烯基甲苯，
27、醋酸乙烯等。l 4、其它物质的选择、其它物质的选择l 制备不受空气氧阻聚的不饱和聚酯时，采用的二制备不受空气氧阻聚的不饱和聚酯时，采用的二元酸：四氢苯二甲酸酐，间苯二甲酸酐等，可增加聚元酸：四氢苯二甲酸酐，间苯二甲酸酐等，可增加聚酯的自干性，采用的二元醇：氢化双酚酯的自干性，采用的二元醇：氢化双酚A，1、2环环己二醇等己二醇等44二、反应机理二、反应机理l1、饱和聚酯树脂、饱和聚酯树脂l(2)4 22 l l(2)422 (2n-1)2l nl从上式可以看出官能团的非等摩尔数或加入单官能团从上式可以看出官能团的非等摩尔数或加入单官能团度化合物来控制分子量：度化合物来控制分子量：l（1）多元酸过
28、量，缩聚产物的两端都是羧基）多元酸过量，缩聚产物的两端都是羧基l（2）多元醇过量，缩聚产物两端均为羟基，致使反）多元醇过量，缩聚产物两端均为羟基，致使反应终止。应终止。l2、不饱和聚酯树脂、不饱和聚酯树脂45三、制备工艺三、制备工艺l1、设备、设备l反映釜：不锈钢釜或搪瓷釜反映釜：不锈钢釜或搪瓷釜l结构：反映釜为装有搅拌器，竖的或横的冷凝器，结构：反映釜为装有搅拌器，竖的或横的冷凝器，加热和冷却装置，滴加液料漏斗及惰性气体通入口等加热和冷却装置，滴加液料漏斗及惰性气体通入口等l 熔融法熔融法l2、方法、方法 l 溶剂法：酌加甲苯或二甲苯脱水，所溶剂法：酌加甲苯或二甲苯脱水，所 得产品比熔融法粘
29、度低，但得产品比熔融法粘度低，但 在共沸点中有部分二元醇在共沸点中有部分二元醇带出，因此需要多加以补偿。带出，因此需要多加以补偿。46四、不饱和聚酯漆的辅助原料四、不饱和聚酯漆的辅助原料l1、引发剂、引发剂在不饱和聚酯中引发聚合的引发剂。在不饱和聚酯中引发聚合的引发剂。l在不饱和聚酯漆中，引发聚合时最常用的是各种在不饱和聚酯漆中，引发聚合时最常用的是各种过氧化物和过氧化氢化合物，它们能够分解而生成自过氧化物和过氧化氢化合物，它们能够分解而生成自由基，促使聚酯胶连固化。由于不饱和聚酯内所含的由基，促使聚酯胶连固化。由于不饱和聚酯内所含的阻聚剂的类型，用量，聚酯的官能度，单体的用量，阻聚剂的类型，
30、用量，聚酯的官能度，单体的用量，类型及使用时温度不同，应选用分解速率适宜的过氧类型及使用时温度不同，应选用分解速率适宜的过氧化物作引发剂。化物作引发剂。l我国在常温下使用得比较普遍的是过氧化环己酮，我国在常温下使用得比较普遍的是过氧化环己酮，另外有过氧化甲乙酮。另外有过氧化甲乙酮。47不饱和聚酯漆的辅助原料不饱和聚酯漆的辅助原料l2、促进剂、促进剂l过氧化物能够分解生成自由基，但实际采用的过氧化物的分过氧化物能够分解生成自由基，但实际采用的过氧化物的分解只有在升高温度条件下才具有足够的速度，使不饱和聚酯树脂解只有在升高温度条件下才具有足够的速度，使不饱和聚酯树脂在短时间内完全固化。为了在常温下
31、加快过氧化物的分解在短时间内完全固化。为了在常温下加快过氧化物的分解,需加入需加入促进剂（活化剂）。促进剂具有还原的性能促进剂（活化剂）。促进剂具有还原的性能,它与过氧化物（氧化它与过氧化物（氧化剂）可组成引发聚合作用的氧化还原系统，以增进聚酯树脂中的剂）可组成引发聚合作用的氧化还原系统，以增进聚酯树脂中的引发效应，使聚酯在常温下固化。引发效应，使聚酯在常温下固化。l过氧化环己酮过氧化环己酮 l 对应促进剂：环烷酸钴（效果好）对应促进剂：环烷酸钴（效果好）l过氧化甲乙酮过氧化甲乙酮 l l o 2 + Co 3+ -ll Co 3+ o 2+ +l上述反应循环往复进行，直至过氧化物完全分解。上
32、述反应循环往复进行，直至过氧化物完全分解。48不饱和聚酯漆的辅助原料不饱和聚酯漆的辅助原料 l l 促进剂还有：二甲基苯胺，二乙基苯胺，二甲氨基对促进剂还有：二甲基苯胺，二乙基苯胺，二甲氨基对甲苯，对甲苯亚磺酸，十二硫醇等。甲苯，对甲苯亚磺酸，十二硫醇等。l引发剂与促进剂品种应配合恰当才能获得很好的效果，引发剂与促进剂品种应配合恰当才能获得很好的效果，如使用过氧化环己酮时，环烷酸钴是很有效的。鉴于引发如使用过氧化环己酮时，环烷酸钴是很有效的。鉴于引发剂与促进剂间的反应很剧烈剂与促进剂间的反应很剧烈,必须谨慎小心必须谨慎小心,绝不可将这些绝不可将这些物料直接混合，储存必须避免两者接触，应分开保管
