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1、UnRegistered制粒课员工教育训练讲义2007.05.151UnRegistered课程内容第一部份 PVC原材料性能1、塑料的分类2、PVC的简介3、增塑剂的分类及用途4、稳定剂的种类及发展历史5、填充剂的作用6、其它助剂的分类及用途第三部份 配色作业1、色粉的种类及性能2、配色原理第四部份 PVC胶料的用途及性能1、PVC胶料用途2、对应胶料的性能第二部份 生产作业1、配料与输送作业2、搅拌作业3、挤出作业4、包装作业 测试2UnRegistered第一部份PVC及其原材料的性能介绍3UnRegisteredPVC原材料塑料分类一、塑料的分类1、根据塑料的用途不同分为通用塑料和工程
2、塑料通用塑料是指产量大、价格低、应用范围广的塑料,主要包括聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料五大品种。人们日常生活中使用的许多制品都是由这些通用塑料制成。工程塑料是可作为工程结构材料和代替金属制造机器零部件等的塑料。例如聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、ABS树脂、聚四氟乙烯、聚酯、聚砜、聚酰亚胺等。工程塑料具有密度小、化学稳定性高、机械性能良好、电绝缘性优越、加工成型容易等特点,广泛应用于汽车、电器、化工、机械、仪器、仪表等工业,也应用于宇宙航行、火箭、导弹等方面。4UnRegisteredPVC原材料塑料分类二、根据塑料受热后的性质不同分为热塑性塑料和热固性塑料热塑性塑料分子结构都是线
3、型结构,在受热时发生软化或熔化,可塑制成一定的形状,冷却后又变硬。在受热到一定程度又重新软化,冷却后又变硬,这种过程能够反复进行多次。如聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯等。热塑性塑料成型过程比较简单,能够连续化生产,并且具有相当高的机械强度,因此发展很快。热固性塑料的分子结构是体型结构,在受热时也发生软化,可以塑制成一定的形状,但受热到一定的程度或加入少量固化剂后,就硬化定型,再加热也不会变软和改变形状了。热固性塑料加工成型后,受热不再软化,因此不能回收再用,如酚醛塑料、氨基塑料、环氧树脂等都属于此类塑料。热固性塑料成型工艺过程比较复杂,所以连续化生产有一定的困难,但其耐热性好、不容易变形,而且价格
4、比较低廉。5UnRegisteredPVC简介聚氯乙稀具有原料丰富(石油、石灰石、焦炭、食盐和天然气)、制造工艺成熟、价格低廉、用途广泛等突出特点,现已成为世界上仅次于聚乙烯树脂的第二大通用树脂,占世界合成树脂总消费量的29%。聚氯乙烯容易加工,可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工。聚氯乙烯主要用于生产人造革、薄膜、电线护套等塑料软制品,也可生产板材、门窗、管道和阀门等塑料硬制品。顺便介绍一下PVC几种不同的合成方法6UnRegisteredPVC简介 聚合度聚合度指聚合物大分子中重复结构单元的数目,亦称链节数,用n表示。聚合物分子链中的结构单元(单体单元)数。由于高聚物
5、大多是不同分子量的同系物的混合物,所以高聚物的聚合度是指其平均聚合度。 聚合度的表示方法,一般都用K值来表示,也就是我们现在所说的S-70、S-65、S-60等,在国外聚合度越大K值越大,而国内PVC厂家则表示方法相反,例如S-7 S-5 S-3 介绍一下本厂使用的PVC的性能比较7UnRegisteredPVC简介 PVC的化学名称为聚氯乙烯(PVC)树脂,属于一类强极性聚合物,其分子间作用力较大,从而导致了PVC软化温度和熔融温度较高,一般需要160210才能加工。另 外PVC分子内含有的取代氯基容易导致PVC树脂脱氯化氢反应,从而引起PVC的降解反应,所以PVC对热极不稳定,温度升高会大
