第五章 土壤质量监测-环境监测知识

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1、第五章第五章 土壤质量监测土壤质量监测 第一节第一节 土壤基本土壤基本知知识识第二节第二节 土壤环境质量监测方案土壤环境质量监测方案 第三节第三节 土壤样品的采集与加工管理土壤样品的采集与加工管理 第四节第四节 土壤样品的预处理土壤样品的预处理 第五节第五节 土壤污染物的测定土壤污染物的测定 第一节第一节 土壤基本知识土壤基本知识一、土壤组成一、土壤组成 土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生

2、物圈之松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之间，是环境中特有的组成部分。间，是环境中特有的组成部分。间，是环境中特有的组成部分。间，是环境中特有的组成部分。土壤是由矿物质、土壤是由矿物质、土壤是由矿物质、土壤是由矿物质、动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分和空气等固、液、气三相组成的。和空气等固、液、气三相组成的。和空气等固、液、气三相组成的。和空气等固、液、气三相组成的。土壤土壤固相(占容积的50)空隙矿

3、物质(质量占固相总质量的9598)有机质和生物（质量占固相总质量的25）土壤溶液空气 土壤溶液和空气占土壤总体积的50，且二者之间经常处于彼此消长的状态。 土壤矿物质是由岩石经风化而来的，一般占土壤固体部分质量的9598。矿物质直接影响土壤性质，又是植物矿质养分的主要来源，故同土壤肥力有密切关系。 1.土壤矿物质的组成 （1）原生矿物质：岩石经过物理风化作用被破碎形成的碎屑，其原来的化学组成没有改变。 （2）次生矿物质：原生矿物质经过化学风化后形成的新矿物，其化学组成和晶体结构均有所改变。( (一一一一) ) 土壤矿物质土壤矿物质土壤矿物质土壤矿物质2.土壤化学组成氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、

4、镁八大元素含量约占96以上，与岩石中各元素的含量相似。3.土壤机械组成指不同大小颗粒（沙砾、粉粒、黏粒）的相对含量。不同粒径的矿物质颗粒的成分和物理化学性质有很大差异，如对污染物的吸附、解吸和迁移、转化能力，有效含水量及保水、保温能力等。 我国土壤质地分类参见表5.1；国际制土壤质地分类见表5.2。表表5.1 我国土粒分级标准我国土粒分级标准颗粒名称颗粒名称颗粒名称颗粒名称粒径粒径粒径粒径/mm/mm石块石块石块石块1010石砾石砾石砾石砾粗砾粗砾粗砾粗砾10103 3细砾细砾细砾细砾3 31 1沙砾沙砾沙砾沙砾粗沙砾粗沙砾粗沙砾粗沙砾1 10.250.25细沙砾细沙砾细沙砾细沙砾0.250.

5、250.050.05粉粒粉粒粉粒粉粒粗粉粒粗粉粒粗粉粒粗粉粒0.050.010.01细粉粒细粉粒细粉粒细粉粒0.010.010.0050.005黏粒黏粒黏粒黏粒粗黏粒粗黏粒粗黏粒粗黏粒0.0050.0050.0010.001细黏粒细黏粒细黏粒细黏粒0.0010.001表表5.2 国际制土壤质地分类国际制土壤质地分类质地分类各级土粒质量分数/质地名称黏粒(0.002mm)粉沙砾(0.0020.02mm)沙砾(0.022mm)类别砂土类砂土及壤质砂土01501585100壤土类砂质壤土壤土粉砂质壤土01501501504535454510055854055055黏壤土类砂质黏壤土黏壤土粉砂质黏壤土

6、1525152515250302045458555853055040黏土类砂质黏土壤质黏土粉砂质黏土黏土重黏土254525452545456565100020045457503503555751055030055035由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土壤的有机肥料经分解转化逐渐形成，通常可分为壤的有机肥料经分解转化逐渐形成，通常可分为壤的有机肥料经分解转化逐渐形成，通常可分为壤的有机肥料经分解转化逐渐形成，通常可分为非腐殖物质和腐殖物质两类；是土壤非腐殖物质和腐

7、殖物质两类；是土壤非腐殖物质和腐殖物质两类；是土壤非腐殖物质和腐殖物质两类；是土壤 形成的重要形成的重要形成的重要形成的重要基础，与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。基础，与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。基础，与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。基础，与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。土壤有机质中含有大量营养元素，分解后可提供土壤有机质中含有大量营养元素，分解后可提供土壤有机质中含有大量营养元素，分解后可提供土壤有机质中含有大量营养元素，分解后可提供植物生长发育的需要，是植物养分的重要来源。植物生长发育的需要，是植物养分的重要来源。植物生长发育的需要，是植物养分的重要来源。植物生长发育的

8、需要，是植物养分的重要来源。有机质腐解后形成的腐殖质，能把土粒粘结成团有机质腐解后形成的腐殖质，能把土粒粘结成团有机质腐解后形成的腐殖质，能把土粒粘结成团有机质腐解后形成的腐殖质，能把土粒粘结成团粒结构。这种结构保水、保肥能力强，类似储存粒结构。这种结构保水、保肥能力强，类似储存粒结构。这种结构保水、保肥能力强，类似储存粒结构。这种结构保水、保肥能力强，类似储存水肥的小仓库，随时供给植物吸收利用。有机质水肥的小仓库，随时供给植物吸收利用。有机质水肥的小仓库，随时供给植物吸收利用。有机质水肥的小仓库，随时供给植物吸收利用。有机质是微生物的食物，土壤有机质丰富而其他条件又是微生物的食物，土壤有机质

9、丰富而其他条件又是微生物的食物，土壤有机质丰富而其他条件又是微生物的食物，土壤有机质丰富而其他条件又适宜时，就能促进微生物的旺盛活动。适宜时，就能促进微生物的旺盛活动。适宜时，就能促进微生物的旺盛活动。适宜时，就能促进微生物的旺盛活动。（二）土壤有机质（二）土壤有机质（二）土壤有机质（二）土壤有机质n n非腐殖物质：非腐殖物质：非腐殖物质：非腐殖物质：包括糖类化合物包括糖类化合物包括糖类化合物包括糖类化合物( (如淀粉、纤维素如淀粉、纤维素如淀粉、纤维素如淀粉、纤维素等等等等) )、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。

10、、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。n n腐殖物质腐殖物质腐殖物质腐殖物质：是植物残体中稳定性较大的木质素及：是植物残体中稳定性较大的木质素及：是植物残体中稳定性较大的木质素及：是植物残体中稳定性较大的木质素及其类似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一其类似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一其类似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一其类似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一类特殊的高分子聚合物，具有芳环结构，苯环周类特殊的高分子聚合物，具有芳环结构，苯环周类特殊的高分子聚合物，具有芳环结构，苯环周类特殊的高分子聚合物，具有芳环结构，苯环周围连有多种官能团，如羧基、羟基、甲氧基及氨围连有多种

11、官能团，如羧基、羟基、甲氧基及氨围连有多种官能团，如羧基、羟基、甲氧基及氨围连有多种官能团，如羧基、羟基、甲氧基及氨基等，使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓基等，使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓基等，使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓基等，使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓冲、氧化还原作用及生理活性等性能。冲、氧化还原作用及生理活性等性能。冲、氧化还原作用及生理活性等性能。冲、氧化还原作用及生理活性等性能。 土壤中生活的微生物土壤中生活的微生物(细菌、真菌、放线菌、细菌、真菌、放线菌、藻类等藻类等)及动物及动物(原生动物、蚯蚓、线虫类等原生动物、蚯蚓、线虫类等) 对进对进入土壤的有机

12、污染物的降解及无机污染物入土壤的有机污染物的降解及无机污染物(如重金如重金属属)的形态转化起着主导作用，是土壤净化功能的的形态转化起着主导作用，是土壤净化功能的主要贡献者。主要贡献者。（三）土壤生物（三）土壤生物（三）土壤生物（三）土壤生物细菌细菌放线菌放线菌蚯蚓蚯蚓线虫线虫图图5.1 土壤微生物和动物土壤微生物和动物 土壤水分及其所含溶质的总称，溶有土壤中可土壤水分及其所含溶质的总称，溶有土壤中可土壤水分及其所含溶质的总称，溶有土壤中可土壤水分及其所含溶质的总称，溶有土壤中可溶成分的稀溶液，来源主要有：大气降水、降雪、溶成分的稀溶液，来源主要有：大气降水、降雪、溶成分的稀溶液，来源主要有：大

