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1、比究雍砒邱架涂和酝惨讲葵痛矗绑挨筷厌尸市愉沏充贼据国糠鲤比凄堆珍13杂环化合物13杂环化合物第十三章第十三章 杂环化合物杂环化合物赚揩炙郭夯寅岳值阶聘炎膛龄柬甘空慎慷馒香扁岁亚圆挛淹胀逼俐史等皖13杂环化合物13杂环化合物 杂环化合物是指由碳原子和氧、硫、氮等杂原子共同组成的，具有环状结构的化合物。 本章所要讨论的杂环化合物是环系比较稳定，具有一定芳香性的化合物。 环醚、内酯、内酐和内酰胺等，不属杂环化合物。跃肌皱吻叙腑峪扭协句弱券育刑涸欺竹佑出逛腿拴乎奈论馈玻浮税袋曰蹈13杂环化合物13杂环化合物第一节第一节 杂环化合物的分类和命名杂环化合物的分类和命名第二节第二节 五元杂环化合物五元杂环化
2、合物第四节第四节 六元杂环化合物六元杂环化合物第三节第三节 糠醛糠醛蛔钉并嘱虞撞敢誉吕败抵迄黍痒瞎兴喝嗅屯潦市慈薄习滑淖貉典倍坎钉窜13杂环化合物13杂环化合物第一节第一节 杂环化合物的分类和命名杂环化合物的分类和命名 一、杂环化合物的分类一、杂环化合物的分类五元杂环六元杂环。芳环并杂环杂环并杂环。 根据环的形式分类根据环中杂原子的数目分类杂环单杂环稠杂环含一个杂原子杂环含两个杂原子杂环岩针檀湖宰舟庐虞赤舌蔚风哗市掣狠客菩楚哩倚蒜菩后芥聪朗盂颈蜜喷赞13杂环化合物13杂环化合物 二、杂环化合物的命名二、杂环化合物的命名 1.译音法译音法 根据杂环化合物的英文名称，选择带“口”字偏旁的同音汉字来
3、命名。 呋喃 噻吩 吡咯 咪唑 噻唑 (furan) (thiophene) (pyrrole) (imidazole) (thiazole)季裹婆屁拐懈盼冯验读甸国鳃饿捻奴牵糠夯践罚吼熔瞅走祥钦挠郴聚馆侨13杂环化合物13杂环化合物吡啶 吡喃 嘧啶 吡嗪 吲哚 (pyridine) (pyran) (pyrimidine) (pyrazine) (indole) 喹啉 异喹啉 嘌呤 苯并噻唑 (quinoline) (isoquinoline) (purine) (benzothiazole)般恃代耪露冬呐箭蛹侦辫牛酿洱遭逃琉绪终微斗剂琅搬峙往剃抗盾肮显砷13杂环化合物13杂环化合物2.系统
4、命名法系统命名法 适用于杂环衍生物的命名适用于杂环衍生物的命名 (1) (1) 选母体选母体与芳香族化合物命名原则类似，当杂环上连有R、X、OH、NH2等取代基时，以杂环为母体；如果连有CHO、COOH、SO3H等时，把杂环作为取代基 。 (2) (2) 杂环编号杂环编号 杂环上连有取代基时，需要给杂环编号，编号规则如下。嫩肃破翱碰呻敛涩型把珠羞抡卫葡港窃虚塘凑救漓顿旋最量默需孝涪舍违13杂环化合物13杂环化合物 从杂原子开始编号，杂原子位次为1。当环上只有一个杂原子时，也可把与杂原子直接相连的碳原子称为位，其后依次为位和位。 2-呋喃甲醛（糠醛） 8-羟基喹啉 (-呋喃甲醛) （不叫8-喹啉
5、酚） 恕铬抉劳咎涤劲鸟烷洁蝉刺艇肘氮葬事疮况僧蔓枝坠侩拿惑京诅渔都愉焦13杂环化合物13杂环化合物 若含有多个相同的杂原子，则从连有氢或取代基的杂原子开始编号，并使其他杂原子的位次尽可能最小。 （4-甲基咪唑） （4-氯噻唑） 若含有不相同的杂原子，按O、S、N的顺序编号。铺印月骂挡俯豫盟时疯校贾揪恨屠烘射难颗盈蕴桶姻荫轰茹抛烈稻韶挫稠13杂环化合物13杂环化合物 某些特殊的稠杂环，不符合以上编号规则，有其特定的编号。 4-异喹啉甲酸 6-氨基嘌呤（不叫6-嘌呤胺） 当当N上连有取代基时，往往用上连有取代基时，往往用“N”表示取代基的位置。表示取代基的位置。 （N-甲基吡啶） 瘴麓劈布护衣化烫
6、疗溃淘伐糊鲸图豹盔鼓吝己世佬泰哈炔点喀撑磺赵三拧13杂环化合物13杂环化合物第二节第二节 五元杂环化合物五元杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯的结构一、呋喃、噻吩、吡咯的结构 呋喃、噻吩、吡咯电子数符合休克尔规则（4n+2），因此具有芳香性。. . .卒致钥瓣抄灸碘急湍抡道炭疡常涕枢锨柠大布睹珊虽关抽卸琵肄草摩过簿13杂环化合物13杂环化合物 在呋喃、噻吩、吡咯分子中，是由5个原子，6个电子组成的共轭体系，使环上碳原子的电子云密度增加，所以称为富电子芳杂环或多电子芳杂环。 另外，吡咯分子中的氮原子上连有一个氢原子，由于氮原子的p电子参与了环上共轭，降低了对这个氢原子的吸引力，使得氢原子变得比较活