6、大促进PVC脱HCL反 应,纯PVC在120时就开始脱HCL反应,从而导致了PVC降解。鉴于上述两个方面的缺陷, PVC在加工中需要加入助剂,以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时,必须全面考虑各方面的因素8UnRegisteredPVC原材料增塑剂二、增塑剂的分类及用途 凡能和树脂均匀混合,混合时不发生化学变化,但能降低物料的玻璃化温度和塑料成型加工时的熔体黏度,且本身保持不变,或虽起化学变化但能长期保留在塑料制品中并能改变树脂的某些物理性质,具有这些性能的液体有机化合物或低熔点的固体,均称为增塑剂.增塑剂的品种繁多 在其研究发展阶段其品
7、种曾多达1000种以上作为商品生产的增塑剂不过200多种而且以原料来源于石油化工的邻苯二甲酸酯为最多。增塑剂的分类方法很多。根据分子量的大小可分为单体型增塑剂和聚合型增塑剂;根据物状可分为液体增塑剂和固体增塑剂i根据性能可分为通用增塑剂耐寒增塑剂耐热增塑剂阻燃增塑剂等:根据增塑剂化学结构分类是常用的分类方法。9UnRegisteredPVC原材料增塑剂根据化学结构可分为:(1)邻苯二甲酸酯(如:DBPDOPDIDP、DINP)(2)脂肪族二元酸酯(如:己二酸二辛酯DOA,癸二酸二辛iDOS)(3)磷酸酯(如:磷酸三甲苯酯TCP即我们所用S-140,磷酸甲苯二苯酯CDP)(4)环氧化合物(如:环
8、氧化大豆油D-81,环氧油酸丁酯)(5)聚合型增塑剂(如:己二酸丙二醇聚酯PN-1030、UN-615、PPA)(6)苯多酸酯(如:1,24一偏苯三酸三异辛酯即TOTM)(7)含氯增塑剂(如:氯化石蜡S-52、五氯硬脂酸甲酯)(8)烷基磺酸酯(9)多元醇酯: 新型的增塑剂(二甘醇二苯甲酸酯.DEDB),可代替DOP使用.(10)其它增塑剂 :乳酸(PLA)增塑剂LM-0710UnRegisteredPVC原材料增塑剂一种理想的增塑剂应具有如下性能1、与树脂有良好的相溶性2、塑化效率高3、对热光稳定4、挥发性低5、迁移性小6、耐水、油和有机溶剂的抽出8、 阻燃性好;9、 电绝缘性好:10、 无色
9、、无味,无毒;11、 耐霉菌性好:12、 耐污染性好13、 增塑糊粘度稳定性好14、 价廉。7、低温柔性良好11UnRegistered增塑剂中邻苯二甲酸酯类增塑剂用量最大,约占增塑剂总产量的80 我国该类增塑剂主要以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为主。由于受到原料醇来源的限制,邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)等性能优良的品种,产量不大。12UnRegisteredPVC原材料稳定剂1、 PVC稳定剂的种类1.1 铅盐类稳定剂铅盐类稳定剂是PVC最早使用的热稳定剂,现仍然在大量使用,主要品种及最常用的是:三碱式硫酸
10、铅,二碱式亚磷酸铅及复合铅。铅盐稳定剂的优点是:耐热性良好,电绝缘性优良,具有白色颜料的性能,附着力大,耐候性良好,价格低廉。缺点是:所得制品不透明,毒性大,有初期着色性,不耐硫化,相容性和分散性略差,在生产过程中所排含铅废度水,严重影响环境,随着环保事业的发展及我国加入WTO,它的生产和应用也越来越受限制。(三盐、二盐)1.2 金属皂类稳定剂金属皂类稳定剂的性能随着金属的种类和酸根的不同而定。其中镉皂毒性大,会引起骨痛病,有硫化污染,在毒物剧毒管理法,环保法和食品卫生法等法规中都有严格规定,所以较少使用,现在软质制品常用的是Ba/Zn和Ca/Zn复合稳定剂。13UnRegisteredPVC
11、原材料稳定剂1.3 有机锡类稳定剂有机锡中的烷基锡通常是甲基、正丁基、正辛基等三种。日本生产的大多是丁基锡类,欧洲辛在锡类更普遍一些,这是欧洲认可的标准无毒稳定剂,美国则甲基锡用得较为多一些。有机锡类稳定剂具有极好的高温色度稳定性和长期动态稳定性。其无毒性也分别得到美国FDA,西德BGA,英国BPF,日本HPA等机构的承认。1.4 有机辅助稳定剂有机辅助稳定剂如亚磷酸壬基酯通常用于美国食品和药品管理局所批准的那些非毒性应用中,这是被环保及绿色包装人士所公认和提倡的。(它与大豆油混用有协同效应,但过量容易水解,反而起反作用,并且对铜线有氧化作用)14UnRegisteredPVC原材料稳定剂1.