13、气降水、降雪、溶成分的稀溶液，来源主要有：大气降水、降雪、地表径流、灌溉、地下水。地表径流、灌溉、地下水。地表径流、灌溉、地下水。地表径流、灌溉、地下水。( (四四四四) ) 土壤溶液土壤溶液土壤溶液土壤溶液浅层地下水浅层地下水浅层地下水浅层地下水农田灌溉农田灌溉农田灌溉农田灌溉河流河流河流河流雾雾雾雾雨雨雨雨雪雪雪雪图图图图5.2 5.2 土壤溶液的来源土壤溶液的来源土壤溶液的来源土壤溶液的来源n土壤空气存在于未被水分占据的土壤孔隙中，土壤空气存在于未被水分占据的土壤孔隙中，来源于大气、生物化学反应和化学反应产生的来源于大气、生物化学反应和化学反应产生的气体气体(如甲烷、硫化氢、氢气、氮氧化

14、物、二氧如甲烷、硫化氢、氢气、氮氧化物、二氧化碳等化碳等)。n积水的土壤通气不良，导致对植物的危害，茶积水的土壤通气不良，导致对植物的危害，茶树最忌积水，积水的土壤不应用于种茶树。树最忌积水，积水的土壤不应用于种茶树。( (五五五五) ) 土壤空气土壤空气土壤空气土壤空气二、土壤的基本性质二、土壤的基本性质 ( (一一一一) ) 吸附性吸附性吸附性吸附性 与土壤中存在的胶体物质密切相关。与土壤中存在的胶体物质密切相关。与土壤中存在的胶体物质密切相关。与土壤中存在的胶体物质密切相关。 土壤胶体：土壤胶体：土壤胶体：土壤胶体： 无机胶体无机胶体无机胶体无机胶体 有机胶体有机胶体有机胶体有机胶体 有

15、机无机复合胶体有机无机复合胶体有机无机复合胶体有机无机复合胶体 对有机污染物（如有机磷和有机氯农药）和无对有机污染物（如有机磷和有机氯农药）和无对有机污染物（如有机磷和有机氯农药）和无对有机污染物（如有机磷和有机氯农药）和无机污染物（如机污染物（如机污染物（如机污染物（如HgHg2+2+、PbPb2+2+、CuCu2+2+、CdCd2+2+等重金属离等重金属离等重金属离等重金属离子）有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。子）有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。子）有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。子）有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。 ( (二二二二) ) 酸碱性酸碱性酸碱性酸碱性 土壤的酸

16、碱度可以划分为九级：土壤的酸碱度可以划分为九级：土壤的酸碱度可以划分为九级：土壤的酸碱度可以划分为九级：pH4.5pH5.5pH5.56.06.0为酸性土；为酸性土；为酸性土；为酸性土；pH6.0pH6.06.56.5为弱酸性土；为弱酸性土；为弱酸性土；为弱酸性土；pH6.5pH6.57.07.0为中性土；为中性土；为中性土；为中性土；pH7.0pH7.07.57.5为弱碱性土；为弱碱性土；为弱碱性土；为弱碱性土；pH7.5pH7.58.58.5为碱性土；为碱性土；为碱性土；为碱性土；pH8.5pH8.59.59.5为强碱性土；为强碱性土；为强碱性土；为强碱性土；pH9.5pH9.5为极强碱性

17、土。为极强碱性土。为极强碱性土。为极强碱性土。 中国土壤的中国土壤的中国土壤的中国土壤的pHpH大多在大多在大多在大多在4.54.58.58.5范围内，并呈东南范围内，并呈东南范围内，并呈东南范围内，并呈东南酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响污染物在土壤中的迁移转化。污染物在土壤中的迁移转化。污染物在土壤中的迁移转化。污染物在土壤中的迁移转化。 (三三) 氧化氧化-还原性还原性 因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物因土壤中含有氧化性和还原性无机物质

18、和有机物因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物质，使其具有氧化性和还原性，可以用氧化还原电位质，使其具有氧化性和还原性，可以用氧化还原电位质，使其具有氧化性和还原性，可以用氧化还原电位质，使其具有氧化性和还原性，可以用氧化还原电位( (E Eh h) )来衡量。来衡量。来衡量。来衡量。 E Eh h300mV300mV：氧化体系起主导作用，土壤处于氧：氧化体系起主导作用，土壤处于氧：氧化体系起主导作用，土壤处于氧：氧化体系起主导作用，土壤处于氧化状态。化状态。化状态。化状态。 E Eh h300mV300mV：还原体系起主导作用，土壤处于还：还原体

19、系起主导作用，土壤处于还：还原体系起主导作用，土壤处于还：还原体系起主导作用，土壤处于还原状态。原状态。原状态。原状态。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。土壤背景值又称土壤背景值又称土壤背景值又称土壤背景值又称土壤本底值土壤本底值土壤本底值土壤本底值，它代表一定环境，它代表一定环境，它代表一定环境，它代表一定环境单元中的一个统计量的特征值。单元中的一个统计量的特征值。单元中的一个统计量的特征值。单元中的一个统计量的特征值。背景值（地质学）：指在各区域正常地质地理背景值（地质学）

20、：指在各区域正常地质地理背景值（地质学）：指在各区域正常地质地理背景值（地质学）：指在各区域正常地质地理条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的正常含量。正常含量。正常含量。正常含量。环境科学上：指在未受或少受人类影响的情况环境科学上：指在未受或少受人类影响的情况环境科学上：指在未受或少受人类影响的情况环境科学上：指在未受或少受人类影响的情况下，尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的下，尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的下，尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的下，尚未受或少受

21、污染和破坏的土壤中元素的含量。含量。含量。含量。不同土壤的本底值相差很大不同土壤的本底值相差很大不同土壤的本底值相差很大不同土壤的本底值相差很大（见下页表（见下页表（见下页表（见下页表5.35.3）三、土壤背景值三、土壤背景值表表5.3 全国土壤全国土壤(A层层)背景值背景值 单位：g/kgA层指土壤表层或耕层。元素算术几何95%置信度范围值元素算术几何95%置信度范围值均值标准差均值标准差均值标准差均值标准差As 11.27.869.21.912.533.5K1.860.4631.791.3420.942.97Cd 0.0970.0790.0742.1180.0170.333Ag0.1320

22、.0980.1051.9730.0270.409Co 12.76.4011.21.674.031.2Be1.950.7311.821.4660.853.91Cr 61.031.0753.91.6719.3150.2Mg 0.780.4330.632.0800.021.64Cu 22.611.4120.01.667.355.1Ca1.541.6330.714.4090.014.8F478197.74401.501911012Ba469134.74501.30251809Hg 0.0650.0800.0402.6020.0060.272B47.832.5538.71.989.9151.3Mn 58

23、3362.84821.901301786Al6.621.6266.411.3073.379.87Ni 26.914.3623.41.747.771.0Ge1.700.301.701.191.202.40Pb 26.012.3723.61.5410.056.1Sn2.601.542.301.710.806.70Se 0.2900.2550.2152.1460.0470.933Sb1.210.6761.061.6760.382.98V82.432.6876.41.4834.8168.2Bi0.370.2110.321.6740.120.88Zn 74.232.7867.71.5428.4161.1

24、Mo 2.02.541.202.860.109.6Li 32.515.4829.11.6211.176.4I3.764.4432.382.4850.3914.71Na 1.020.6260.683.1860.012.27Fe2.940.9842.731.6021.054.84 土壤背景值的表达方法：土壤背景值的表达方法：土壤背景值的表达方法：土壤背景值的表达方法：算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值 标准偏差标准偏差标准偏差标准偏差几何平均值几何平均值几何平均值几何平均值 几何标准偏差几何标准偏差几何标准偏差几何标准偏差 我国土壤元素背景值的表达方法

25、：我国土壤元素背景值的表达方法：我国土壤元素背景值的表达方法：我国土壤元素背景值的表达方法： 95%95%置信度置信度置信度置信度如元素测定值符合正态分布：如元素测定值符合正态分布：如元素测定值符合正态分布：如元素测定值符合正态分布：用算术平均值用算术平均值用算术平均值用算术平均值 如元素测定值呈对数正态分布：如元素测定值呈对数正态分布：如元素测定值呈对数正态分布：如元素测定值呈对数正态分布：用几何平均值用几何平均值用几何平均值用几何平均值四、土壤污染四、土壤污染天然污染源：矿物风化后自然扩散、火山灰天然污染源：矿物风化后自然扩散、火山灰天然污染源：矿物风化后自然扩散、火山灰天然污染源：矿物风