33、。物料直接混合，储存必须避免两者接触，应分开保管。l在使用时，一般将过氧化物在树脂中充分混合后加入在使用时，一般将过氧化物在树脂中充分混合后加入促进剂。促进剂。49不饱和聚酯漆的辅助原料不饱和聚酯漆的辅助原料 l3、颜料、染料及体质颜料、颜料、染料及体质颜料l采用不被过氧化物所破坏，不能与不饱和采用不被过氧化物所破坏，不能与不饱和聚酯树脂发生反应的物质，作为聚酯树脂漆的聚酯树脂发生反应的物质，作为聚酯树脂漆的颜料，染料，体质颜料颜料，染料，体质颜料l体质颜料：云母粉，滑石粉，石棉粉，沉体质颜料：云母粉，滑石粉，石棉粉，沉淀淀a4以及以及a3 等等l颜料：金红石型钛白，氧化铁，群青颜料：金红石型
34、钛白，氧化铁，群青 等等l染料：酸性或活性染料，不宜采用碱性染染料：酸性或活性染料，不宜采用碱性染料料50不饱和聚酯漆的辅助原料不饱和聚酯漆的辅助原料 l4、阻聚剂、阻聚剂l由于不饱和聚酯树脂有双键的存在，它与单体的混合物不能由于不饱和聚酯树脂有双键的存在，它与单体的混合物不能长期共存，因而在室温以及光和氧化物的作用下，混合物的粘度长期共存，因而在室温以及光和氧化物的作用下，混合物的粘度会逐渐增加而胶化，要防止这一现象发生的主要措施是在混合掖会逐渐增加而胶化，要防止这一现象发生的主要措施是在混合掖液中加阻聚剂。液中加阻聚剂。l（1）理想阻聚剂应满足的要求）理想阻聚剂应满足的要求l 容易与聚酯树
35、脂混合，可溶解在固化的漆膜之中容易与聚酯树脂混合，可溶解在固化的漆膜之中l 在制漆过程中，能阻止胶连反应发生在制漆过程中，能阻止胶连反应发生l 能使不饱和聚酯在室温下长期储存能使不饱和聚酯在室温下长期储存l 加入催化剂后，常温下，可经若干天不发生凝聚作用加入催化剂后，常温下，可经若干天不发生凝聚作用l 加入各种过氧化物后，在升温时要能很快的发生共聚和加入各种过氧化物后，在升温时要能很快的发生共聚和反应反应l 不会使漆膜着色不会使漆膜着色51不饱和聚酯漆的辅助原料不饱和聚酯漆的辅助原料 l l 阻缓剂：仅能降低聚合反应速度，而不能完全消除聚合作用，阻缓剂：仅能降低聚合反应速度，而不能完全消除聚合
36、作用，l（2）阻聚剂）阻聚剂 阻聚能力大小及其在树脂中的浓度成正比。阻聚能力大小及其在树脂中的浓度成正比。l 稳定剂：能防止树脂低温下固化，当温度升高时，即消失其稳定剂：能防止树脂低温下固化，当温度升高时，即消失其l 稳定作用。稳定作用。l 阻缓剂：常用对苯二酚，对叔丁基邻苯二酚。阻缓剂：常用对苯二酚，对叔丁基邻苯二酚。l此外还有：三羟基苯，对甲氧基苯酚，单宁，苯甲醛等阻缓此外还有：三羟基苯，对甲氧基苯酚，单宁，苯甲醛等阻缓剂加入量为树脂量的剂加入量为树脂量的0.01%l 注意之处：阻聚剂的加入会消耗部分引发剂，因而在反应混注意之处：阻聚剂的加入会消耗部分引发剂，因而在反应混合物中加入的引发剂
37、的量应足够抵消阻缓剂的作用并引发聚合反合物中加入的引发剂的量应足够抵消阻缓剂的作用并引发聚合反应。应。l 稳定剂稳定剂远远优越于阻缓剂，可不要求加入多量的过氧远远优越于阻缓剂，可不要求加入多量的过氧化物，对低温的固化反应所产生的阻聚效应的持续时间长，能大化物，对低温的固化反应所产生的阻聚效应的持续时间长，能大大延长混合物的适用期。大延长混合物的适用期。l 常用的稳定剂有：环烷酸铜，丁酸铜，取代肼盐，季胺盐，常用的稳定剂有：环烷酸铜，丁酸铜，取代肼盐，季胺盐，取代对苯醌等。取代对苯醌等。52作业：作业：1 查阅资料，比较脂肪法和醇解法制备醇酸树脂查阅资料，比较脂肪法和醇解法制备醇酸树脂的优缺点。的优缺点。2 根据下列配方，计算根据下列配方，计算K值。值。53