12、5 有机锑稳定剂这类稳定剂的特点是热稳定效率高、无毒。我国在这方面应用较少,美国在这方面发展较快。1.6 稀土稳定剂稀土稳定剂是近年来新开发的PVC热稳定剂的又一种,它具有无毒、价格适中、环保型、用量少、热稳定效果好和增强等特点,较受市场欢迎。(一般用于管材塑料中)15UnRegisteredPVC原材料稳定剂1.7 环保无毒稳定剂除了上面所讲的有机锡稳定剂、稀土稳定剂,也有提到过金属皂中的钙锌稳定剂,是我们现在普遍用于PVC塑胶中的一种稳定剂。钙锌稳定剂其稳定性要差于铅系及镉系它主要由硬脂酸钙和硬脂酸锌所组成,目前的供应商为了提高其稳定效果均会加入一定的抗氧剂及滑剂来改善其在加工中的变色情况
13、。16UnRegisteredPVC原材料稳定剂问题:1、为什么有机锡无毒稳定剂稳定性好,但在我们使用中确很少用到它?。2、钡锌稳定剂是否属于无毒稳定剂。是否符合ROSH条例17nRegUisteredPVC原材料填充剂 填充剂的种类1、重质碳酸钙重质碳酸钙就是天然碳酸钙,由方解石经粉碎制得2、轻质碳酸钙由石灰石锻烧后反应而成。3、活性碳酸钙(纳米级)轻钙通过一种脂肪油的表面处理而成。粒径0.04um以下4、高岭土其主要成分是Si2O3,其比表面积大,可以提高制品的绝缘性。18UnRegisteredPVC原材料其它助剂除了以上所提到的增塑剂、稳定剂、填充剂之外,我们为了加工的方便还需要有加入
14、滑剂,另外有的还需要达到其它某种性能需要加入特殊的助剂来改善它的性能。1、阻燃剂2、抗氧剂3、防铜锈剂4、紫外线吸收剂5、雾面剂6、防霉(腐)剂7、胶化促进剂8、抗冲击剂9、弹性剂10、绝缘剂19UnRegisteredPVC原材料其它助剂 阻燃剂阻燃剂种类繁多,可分为:有机阻燃剂和无机阻燃剂。有机阻燃剂有三大类,其特点各异。1、氯系阻燃剂 (氯化石蜡)2、溴系阻燃剂 (三溴联笨醚)3、磷系阻燃剂 (磷酸酯、)20UnRegisteredPVC原材料阻燃剂1、无机阻燃剂(1)氢氧化铝氢氧化铝即三水合氧化铝(ATH),其用量占阻燃剂使用总量的4o以上。ATH本身具有阻燃、消烟、填充三种功能,因其
15、不挥发,无毒,又可与多种物质产生协同阻燃作用,被誉为无公害无机阻燃剂。但ATH有添加量大的缺点,通常需要加入5O以上才能最示很好的阻燃效果。为克服这一缺点,可采用改进造粒技术,向超细化方向发展,使粒度分布变窄;改进包覆技术,以改善其在聚合物中的分散性;用大分子键合方式处理等方法进行。21UnRegisteredPVC原材料阻燃剂(2)氢氧化镁氢氧化镁是目前发展较快的一种添加型阻燃剂,低烟、无毒、能中和燃烧过程中的酸性、腐蚀性气体,故是一种环保型绿色阻燃剂。其阻燃机理与ATH相似。与ATH相比,Mg(OH),的分解温度比ATH 高1O0150,可用于加工温度高于250的工程塑料的阻燃,且还有促进
16、聚合物成炭的作用。但要达到一定的阻燃效果,添加量需要在50以上,对材料的性能影响很大。为减少聚合物中Mg(OH)2的添加量,一种办法是将Mg(OH)2颗粒细微化,另一种方法是采用包覆技术对Mg(OH) 表面进行改性,以提高其与聚合物的相容性。22UnRegisteredPVC原材料阻燃剂(3)红磷红磷是一种性能优良的阻燃剂,具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果,但易吸潮、氧化、并放出剧毒的气体、粉尘,易爆炸,因此使用受到很大的限制。为了解决这些缺点,对红磷进行表面处理是研究的主要方向,其中微胶囊化是最有效的方法。目前国际市场上已经有多种型号的微胶囊红磷产品。国内也进行了大量的研究,一般使用氢氧化铝、
17、金属硫酸盐、合成树脂为包囊壁材,但是推向市场的并不多。今后红磷表面处理发展方向一是通过对包囊的囊材进行改性,使其同时兼具热稳定、增塑和阻燃等功能,发展多功能的微胶囊红磷阻燃剂;二是研究各种阻燃剂与红磷阻燃剂的有效复配,并使之微胶囊化,增加阻燃效果,提高材料的力学性能;三是红磷具有抑烟效果,可以寻找合适的消烟剂与之进行复配,火灾中抑烟比防火更为重要。23UnRegisteredPVC原材料阻燃剂4、三氧化二锑其本身没有阻燃效果,必须与卤素才能达到协效阻燃的效果,因我们的PVC本身是卤素材料,所以其有绝佳作用的阻燃效果。但因其含用重金属,本公司没有采用,但因其特殊性国际上并没有限制其作为阻燃剂存在