26、化后自然扩散、火山灰人为污染源：农药、化肥、污水灌溉、污泥（垃人为污染源：农药、化肥、污水灌溉、污泥（垃人为污染源：农药、化肥、污水灌溉、污泥（垃人为污染源：农药、化肥、污水灌溉、污泥（垃圾、工业废渣）施肥圾、工业废渣）施肥圾、工业废渣）施肥圾、工业废渣）施肥 化学污染物化学污染物化学污染物化学污染物污染物种类污染物种类污染物种类污染物种类 生物类污染物：病原微生物生物类污染物：病原微生物生物类污染物：病原微生物生物类污染物：病原微生物 放射性污染物：放射性污染物：放射性污染物：放射性污染物：9090锶、锶、锶、锶、137137铯铯铯铯重金属重金属重金属重金属硫化物硫化物硫化物硫化物氟化物氟化

27、物氟化物氟化物农药农药农药农药 规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围，规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围，规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围，规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围，是判断土壤质量的依据。是判断土壤质量的依据。是判断土壤质量的依据。是判断土壤质量的依据。 我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准(GB (GB 156181995)156181995)、无公害农产品蔬菜产地土壤环境质无公害农产品蔬菜产地土壤环境质无公害农产品蔬菜产地土壤环境质无公害农产品蔬菜产地土壤环

28、境质量指标量指标量指标量指标(GB/T184072001)(GB/T184072001)、无公害农产品茶叶产地无公害农产品茶叶产地无公害农产品茶叶产地无公害农产品茶叶产地土壤环境质量指标土壤环境质量指标土壤环境质量指标土壤环境质量指标(NY50202001)(NY50202001)；有的省；有的省；有的省；有的省( (市市市市) )还还还还制定了这类地方标准。制定了这类地方标准。制定了这类地方标准。制定了这类地方标准。五、土壤质量标准五、土壤质量标准 表表表表5.4 5.4 土壤环境质量标准值土壤环境质量标准值土壤环境质量标准值土壤环境质量标准值(GB156181995) (GB1561819

29、95) 单位：单位：单位：单位：mg/kgmg/kg 级别一级二级三级土壤pH自然背景7.56.5项 目镉 汞 砷水田旱田铜农田果园铅 铬水田旱地0.200.151515353590900.300.303040501502502501500.300.5025301002003003002000.601.020251002003503502501.01.53040400400500400300六六六 滴滴锑 0.050.050.500.501.01.0表表表表5.5 5.5 无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标无公害农产品蔬菜地土

30、壤环境质量指标 (GB/T18407.12001)(GB/T18407.12001) 单位：单位： mg/kg项 目指 标p6.5p=6.57.5p6.5总 汞0.30.51.0总 砷403025铅100150150镉0.30.30.6六价铬150200250六六六.50.50.5第二节第二节 土壤环境质量监测方案土壤环境质量监测方案 1. 1.土壤质量现状监测土壤质量现状监测土壤质量现状监测土壤质量现状监测 监测土壤质量标准要求测定的项目，判断土壤是否被监测土壤质量标准要求测定的项目，判断土壤是否被监测土壤质量标准要求测定的项目，判断土壤是否被监测土壤质量标准要求测定的项目，判断土壤是否被污

31、染及污染水平，并预测其发展变化趋势。污染及污染水平，并预测其发展变化趋势。污染及污染水平，并预测其发展变化趋势。污染及污染水平，并预测其发展变化趋势。 2. 2.土壤污染事故监测土壤污染事故监测土壤污染事故监测土壤污染事故监测 调查分析引起土壤污染的主要污染物，确定污染的来调查分析引起土壤污染的主要污染物，确定污染的来调查分析引起土壤污染的主要污染物，确定污染的来调查分析引起土壤污染的主要污染物，确定污染的来源、范围和程度，为行政主管部门采取对策提供科学依据。源、范围和程度，为行政主管部门采取对策提供科学依据。源、范围和程度，为行政主管部门采取对策提供科学依据。源、范围和程度，为行政主管部门采

32、取对策提供科学依据。一、监测目的一、监测目的图图图图5.3 5.3 汉中汉中汉中汉中“ “523”523”剧毒物品剧毒物品剧毒物品剧毒物品对土壤的渗漏污染现场照片对土壤的渗漏污染现场照片对土壤的渗漏污染现场照片对土壤的渗漏污染现场照片 3. 3.污染物土地处理的动态监测污染物土地处理的动态监测污染物土地处理的动态监测污染物土地处理的动态监测 在进行污水、污泥土地利用、固体废弃物的土地处理在进行污水、污泥土地利用、固体废弃物的土地处理在进行污水、污泥土地利用、固体废弃物的土地处理在进行污水、污泥土地利用、固体废弃物的土地处理过程中，对残留的污染物进行定点长期动态监测，既能充过程中，对残留的污染物

33、进行定点长期动态监测，既能充过程中，对残留的污染物进行定点长期动态监测，既能充过程中，对残留的污染物进行定点长期动态监测，既能充分利用土地的净化能力，又可防止土壤污染。分利用土地的净化能力，又可防止土壤污染。分利用土地的净化能力，又可防止土壤污染。分利用土地的净化能力，又可防止土壤污染。 4. 4.土壤背景值调查土壤背景值调查土壤背景值调查土壤背景值调查 通过分析测定土壤中某些元素的含量，确定这些元素通过分析测定土壤中某些元素的含量，确定这些元素通过分析测定土壤中某些元素的含量，确定这些元素通过分析测定土壤中某些元素的含量，确定这些元素的背景值水平和变化。的背景值水平和变化。的背景值水平和变化

34、。的背景值水平和变化。图图图图5.4 5.4 用于农业灌溉的闸门内充满了污水用于农业灌溉的闸门内充满了污水用于农业灌溉的闸门内充满了污水用于农业灌溉的闸门内充满了污水 二、资料的收集二、资料的收集二、资料的收集二、资料的收集 自然环境方面的资料：土壤类型、植被、区域自然环境方面的资料：土壤类型、植被、区域自然环境方面的资料：土壤类型、植被、区域自然环境方面的资料：土壤类型、植被、区域土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然灾害、土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然灾害、土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然灾害、土壤元素背景值、土地利用、水土流失、自然灾害、水系、地下水、地质、地形地貌、

35、气象等。水系、地下水、地质、地形地貌、气象等。水系、地下水、地质、地形地貌、气象等。水系、地下水、地质、地形地貌、气象等。 社会环境方面的资料：工农业生产布局、工业社会环境方面的资料：工农业生产布局、工业社会环境方面的资料：工农业生产布局、工业社会环境方面的资料：工农业生产布局、工业污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放量、农药和化肥使用状况、污水灌溉及污泥施用状量、农药和化肥使用状况、污水灌溉及污泥施用状量、农药和化肥使用状况、污水灌溉及污泥施用状量、农药

36、和化肥使用状况、污水灌溉及污泥施用状况、人口分布、地方病等。况、人口分布、地方病等。况、人口分布、地方病等。况、人口分布、地方病等。 三、监测项目三、监测项目三、监测项目三、监测项目 根据监测目的确定：背景值要求测定土壤中各根据监测目的确定：背景值要求测定土壤中各根据监测目的确定：背景值要求测定土壤中各根据监测目的确定：背景值要求测定土壤中各种元素的含量；污染事故监测仅测定可能造成土壤种元素的含量；污染事故监测仅测定可能造成土壤种元素的含量；污染事故监测仅测定可能造成土壤种元素的含量；污染事故监测仅测定可能造成土壤污染的项目；土壤质量监测测定影响自然生态和植污染的项目；土壤质量监测测定影响自然