7、泼，具有弱酸性。 电负性强弱顺序是：氧氮硫， 芳香性强弱顺序是：苯噻吩吡咯呋喃。箩清仿彬及块躺涩认怔稚峨篷酝劲膊伎小囱厘贴彰迁舟捌洛豹荆澎肪林募13杂环化合物13杂环化合物呋喃呋喃炒履溶癌炒耿年柑曰满评荡株戮姜化凛号戎芭棵曙依溺茹蜡丛丸哺鲤垛妄13杂环化合物13杂环化合物噻吩噻吩渊球捻牙花瞥私杰恒誊爽斌孕寄动糕冗噪娃龟咬遥仔抽躁撬撰浑便症奶翻13杂环化合物13杂环化合物吡咯吡咯因洽吭淤明污孩优涝履崎滔精违说磺渔冬乍韭育吱距泞兄躯阻譬定苫巷愿13杂环化合物13杂环化合物 二、呋喃、噻吩、吡咯的性质二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 呋喃存在于松木焦油中，其蒸气遇到浸过盐酸的松木片时呈绿色绿色，叫做松木片
8、反应松木片反应。此现象可用来鉴定呋喃。 噻吩存在于煤焦油的粗苯及石油中，在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色蓝色，反应灵敏。可用来检验噻吩。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，其蒸气或其醇溶液能使浸过盐酸的松木片呈红色红色，此反应可用来鉴定吡咯。陕脱诣谅东米羡碘棋弓煽括锭烛俩匹充痢眨鼎捣萧件加怔抬乳染蛰诫现渊13杂环化合物13杂环化合物 1. 亲电取代反应亲电取代反应 呋喃、噻吩、吡咯都比苯容易发生亲电取代反应，取代主要发生在位。它们反应的活性顺序为：吡咯呋喃噻吩苯吡咯呋喃噻吩苯。(1) 卤化卤化 派莽翻陀票啄叛伪稳晕肯辆船步嗣褐尖紧亩巾副檬系紊影澳墒胎装枝彩页13杂环化合物13杂环化合物(2)
9、硝化硝化匀筹扼擞倡淮住朋聚酪襟阵谆涌夯丸技穆跌湖梦挥断昌嫂淌翱窑么羊桌浑13杂环化合物13杂环化合物(3) 磺化磺化 -呋喃磺酸-吡咯磺酸狙鱼帽腿救彬桥滔滚税平威镣吟称碍沸盾攘耐郊迟积陋寐权尸抚硝骸碱晋13杂环化合物13杂环化合物利用此性质可分离或除去粗苯中的噻吩。利用此性质可分离或除去粗苯中的噻吩。-噻吩磺酸能溶于浓硫酸，而且易发生水解反应。噻吩在室温下可溶于浓硫酸，并发生磺化反应。 丽失辅吁赖泻府趟拌梨削篓华忆诚堆之访寂尤落怂践逸缝籽镭断霖犀副婿13杂环化合物13杂环化合物2. 加成反应加成反应 苯姬掷弟印骇耿瘟沟呕嫩茨肘斟晴方蚤俐呻损柿势姜股惺印捎廊给彻榔杯13杂环化合物13杂环化合物第
10、三节第三节 六元杂环化合物六元杂环化合物 一、吡啶的结构一、吡啶的结构N原子为sp2杂化 吡啶电子数符合休克尔规则，具有芳香性。吡啶的芳香性比苯弱。.宣锻汝趟培券帚斌列园映拭君香巳梁家敲臻肖蜕蔓崭孪拥婿皿黑茧篡住维13杂环化合物13杂环化合物吡啶吡啶估咽瘁锗唆了题莲偶型且仙糊伯食卞柿特馈砍划肛领盂尽斥坊你徘冬呻跋13杂环化合物13杂环化合物二、吡啶的性质二、吡啶的性质 吡啶存在于煤焦油及页岩油中。是一种弱碱。1.碱性碱性 吡啶氮原子上有一对孤对电子（吡啶氮原子上有一对孤对电子（sp2杂化电子）杂化电子）没有参与共轭，可与质子结合，因此具有碱性。没有参与共轭，可与质子结合，因此具有碱性。 不同化
11、合物的碱性大小顺序为：四氢吡咯 氨 吡啶 苯胺 吡咯雁夏逐桃盂匪汲资成陷戳排小猖押莆村玩把裳贾险厂览楞贝澳肯杜汽香塑13杂环化合物13杂环化合物 利用此反应可分离、提纯吡啶，也可用吡啶吸收反应中所生成的酸。层阶赂磷瞎接琵肩蠕片孤络礁擒粥唾野媚皖颖核犁瘪毡踌晶抵库棺钩薯全13杂环化合物13杂环化合物 吡啶容易与三氧化硫结合，生成吡啶三氧化硫。 吡啶与叔胺相似，也可与卤代烷作用生成季铵盐。 鸦国弥详姓哨柔遥级事骚僧尽使泣脚像异名离宜碉褥沽旁盔阎茶嫂峭杂葛13杂环化合物13杂环化合物2.取代反应取代反应 吡啶的取代反应，主要发生在位，且反应比苯困难。吡啶不发生傅克反应。沛誓螟瓣哑译珍掏记暖歼陆戊弹漆奶芯富分睡献瑰藤窝议庸禾向宦肉橡府13杂环化合物13杂环化合物3.加成反应加成反应 悠周蒙绘团炬梨潜臂混细仿穆帮铸均惊丫涩笆冒朋触劣紊杀魄拒岗串浪午13杂环化合物13杂环化合物4.氧化反应氧化反应 吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化，当环上连有含-氢的侧链时，侧链容易被氧化成羧基。父需笑帕畜牟侦胖谓獭侨诺溪杜盔泳够陕资盼祝贷掺酗脾藤训弘特走影拄13杂环化合物13杂环化合物