18、塑料中,大部份厂商仍在使用。24UnRegisteredPVC原材料滑剂 滑剂分内滑与外滑 内滑:是减少树脂内部分子之间的一个磨擦力,增加其流动性。但在过量时,会产生胶化不良或析出现象。(硬脂酸丁酯KG-16、BU-ST、硬脂酸) 外滑:是减小树脂粉与螺杆之间的磨擦力,同理是减少其在加工过程中的一个磨擦热。(PE蜡、PE-WAX、P-520)25UnRegtereisd第二部份生产作业26UnRegistered生产作业配料作业一、PVC配料与输送作业配料是一个很重要的环节,它主要是按工程设定好的配方按实际重量来磅料,是一个很细心的工作;是整个PVC胶料生产过程的首要环节,如果出现错误会影响到
19、胶料的性能或加工。PVC本身为硬质材料,加热易分解,但可根据据不同用本身为硬质材料,加热易分解,但可根据据不同用途添加各种不同的助剂(也就工程设计不同的配方),这个加入不同助剂就需要一个计量的过程,正因为每种助剂有它独特的作用,所以计量工作是一个非常严瑾的工作;目前我们计量以人工为主;在计量时根据其需要的精确度选择不同的计量工具,一般色粉的精确要求很高需要用0.001g 的电子磅计量之外,其它均可选择台秤或磅秤。计量后的输送需保证无倾斜及被风扇吹走的现象,否则需要重新磅料。27UnRegistered生产作业搅拌作业二、搅拌作业它是让PVC粉与增塑剂及其它助剂混合的一个物理过程,但它会夹杂着一
20、些化学的变化,其通过搅拌浆的高速运转对PVC所产生的一个剪切力,让PVC对增塑剂与其它助剂充分混合及对增塑剂的充分吸收。另外就是粉未的冷却,一般来说搅拌好的塑胶粉因其温度在135-150,如果没有得到一个散热的机会,内部的塑胶粉会发生早期的胶化、劣化影响及结团现象,不但影响供料的均一性,且对胶粒押出造成不良,故我们打好的塑胶粉在押出之前最好能使其得到一个冷却的过程(一般来说冷却到60以下较为合适),作为透明料尤为重要,冷却好的粉未下料也会要快。28UnRegistered生产作业搅拌作业1、机器的构造:高速搅拌机包括夹层不锈钢缸、电动机、搅拌浆三部份组成,其中搅拌缸的容量为500L,可容许20
21、0KG的搅拌,电动机的功率75KW,搅拌浆有三种,本厂使用的刀片为下面二片刀叶的。还有的是上下各二片刀片。2、所谓的物理过程是它不会改变PVC本身的一个分子结构,但它会通过其它助剂的化学过程对其产生一个改性的作用。3、在搅拌过程中使PVC与其它助剂的充分混合,是使其得到一次的塑化,也是一个化学的过程,是其它助剂与PVC分子链子之间的混合,例如:增塑剂没有充分被吸收就会出现冒油现象;稳定剂没有混合好则会出现间断性的有气孔产生及变色性况发生;钙粉没有充分混合均匀吸收会出现表面粗糙,做出线材成麻面。实际上主要是能使PVC得到一次塑化。得到一次塑化。 讨论:搅拌作业要意的是哪几个方面?29UnRegi
22、stered生产作业挤出作业挤出作业挤出只要注意一个温度的控制使塑胶粉得到一个充分的塑化,在我们押出过程中我们要注意的是以下二点:1、温度适当调整,既要使其不发泡,又要使塑胶粉充分塑化。在这、温度适当调整,既要使其不发泡,又要使塑胶粉充分塑化。在这我们要注意的是材料自身因磨擦发生不可预知的温度提高,特别是在螺杆侧热量的积蓄,使得材料内外层温度的明显的差异,造成外层温度适合,而内层已呈烧焦情形,或者里层温度适合而外层未有胶化现象。(怎么改决?为什么会出现显示温度与实际温度不符)螺缸与螺杆用水来调节才能解决磨擦温度的控制。(人可以控制吗?怎么控制?)2、有良好的脱气及混炼效果、有良好的脱气及混炼效