37、生态和植污染的项目；土壤质量监测测定影响自然生态和植污染的项目；土壤质量监测测定影响自然生态和植物正常生长及危害人体健康的项目。物正常生长及危害人体健康的项目。物正常生长及危害人体健康的项目。物正常生长及危害人体健康的项目。四、采样点的布设四、采样点的布设四、采样点的布设四、采样点的布设 ( (一一一一) ) 布设原则布设原则布设原则布设原则 (1) (1) 合理地划分采样单元。合理地划分采样单元。合理地划分采样单元。合理地划分采样单元。 (2) (2) 对于土壤污染监测，哪里有污染就在哪里布对于土壤污染监测，哪里有污染就在哪里布对于土壤污染监测，哪里有污染就在哪里布对于土壤污染监测，哪里有污

38、染就在哪里布点。点。点。点。 (3) (3) 采样点不能设在田边、沟边、路边、肥堆边采样点不能设在田边、沟边、路边、肥堆边采样点不能设在田边、沟边、路边、肥堆边采样点不能设在田边、沟边、路边、肥堆边及水土流失严重或表层土被破坏处。及水土流失严重或表层土被破坏处。及水土流失严重或表层土被破坏处。及水土流失严重或表层土被破坏处。 ( (二二二二) ) 采样点数量采样点数量采样点数量采样点数量 根据监测目的、区域范围大小及其环境状况等根据监测目的、区域范围大小及其环境状况等根据监测目的、区域范围大小及其环境状况等根据监测目的、区域范围大小及其环境状况等因素确定。一般每个采样单元最少设因素确定。一般每

39、个采样单元最少设因素确定。一般每个采样单元最少设因素确定。一般每个采样单元最少设3 3个采样点。个采样点。个采样点。个采样点。单个采样单元内采样点数可按下式估算：单个采样单元内采样点数可按下式估算：单个采样单元内采样点数可按下式估算：单个采样单元内采样点数可按下式估算：式中：式中：式中：式中：n n每个采样单元布设的最少采样点数；每个采样单元布设的最少采样点数；每个采样单元布设的最少采样点数；每个采样单元布设的最少采样点数； s s样本相对标准偏差，即变异系数；样本相对标准偏差，即变异系数；样本相对标准偏差，即变异系数；样本相对标准偏差，即变异系数； t t置信因子，当置信水平为置信因子，当置

40、信水平为置信因子，当置信水平为置信因子，当置信水平为95%95%时，时，时，时，t t值为值为值为值为1.961.96； d d允许偏差，当规定抽样精度不低于允许偏差，当规定抽样精度不低于允许偏差，当规定抽样精度不低于允许偏差，当规定抽样精度不低于80%80%时，时，时，时，d d取取取取0.20.2。 ( (三三三三) ) 采样点布设方法采样点布设方法采样点布设方法采样点布设方法 1. 1.对角线布点法对角线布点法对角线布点法对角线布点法 适用于面积较小、地势平坦的污水适用于面积较小、地势平坦的污水适用于面积较小、地势平坦的污水适用于面积较小、地势平坦的污水灌溉或污染河水灌溉的田块。灌溉或污

41、染河水灌溉的田块。灌溉或污染河水灌溉的田块。灌溉或污染河水灌溉的田块。 2. 2. 梅花形布点法梅花形布点法梅花形布点法梅花形布点法 适用于面积较小、地势平坦、土壤适用于面积较小、地势平坦、土壤适用于面积较小、地势平坦、土壤适用于面积较小、地势平坦、土壤物质和污染程度较均匀的地块。物质和污染程度较均匀的地块。物质和污染程度较均匀的地块。物质和污染程度较均匀的地块。 3. 3. 棋盘式布点法棋盘式布点法棋盘式布点法棋盘式布点法 适用于中等面积、地势平坦、地形适用于中等面积、地势平坦、地形适用于中等面积、地势平坦、地形适用于中等面积、地势平坦、地形完整开阔的地块，一般设完整开阔的地块，一般设完整开

42、阔的地块，一般设完整开阔的地块，一般设1010个以上分点。个以上分点。个以上分点。个以上分点。该法也适用于受固体废物污染的土壤，该法也适用于受固体废物污染的土壤，该法也适用于受固体废物污染的土壤，该法也适用于受固体废物污染的土壤，应设应设应设应设2020个以上分点。个以上分点。个以上分点。个以上分点。对角线布点法对角线布点法梅花形布点法梅花形布点法棋盘式布点法棋盘式布点法 4. 4. 蛇形布点法蛇形布点法蛇形布点法蛇形布点法 适用于面积较大、地势不很平坦、适用于面积较大、地势不很平坦、适用于面积较大、地势不很平坦、适用于面积较大、地势不很平坦、土壤不够均匀的田块。土壤不够均匀的田块。土壤不够均

43、匀的田块。土壤不够均匀的田块。 5. 5. 放射状布点法放射状布点法放射状布点法放射状布点法 适用于大气污染型土壤。适用于大气污染型土壤。适用于大气污染型土壤。适用于大气污染型土壤。 6. 6. 网格布点法网格布点法网格布点法网格布点法 适用于地形平缓的地块。农用化适用于地形平缓的地块。农用化适用于地形平缓的地块。农用化适用于地形平缓的地块。农用化学物质污染型土壤、土壤背景值调学物质污染型土壤、土壤背景值调学物质污染型土壤、土壤背景值调学物质污染型土壤、土壤背景值调查常用这种方法。查常用这种方法。查常用这种方法。查常用这种方法。 对于综合污染型土壤，还可以采对于综合污染型土壤，还可以采对于综合

44、污染型土壤，还可以采对于综合污染型土壤，还可以采用两种以上布点方法相结合的方法。用两种以上布点方法相结合的方法。用两种以上布点方法相结合的方法。用两种以上布点方法相结合的方法。蛇形布点法蛇形布点法放射状布点法放射状布点法网格布点法网格布点法五、监测方法五、监测方法包括土壤样品预处理方法和分析测定方法。包括土壤样品预处理方法和分析测定方法。包括土壤样品预处理方法和分析测定方法。包括土壤样品预处理方法和分析测定方法。分析测定常用原子吸收分光光度法、分光光度分析测定常用原子吸收分光光度法、分光光度分析测定常用原子吸收分光光度法、分光光度分析测定常用原子吸收分光光度法、分光光度法、原子荧光法、气相色谱

45、法、电化学分析法及化法、原子荧光法、气相色谱法、电化学分析法及化法、原子荧光法、气相色谱法、电化学分析法及化法、原子荧光法、气相色谱法、电化学分析法及化学分析法等。学分析法等。学分析法等。学分析法等。选择分析方法的原则：选择分析方法的原则：选择分析方法的原则：选择分析方法的原则： 第一，标准方法；第一，标准方法；第一，标准方法；第一，标准方法； 第二，权威部门规定或推荐的方法第二，权威部门规定或推荐的方法第二，权威部门规定或推荐的方法第二，权威部门规定或推荐的方法; ; 第三，自选等效方法。第三，自选等效方法。第三，自选等效方法。第三，自选等效方法。表表表表 5.6 5.6 农田土壤质量监测分

46、析方法（必测元素部分）农田土壤质量监测分析方法（必测元素部分）农田土壤质量监测分析方法（必测元素部分）农田土壤质量监测分析方法（必测元素部分）监测项目监测项目监测分析方法监测分析方法方法来源方法来源必必测测元元素素镉镉石墨炉原子吸收分光光度法石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 171411997KIMIBK萃取原子吸收分光光度法萃取原子吸收分光光度法总汞总汞冷原子荧光法冷原子荧光法冷原子吸收法冷原子吸收法GB/T 171361997总砷总砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T 171341997硼氢化钾硝酸银分光光度法硼氢化钾硝酸银分光光度法GB/T 1713

47、51997氢化物原子荧光法氢化物原子荧光法铜铜火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171381997铅铅石墨炉原子吸收分光光度法石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 171411997KIMIBK萃取原子吸收分光光度法萃取原子吸收分光光度法GB/T 171401997总铬总铬火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171371997二苯碳酰二肼分光光度法二苯碳酰二肼分光光度法锌锌火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171381997镍镍火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB/T 171391997六六六六六六气相色谱法气相色谱法GB/T

48、145501997滴滴涕滴滴涕气相色谱法气相色谱法GB/T 145501997pHpH玻璃电极法玻璃电极法六、土壤监测质量控制六、土壤监测质量控制 包括实验用分析仪器、量器、试剂、标包括实验用分析仪器、量器、试剂、标准物质及监测人员基本素质的质量保证，实准物质及监测人员基本素质的质量保证，实验室内部质量控制，实验室间质量控制，监验室内部质量控制，实验室间质量控制，监测结果的数据处理要求等。测结果的数据处理要求等。七、农田土壤环境质量评价七、农田土壤环境质量评价( (一一一一) ) 评价参数评价参数评价参数评价参数 ( (二二二二) ) 评价方法评价方法评价方法评价方法 以单项污染指数为主。当区

49、域内土壤质量作为以单项污染指数为主。当区域内土壤质量作为以单项污染指数为主。当区域内土壤质量作为以单项污染指数为主。当区域内土壤质量作为一个整体与外区域土壤质量比较时，或一个区域内一个整体与外区域土壤质量比较时，或一个区域内一个整体与外区域土壤质量比较时，或一个区域内一个整体与外区域土壤质量比较时，或一个区域内土壤质量在不同历史阶段比较时，应用综合污染指土壤质量在不同历史阶段比较时，应用综合污染指土壤质量在不同历史阶段比较时，应用综合污染指土壤质量在不同历史阶段比较时，应用综合污染指数评价。数评价。数评价。数评价。 表表表表5.7 5.7 土壤污染分极标准土壤污染分极标准土壤污染分极标准土壤污

50、染分极标准 土壤级别综合污染指数（P综）污染等级污染水平1P综0.7安全清洁20.7P综1.0警戒限尚清洁31.0P综2.0轻污染土壤污染超过背景值，作物开始污染42.03.0重污染土壤、作物受污染已相当严重第三节第三节 土壤样品的采集与加工管理土壤样品的采集与加工管理 土壤样品的采集和处理是土壤土壤样品的采集和处理是土壤土壤样品的采集和处理是土壤土壤样品的采集和处理是土壤分析工作的一个重要环节，采集有分析工作的一个重要环节，采集有分析工作的一个重要环节，采集有分析工作的一个重要环节，采集有代表性的样品，是测定结果能如实代表性的样品，是测定结果能如实代表性的样品，是测定结果能如实代表性的样品，

51、是测定结果能如实反映土壤环境状况的先决条件。实反映土壤环境状况的先决条件。实反映土壤环境状况的先决条件。实反映土壤环境状况的先决条件。实验室工作者只能对来样的分析结果验室工作者只能对来样的分析结果验室工作者只能对来样的分析结果验室工作者只能对来样的分析结果负责，如果送来的样品不符合要求，负责，如果送来的样品不符合要求，负责，如果送来的样品不符合要求，负责，如果送来的样品不符合要求，那么任何精密仪器和熟练的分析技那么任何精密仪器和熟练的分析技那么任何精密仪器和熟练的分析技那么任何精密仪器和熟练的分析技术都将毫无意义。因此，分析结果术都将毫无意义。因此，分析结果术都将毫无意义。因此，分析结果术都将

52、毫无意义。因此，分析结果能否说明问题，关键在于样品的采能否说明问题，关键在于样品的采能否说明问题，关键在于样品的采能否说明问题，关键在于样品的采集和处理。集和处理。集和处理。集和处理。 ( (一一一一) ) 土壤样品的类型、采样深度及采样量土壤样品的类型、采样深度及采样量土壤样品的类型、采样深度及采样量土壤样品的类型、采样深度及采样量 1. 1. 混合样品混合样品混合样品混合样品 一般了解土壤污染状况时采集混合样品：将一般了解土壤污染状况时采集混合样品：将一般了解土壤污染状况时采集混合样品：将一般了解土壤污染状况时采集混合样品：将一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制一个采样单元内各采样

53、分点采集的土样混合均匀制一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制成。成。成。成。 对种植一般农作物的耕地，只需采集对种植一般农作物的耕地，只需采集对种植一般农作物的耕地，只需采集对种植一般农作物的耕地，只需采集0 020 20 cmcm耕作层土壤；对于种植果林类农作物的耕地，耕作层土壤；对于种植果林类农作物的耕地，耕作层土壤；对于种植果林类农作物的耕地，耕作层土壤；对于种植果林类农作物的耕地，采集采集采集采集0 060cm60cm耕作层土壤。耕作层土壤。耕作层土壤。耕作层土壤。一、土壤样品的采集一、土壤样品的采集2. 2. 剖面样品剖面样品剖面样

54、品剖面样品了解土壤污染深度时采集剖面样品：按土壤了解土壤污染深度时采集剖面样品：按土壤了解土壤污染深度时采集剖面样品：按土壤了解土壤污染深度时采集剖面样品：按土壤剖面层次分层采样。剖面层次分层采样。剖面层次分层采样。剖面层次分层采样。A层层(耕作层耕作层)B层层(亚层、淀积层亚层、淀积层)C层层(风化母岩风化母岩层、母质层层、母质层)底岩层底岩层图图图图5.5 5.5 土壤剖面土层示意图土壤剖面土层示意图土壤剖面土层示意图土壤剖面土层示意图图图图图5.6 5.6 土壤剖面挖掘示意图土壤剖面挖掘示意图土壤剖面挖掘示意图土壤剖面挖掘示意图n剖面规格一般为长剖面规格一般为长1.5m、宽宽0.8m、深

55、、深1.0m，每个剖每个剖面采集面采集A、B、C三层土样。三层土样。过渡层（过渡层（AB、BC）一般不一般不采样。当地下水位较高时，采样。当地下水位较高时，挖至地下水出露时止。现挖至地下水出露时止。现场记录实际采样深度，如场记录实际采样深度，如020、5065、80100cm。在各层次典型中心部位自在各层次典型中心部位自下而上采样，切忌混淆层下而上采样，切忌混淆层次、混合采样。次、混合采样。图图图图5.7 5.7 土壤剖面土壤剖面土壤剖面土壤剖面A A、B B、C C层示意图层示意图层示意图层示意图 n在山地土壤土层薄的地区，在山地土壤土层薄的地区，B层发育不完整时，层发育不完整时，只采只采A

56、、C层样。层样。n干旱地区剖面发育不完整的土壤，采集表层（干旱地区剖面发育不完整的土壤，采集表层（020cm）、）、中土层（中土层（50cm）和底土层和底土层（100cm）附近的样品。附近的样品。 （二）采样时间和频率（二）采样时间和频率（二）采样时间和频率（二）采样时间和频率 一般土壤在农作物收获期采样测定，必测项一般土壤在农作物收获期采样测定，必测项一般土壤在农作物收获期采样测定，必测项一般土壤在农作物收获期采样测定，必测项目一年测定一次，其他项目目一年测定一次，其他项目目一年测定一次，其他项目目一年测定一次，其他项目3 35 5年测定一次。年测定一次。年测定一次。年测定一次。 （三）采样

57、量及注意事项（三）采样量及注意事项（三）采样量及注意事项（三）采样量及注意事项 （1 1）填写土壤样品标签、采样记录、样品登）填写土壤样品标签、采样记录、样品登）填写土壤样品标签、采样记录、样品登）填写土壤样品标签、采样记录、样品登记表。记表。记表。记表。1 1份放入样品袋内，份放入样品袋内，份放入样品袋内，份放入样品袋内，1 1份扎在袋口。份扎在袋口。份扎在袋口。份扎在袋口。 （2 2）测定重金属的样品，尽量用竹铲、竹片）测定重金属的样品，尽量用竹铲、竹片）测定重金属的样品，尽量用竹铲、竹片）测定重金属的样品，尽量用竹铲、竹片直接采集样品。直接采集样品。直接采集样品。直接采集样品。二、样品加

58、工与管理二、样品加工与管理 ( (一一一一) ) 样品加工处理样品加工处理样品加工处理样品加工处理n n制成满足分析要求的土壤样品；制成满足分析要求的土壤样品；制成满足分析要求的土壤样品；制成满足分析要求的土壤样品；n n测定不稳定的项目用新鲜土样（如游离挥发酚、测定不稳定的项目用新鲜土样（如游离挥发酚、测定不稳定的项目用新鲜土样（如游离挥发酚、测定不稳定的项目用新鲜土样（如游离挥发酚、NHNH3 3-N-N、NONO3 3-N-N、FeFe2+2+）; ;n n测定多数稳定项目用风干土样。测定多数稳定项目用风干土样。测定多数稳定项目用风干土样。测定多数稳定项目用风干土样。程序是：风干程序是：

59、风干程序是：风干程序是：风干 磨细磨细磨细磨细 过筛过筛过筛过筛 混合混合混合混合 分装分装分装分装图图图图5.9 5.9 盘式研磨筛分器盘式研磨筛分器盘式研磨筛分器盘式研磨筛分器 图图图图5.8 5.8 土壤样品四分法示意图土壤样品四分法示意图土壤样品四分法示意图土壤样品四分法示意图 ( (二二二二) ) 样品管理样品管理样品管理样品管理n n建立严格的管理制度和岗位责任制，按照规定建立严格的管理制度和岗位责任制，按照规定建立严格的管理制度和岗位责任制，按照规定建立严格的管理制度和岗位责任制，按照规定的方法和程序工作，认真按要求做好各项记录。的方法和程序工作，认真按要求做好各项记录。的方法和

60、程序工作，认真按要求做好各项记录。的方法和程序工作，认真按要求做好各项记录。n n风干土样存于阴凉、干燥、的样品库内；新鲜风干土样存于阴凉、干燥、的样品库内；新鲜风干土样存于阴凉、干燥、的样品库内；新鲜风干土样存于阴凉、干燥、的样品库内；新鲜土壤样品，放在玻璃瓶中，置于低于土壤样品，放在玻璃瓶中，置于低于土壤样品，放在玻璃瓶中，置于低于土壤样品，放在玻璃瓶中，置于低于44的冰的冰的冰的冰箱内存放，保存半个月。箱内存放，保存半个月。箱内存放，保存半个月。箱内存放，保存半个月。第四节第四节 土壤样品的预处理土壤样品的预处理( (一一一一) ) 酸分解法酸分解法酸分解法酸分解法称消解法，是测定土壤中

61、重金属常选用的方法。称消解法，是测定土壤中重金属常选用的方法。称消解法，是测定土壤中重金属常选用的方法。称消解法，是测定土壤中重金属常选用的方法。常用混合酸消解体系，必要时加入氧化剂或还原剂加常用混合酸消解体系，必要时加入氧化剂或还原剂加常用混合酸消解体系，必要时加入氧化剂或还原剂加常用混合酸消解体系，必要时加入氧化剂或还原剂加速消解反应。速消解反应。速消解反应。速消解反应。( (二二二二) ) 碱熔分解法碱熔分解法碱熔分解法碱熔分解法将土壤样品与碱混合，在高温下熔融，使样品分将土壤样品与碱混合，在高温下熔融，使样品分将土壤样品与碱混合，在高温下熔融，使样品分将土壤样品与碱混合，在高温下熔融，

62、使样品分解。解。解。解。根据测定项目不同，选择不同的预处理方法。根据测定项目不同，选择不同的预处理方法。根据测定项目不同，选择不同的预处理方法。根据测定项目不同，选择不同的预处理方法。一、土壤样品分解一、土壤样品分解 破坏土壤的矿物晶格和有机质，使待测元素进破坏土壤的矿物晶格和有机质，使待测元素进破坏土壤的矿物晶格和有机质，使待测元素进破坏土壤的矿物晶格和有机质，使待测元素进入试样溶液中。入试样溶液中。入试样溶液中。入试样溶液中。( (三三三三) ) 高压釜密闭分解法高压釜密闭分解法高压釜密闭分解法高压釜密闭分解法将用水润湿、加入混合酸并摇匀的土样放入密将用水润湿、加入混合酸并摇匀的土样放入密

63、将用水润湿、加入混合酸并摇匀的土样放入密将用水润湿、加入混合酸并摇匀的土样放入密封的聚四氟乙烯坩埚内，置于耐压的不锈钢套筒中，封的聚四氟乙烯坩埚内，置于耐压的不锈钢套筒中，封的聚四氟乙烯坩埚内，置于耐压的不锈钢套筒中，封的聚四氟乙烯坩埚内，置于耐压的不锈钢套筒中，放在烘箱内加热（一般不超过放在烘箱内加热（一般不超过放在烘箱内加热（一般不超过放在烘箱内加热（一般不超过180180）分解。）分解。）分解。）分解。( (四四四四) ) 微波炉加热分解法微波炉加热分解法微波炉加热分解法微波炉加热分解法将土壤样品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中，将土壤样品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中，将土壤样品和混合酸放入

64、聚四氟乙烯容器中，将土壤样品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中，置于微波炉内加热使试样分解的方法。置于微波炉内加热使试样分解的方法。置于微波炉内加热使试样分解的方法。置于微波炉内加热使试样分解的方法。二、土壤样品提取方法二、土壤样品提取方法测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组分以及进行组分形态分析时，需要采用提取方法。分以及进行组分形态分析时，需要采用提取方法。分以及进行组分形态分析时，需要采用提取方法。分以及进行组分形态分析时，需要采用提取方法。提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。

65、提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。 ( (一一一一) )有机污染物的提取有机污染物的提取有机污染物的提取有机污染物的提取 测定土壤中的有机污染物，一般用新鲜土样。称取适测定土壤中的有机污染物，一般用新鲜土样。称取适测定土壤中的有机污染物，一般用新鲜土样。称取适测定土壤中的有机污染物，一般用新鲜土样。称取适量土样放入锥形瓶中，放在振荡器上，用振荡提取法提取。量土样放入锥形瓶中，放在振荡器上，用振荡提取法提取。量土样放入锥形瓶中，放在振荡器上，用振荡提取法提取。量土样放入锥形瓶中，放在振荡器上，用振荡提取法提取。对于农药、苯并（对于农药、苯并

66、（对于农药、苯并（对于农药、苯并（a a）芘等含量低的污染物，常用索氏提取芘等含量低的污染物，常用索氏提取芘等含量低的污染物，常用索氏提取芘等含量低的污染物，常用索氏提取器提取法。器提取法。器提取法。器提取法。 ( (二二二二) )无机污染物的提取无机污染物的提取无机污染物的提取无机污染物的提取 土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。三、净化（分离）和浓缩三、净化（分离）和浓缩 消除干扰、浓缩待测成分常用净化方法有层析消除干扰、浓缩待测成分常

67、用净化方法有层析消除干扰、浓缩待测成分常用净化方法有层析消除干扰、浓缩待测成分常用净化方法有层析法、蒸馏法等；法、蒸馏法等；法、蒸馏法等；法、蒸馏法等； 浓缩方法有浓缩方法有浓缩方法有浓缩方法有K-DK-D浓缩器法、蒸发法等。浓缩器法、蒸发法等。浓缩器法、蒸发法等。浓缩器法、蒸发法等。图图图图5.10 5.10 样品蒸发浓缩器实物照片样品蒸发浓缩器实物照片样品蒸发浓缩器实物照片样品蒸发浓缩器实物照片样品的代表性和采样误差的控制样品的代表性和采样误差的控制n n土壤的不均一性是造成采样误差的最主要原因。土壤的不均一性是造成采样误差的最主要原因。土壤的不均一性是造成采样误差的最主要原因。土壤的不均

68、一性是造成采样误差的最主要原因。n n土壤是固、气、液三相组成的分散体系，各种外土壤是固、气、液三相组成的分散体系，各种外土壤是固、气、液三相组成的分散体系，各种外土壤是固、气、液三相组成的分散体系，各种外来物进入土壤后流动、迁移、混合较难，所以采来物进入土壤后流动、迁移、混合较难，所以采来物进入土壤后流动、迁移、混合较难，所以采来物进入土壤后流动、迁移、混合较难，所以采集的样品往往具有局限性。一般情况下，采样误集的样品往往具有局限性。一般情况下，采样误集的样品往往具有局限性。一般情况下，采样误集的样品往往具有局限性。一般情况下，采样误差要比分析误差高得多。为保证样品的代表性，差要比分析误差高

69、得多。为保证样品的代表性，差要比分析误差高得多。为保证样品的代表性，差要比分析误差高得多。为保证样品的代表性，必须采取以下两个技术措施控制采样误差。必须采取以下两个技术措施控制采样误差。必须采取以下两个技术措施控制采样误差。必须采取以下两个技术措施控制采样误差。 （1 1）采样前要进行现场勘察和有关资料的收集，）采样前要进行现场勘察和有关资料的收集，）采样前要进行现场勘察和有关资料的收集，）采样前要进行现场勘察和有关资料的收集，根据土壤类型、肥力等级和地形等因素将研究范围根据土壤类型、肥力等级和地形等因素将研究范围根据土壤类型、肥力等级和地形等因素将研究范围根据土壤类型、肥力等级和地形等因素将

70、研究范围划分为若干个采样单元，每个采样单元的土壤要尽划分为若干个采样单元，每个采样单元的土壤要尽划分为若干个采样单元，每个采样单元的土壤要尽划分为若干个采样单元，每个采样单元的土壤要尽可能均匀一致。可能均匀一致。可能均匀一致。可能均匀一致。 （2 2）要保证有足够多的采样点，使之能充分代）要保证有足够多的采样点，使之能充分代）要保证有足够多的采样点，使之能充分代）要保证有足够多的采样点，使之能充分代表采样单元的土壤特性。采样点的多少，取决于研表采样单元的土壤特性。采样点的多少，取决于研表采样单元的土壤特性。采样点的多少，取决于研表采样单元的土壤特性。采样点的多少，取决于研究范围的大小，研究对象

71、的复杂程度和试验研究所究范围的大小，研究对象的复杂程度和试验研究所究范围的大小，研究对象的复杂程度和试验研究所究范围的大小，研究对象的复杂程度和试验研究所要求的精密度等因素。采样点设置过少，所采样品要求的精密度等因素。采样点设置过少，所采样品要求的精密度等因素。采样点设置过少，所采样品要求的精密度等因素。采样点设置过少，所采样品的偶然性增加，缺乏足够的代表性；采样点设置过的偶然性增加，缺乏足够的代表性；采样点设置过的偶然性增加，缺乏足够的代表性；采样点设置过的偶然性增加，缺乏足够的代表性；采样点设置过多，则增大了采样的工作量，浪费了人力、物力和多，则增大了采样的工作量，浪费了人力、物力和多，则

72、增大了采样的工作量，浪费了人力、物力和多，则增大了采样的工作量，浪费了人力、物力和财力。财力。财力。财力。第五节第五节 土壤污染物的测定土壤污染物的测定n n监测项目：金属、非金属、有机物监测项目：金属、非金属、有机物监测项目：金属、非金属、有机物监测项目：金属、非金属、有机物n n土壤监测的特点土壤监测的特点土壤监测的特点土壤监测的特点样品的代表性问题样品的代表性问题样品的代表性问题样品的代表性问题如果土壤均匀性差如果土壤均匀性差如果土壤均匀性差如果土壤均匀性差不易采集到具有代表性的样品不易采集到具有代表性的样品不易采集到具有代表性的样品不易采集到具有代表性的样品采样误差采样误差采样误差采样

73、误差 分析误差分析误差分析误差分析误差造成造成造成造成导致导致导致导致土壤污染物测定中应注意的几个问题：土壤污染物测定中应注意的几个问题：n n测定方法：测定方法：测定方法：测定方法：与水、空气相同或相似与水、空气相同或相似与水、空气相同或相似与水、空气相同或相似 重量法重量法重量法重量法 容量法容量法容量法容量法 分光光度法分光光度法分光光度法分光光度法 原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子吸收法 色谱法色谱法色谱法色谱法n n结果表达结果表达结果表达结果表达：烘干土为基准：烘干土为基准：烘干土为基准：烘干土为基准 mg/kg( mg/kg(烘干土样烘干土样烘干土样烘干土样) )采样前应调研当

74、地的：采样前应调研当地的：采样前应调研当地的：采样前应调研当地的：自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状n n要重视采样前的调研工作要重视采样前的调研工作一、含水量一、含水量样品在样品在样品在样品在105 105 烘干、称重、计算。烘干、称重、计算。烘干、称重、计算。烘干、称重、计算。n n测定要点：称取通过测定要点：称取通过测定要点：称取通过测定要点：称取通过1 mm1 mm孔径筛的土样孔径筛的土样孔径筛的土样孔径筛的土样10 g10 g于烧于烧于烧于烧杯

75、中，加无二氧化碳蒸馏水杯中，加无二氧化碳蒸馏水杯中，加无二氧化碳蒸馏水杯中，加无二氧化碳蒸馏水25 25 mLmL，轻轻摇动后轻轻摇动后轻轻摇动后轻轻摇动后用电磁搅拌器搅拌用电磁搅拌器搅拌用电磁搅拌器搅拌用电磁搅拌器搅拌1 min1 min，使水和土充分混合均匀，使水和土充分混合均匀，使水和土充分混合均匀，使水和土充分混合均匀，放置放置放置放置30 min30 min，用，用，用，用pHpH计测量上部浑浊液的计测量上部浑浊液的计测量上部浑浊液的计测量上部浑浊液的pHpH值。值。值。值。n n土粒的粗细及水、土比例均对土粒的粗细及水、土比例均对土粒的粗细及水、土比例均对土粒的粗细及水、土比例均对

76、pHpH值有影响。一般值有影响。一般值有影响。一般值有影响。一般酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持5 5 1 11 1 1 1；碱性土壤水土；碱性土壤水土；碱性土壤水土；碱性土壤水土比以比以比以比以1 1 1 1或或或或2.52.5 1 1为宜，水土比增加，测得为宜，水土比增加，测得为宜，水土比增加，测得为宜，水土比增加，测得pHpH值偏值偏值偏值偏高。高。高。高。二、二、pH值：玻璃电极法值：玻璃电极法三、可溶性盐分三、可溶性盐分n n用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出用一定量的水从一定量土壤中经

77、一定时间浸提出用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出来的水溶性盐分；来的水溶性盐分；来的水溶性盐分；来的水溶性盐分； n n测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离子总和计算法等。子总和计算法等。子总和计算法等。子总和计算法等。15%15%过氧化氢过氧化氢过氧化氢过氧化氢可溶性可溶性可溶性可溶性盐分总量盐分总量盐分总量盐分总量 水浴蒸水浴蒸水浴蒸水浴蒸干恒重干恒重干恒重干恒重 残渣烘残渣烘残渣烘残渣烘至恒重至恒重至恒重至恒重 105105烘箱烘箱烘箱烘箱已恒重蒸已

78、恒重蒸已恒重蒸已恒重蒸发皿蒸干发皿蒸干发皿蒸干发皿蒸干50 100mL50 100mL滤液滤液滤液滤液抽滤抽滤抽滤抽滤振荡振荡振荡振荡无无无无COCO2 2水水水水500mL500mL注意：水土比例大小和振荡提取时间影响土壤可溶性盐分的提取。此外，抽滤时尽可能快速，以减少空气中二氧化碳的影响。 重量法测定要点：重量法测定要点：重量法测定要点：重量法测定要点：土样土样土样土样1000g1000g配标液配标液配标液配标液土样预处理土样预处理土样预处理土样预处理( (消解消解消解消解) )标液及样品测定标液及样品测定标液及样品测定标液及样品测定结果计算结果计算结果计算结果计算分光光度法分光光度法分光

79、光度法分光光度法原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子荧光法原子荧光法原子荧光法原子荧光法n n土土土土壤壤壤壤中中中中金金金金属属属属化化化化合合合合物物物物的的的的测测测测定定定定方方方方法法法法与与与与水水水水和和和和废废废废水水水水监监监监测测测测中中中中金金金金属属属属化化化化合合合合物物物物的的的的测测测测定定定定方方方方法法法法基基基基本本本本相相相相同同同同，仅仅仅仅在在在在预预预预处处处处理理理理方方方方法和测量条件方面有差异。测定程序一般为：法和测量条件方面有差异。测定程序一般为：法和测量条件方面有差异。测定程序一般为：法和测量条件方面有差异。测定程序一般为： 四、金

80、属化合物四、金属化合物表表表表 5.8 5.8 部分金属元素原子吸收测定条件部分金属元素原子吸收测定条件部分金属元素原子吸收测定条件部分金属元素原子吸收测定条件方法方法火焰原子吸收法火焰原子吸收法石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法元素元素铜铜锌锌铬铬镍镍铅铅镉镉测定波长测定波长/nm324.8213.8357.9232.0283.3228.8通带宽度通带宽度/nm1.31.30.70.21.31.3灯电流灯电流/mA7.57.512.57.57.5火焰性质火焰性质氧化性氧化性氧化性氧化性还原性还原性中性中性其他可测定波长其他可测定波长/nm327.4，225.8307.6359.0，360.5，

81、425.4干燥干燥/(s-1)80100/2080100/20灰化灰化/(s-1)700/20500/20原子化原子化/(s-1)2000/51500/20消除消除/(s-1)2700/33600/3氩气流量氩气流量/(mLmin-1)200200原子化阶段是否停气原子化阶段是否停气是是否否进样量进样量/L1010 ( (一一一一) ) 六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕 广泛使用气相色谱法。广泛使用气相色谱法。广泛使用气相色谱法。广泛使用气相色谱法。土样中有机物萃取土样中有机物萃取土样中有机物萃取土样中有机物萃取 色谱法测定（色谱法测定（色谱法测定（色谱法测定（ECDE

82、CD检测器）检测器）检测器）检测器） 1. 1. 方法原理方法原理方法原理方法原理n n用用用用丙丙丙丙酮酮酮酮- -石石石石油油油油醚醚醚醚提提提提取取取取土土土土壤壤壤壤样样样样品品品品中中中中的的的的六六六六六六六六六六六六和和和和滴滴滴滴滴滴滴滴涕涕涕涕，经经经经硫硫硫硫酸酸酸酸净净净净化化化化处处处处理理理理后后后后，用用用用带带带带电电电电子子子子捕捕捕捕获获获获检检检检测测测测器器器器的的的的气气气气相相相相色色色色谱谱谱谱仪仪仪仪测测测测定定定定。根根根根据据据据色色色色谱谱谱谱峰峰峰峰进进进进行行行行两两两两种种种种物物物物质质质质异异异异构构构构体体体体的的的的定定定定性性

83、性性分分分分析析析析；根根根根据据据据峰峰峰峰高高高高( (或或或或峰峰峰峰面积面积面积面积) )进行各组分的定量分析。进行各组分的定量分析。进行各组分的定量分析。进行各组分的定量分析。 五、有机化合物测定五、有机化合物测定 2. 2. 仪器及条件仪器及条件仪器及条件仪器及条件n n主主主主要要要要仪仪仪仪器器器器是是是是: :带带带带电电电电子子子子捕捕捕捕获获获获检检检检测测测测器器器器的的的的气气气气相相相相色色色色谱谱谱谱仪仪仪仪；全全全全玻玻玻玻璃璃璃璃进进进进样样样样器器器器；长长长长1.81.82.0m2.0m，内内内内径径径径2 23mm3mm螺螺螺螺旋旋旋旋状硬质玻璃填充柱。

84、状硬质玻璃填充柱。状硬质玻璃填充柱。状硬质玻璃填充柱。n n色色色色谱谱谱谱条条条条件件件件：固固固固定定定定液液液液：1.5%OV-17(1.5%OV-17(甲甲甲甲基基基基硅硅硅硅酮酮酮酮) ) +1.95%QF-1(+1.95%QF-1(氟氟氟氟代代代代烷烷烷烷基基基基硅硅硅硅氧氧氧氧烷烷烷烷聚聚聚聚合合合合物物物物) )；8080100100目目目目ChromosorbChromosorb W W AW-DMCSAW-DMCS担担担担体体体体；气气气气化化化化室室室室温温温温度度度度：220220； 柱柱柱柱 温温温温 ： 195195； 载载载载 气气气气 (N(N2 2) )流流流

85、流 速速速速 ： 404070mL/min70mL/min。3. 3. 测定要点测定要点测定要点测定要点(1) (1) 样样样样品品品品预预预预处处处处理理理理：准准准准确确确确称称称称取取取取20g20g土土土土样样样样，先先先先用用用用石石石石油油油油醚醚醚醚- -丙丙丙丙酮酮酮酮(1:1)(1:1)于于于于索索索索氏氏氏氏提提提提取取取取器器器器中中中中提提提提取取取取，再再再再用用用用浓浓浓浓硫硫硫硫酸酸酸酸和和和和无无无无水水水水硫酸钠净化。硫酸钠净化。硫酸钠净化。硫酸钠净化。(2) (2) 定定定定性性性性和和和和定定定定量量量量分分分分析析析析：用用用用色色色色谱谱谱谱纯纯纯纯

86、- -六六六六六六六六六六六六、 - -六六六六六六六六六六六六、 - -六六六六六六六六六六六六、 - -六六六六六六六六六六六六、p p, ,p p -DDE-DDE、o o, ,p p -DDT-DDT、 p p, ,p p - - DDDDDD、 p p, ,p p - - DDTDDT和和和和异异异异辛辛辛辛烷烷烷烷、石石石石油油油油醚醚醚醚配配配配制制制制标标标标准准准准工工工工作作作作溶溶溶溶液液液液；分分分分别别别别吸吸吸吸取取取取标标标标液液液液和和和和样样样样品品品品试试试试液液液液近近近近样样样样，记记记记录录录录标标标标液液液液和和和和样样样样品品品品色色色色谱谱谱谱图

87、图图图，根根根根据据据据保保保保留留留留时时时时间间间间定定定定性性性性、峰峰峰峰高高高高( (或或或或峰峰峰峰面面面面积积积积) )定定定定量。用外标法计算土壤样品中农药含量。量。用外标法计算土壤样品中农药含量。量。用外标法计算土壤样品中农药含量。量。用外标法计算土壤样品中农药含量。图图图图5.11 5.11 六六六、滴滴涕气相色谱图六六六、滴滴涕气相色谱图六六六、滴滴涕气相色谱图六六六、滴滴涕气相色谱图1.1.- -六六六；六六六；六六六；六六六； 2. 2. - -六六六；六六六；六六六；六六六； 3. 3. - -六六六；六六六；六六六；六六六；4. 4. - -六六六；六六六；六六六

88、；六六六；5. 5.p p, ,p p - -DDEDDE、6. 6.o o, ,p p-DDT-DDT；7. 7. p p, ,p p- DDD- DDD；8. 8. p p, ,p p- DDT- DDT( (二二二二) ) 苯并苯并苯并苯并( (a a) )芘芘芘芘的测定的测定的测定的测定测定方法有：测定方法有：测定方法有：测定方法有：紫紫紫紫外外外外分分分分光光光光光光光光度度度度法法法法、荧荧荧荧光光光光分分分分光光光光光光光光度度度度法法法法、高高高高效效效效液液液液相相相相色色色色谱法等。谱法等。谱法等。谱法等。紫外分光光度法适于苯并紫外分光光度法适于苯并紫外分光光度法适于苯并紫

89、外分光光度法适于苯并( (a a) )芘含量芘含量芘含量芘含量5g/kg5g/kg的土的土的土的土壤，如苯并壤，如苯并壤，如苯并壤，如苯并( (a a) )芘含量芘含量芘含量芘含量5 5 gg/kg/kg，则用荧光分光光度法。，则用荧光分光光度法。，则用荧光分光光度法。，则用荧光分光光度法。土样土样土样土样5050水浴提取水浴提取水浴提取水浴提取滤液滤液滤液滤液测定测定测定测定氧化铝层析氧化铝层析氧化铝层析氧化铝层析柱分离两次柱分离两次柱分离两次柱分离两次提取液提取液提取液提取液水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干氯仿氯仿氯仿氯仿环己烷环己烷环己烷环己烷过滤过滤过滤过滤紫外分光光度

90、法测定苯并紫外分光光度法测定苯并紫外分光光度法测定苯并紫外分光光度法测定苯并( (a a) )芘程序：芘程序：芘程序：芘程序：氯仿氯仿氯仿氯仿土样土样土样土样提取提取提取提取过滤过滤过滤过滤水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干提取液提取液提取液提取液氧化铝层析柱氧化铝层析柱氧化铝层析柱氧化铝层析柱纸层析纸层析纸层析纸层析苯苯苯苯环己烷环己烷环己烷环己烷苯并苯并苯并苯并( (a a) )芘斑芘斑芘斑芘斑甲醇甲醇甲醇甲醇溶出液溶出液溶出液溶出液测定测定测定测定荧光分光光度法测定苯并荧光分光光度法测定苯并荧光分光光度法测定苯并荧光分光光度法测定苯并( (a a) )芘流程：芘流程：芘流程：芘流程：n n土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并( (a a) )芘；芘；芘；芘；n n提取液注入高效液相色谱仪测定。提取液注入高效液相色谱仪测定。提取液注入高效液相色谱仪测定。提取液注入高效液相色谱仪测定。高效液相色谱法的测定要点是：高效液相色谱法的测定要点是：高效液相色谱法的测定要点是：高效液相色谱法的测定要点是：本本 章章 结结 束束谢谢 谢！谢！