23、果30UnRegistered生产作业挤出作业 挤出机的构造及特性由螺缸、螺杆、电动机、加热装置(冷却装置)、机头、蜂巢板、切粒机、冷却装置(水冷或风冷)螺杆的长径比最好是:25:1螺杆的压缩比最好是:2.5:1双螺杆相对来说比单螺杆胶化要好要快.另外水切与风切二种胶料的优劣比较.31UnRegistered生产作业挤出作业 过滤网的选用及放置 网片一般选用三张,第一张靠近螺杆的可放置较粗的网片(以80目为佳),做CMP料时可选用40目的网片,靠外需选用较细的网片(100、120目)。 讨论:1、网片的作用是什么?2、挤出作业要注意的是哪几点!32UnRegistered生产作业包装作业 包装
24、是一项很简单的工作,但也要注意以下几点: 1、标识要与实物相符 2、不可混有杂色胶料 3、缝包要牢实,堆包也要有方法。 还要注意什么吗?33UnRegistered考察题 1、搅拌机清机的几个注意点? 2、押出机清机应注意的几个地方? 3、胶料塑化不良产生的几个主要原因是什么? 4、怎样控制押出机台的温度?34UnRegistered第三部份配色作业35UnRegistered配色作业色粉性能 颜料:一种不溶于水或溶媒的固体。被用来看色为目的。 颜料的分类有很多种: 按化学组成来分可分为无机颜料与有机颜料 按其来源来分可分为天然颜料与合成颜料36UnRegistered配色作业色粉性能 颜料与
25、染料的区分 颜料是一种微细粉末状的有色物质,一般不溶于水、油和溶剂,但能均匀的分散在其中 染料与颜料不同,它是能溶于水、醇、油或其它溶剂等液体中的有色物质。染料溶液能渗入木材,与木材的组成物质(纤维素、木质素与半纤维素)发生复杂的物理化学反应,能使木材着色而又不致模糊木材的纹理,能使木材染成鲜明而坚牢的颜色 染料一般色泽较为鲜明,但不能用于PVC料中的,其迁移较大。37UnRegistered配色作业色彩原理一、色彩原理色彩产生的三要素光源、被观察的物体、视察者光源:光是一种以3*108m/sec高速进行而带能量的电磁波,而人眼所能可观测到的可见光波长在约在400NM700NM之间,光源可分为
26、天然(阳光)和人工光源(各种灯光),光照在物体上,其中有部份光被吸收,没有被吸收的光,反射出来被看见,就显示出颜色。VIOLET: 紫:400430nmBULE:GREEN蓝 430485nm绿 485570nmYELLOW 黄 570585nmORANGE 橙 585610nmRED:红 610700nm38UnRegistered配色作业色彩原理三原光及三原色:三原光:是指红、绿、蓝,因光线中的其它色光是由原光混合而成,混合愈多、愈接近白光(阳光本色)蓝+绿=天空蓝绿+红=黄蓝+红=洋红(靛蓝、紫蓝) 红+蓝+绿=白三原色:是指红、黄、蓝。由其中所混合起来的即橙、绿、紫称为间色或第二次色
27、,混色越多越接近黑色。红+黄=橙黄+蓝=绿红+蓝=紫黄+红+蓝=黑39UnRegistered配色作业色彩原理色彩的三属性:即色相、明度、彩度 色相:色包括有彩色与无彩色两种,一般所谓色相是指有彩色而言,即指色彩的不同颜色。 明度:无彩色中的白色,在所有色彩中最为明亮,最暗的是黑色。 彩度:是指颜色的鲜艳度,与通过的纯度,饱和度意义相同。40UnRegistered配色作业配色条件 配色员需具有的条件1、无色盲、应具有色差的判别能力(微小色差即能判别),须有兴趣、耐力、决断力。决断力就是凡配色应清楚到什么程度。太草率不利于工作。2、专业知识、累积经验。3、强烈的成本观念。41UnRegiste
28、red配色作业配色要领 配色原则与要领 尽量使用色最少,用色愈多,愈容易造成操作上失误,再现性较差,且颜色会偏暗。 应考虑色料的物性,如耐硫、耐热、耐候、耐光、耐酸碱、耐油、毒性等;以本合产品特性要求。 配色添加色料次数多,务必重来复色,减少色差的发生。 对色观察角度为45度为最佳。 样品有纹路时,水中对色较佳。42UnRegistered配色作业配色要领 配制的颜色需在三灯照明下,都和样品一致性,才是最佳组合,所谓三灯是指太阳灯、钨丝灯及荧光灯。 要求鲜艳色时,应选用相同化学结构及透明度佳之色料。 使用色相相近似的色料配色,例如:使用黄红配橙色等,最好选用带红味的黄与带黄味的红来调配,将可配
29、出鲜艳之橙色,若有蓝味的黄与蓝味的红调配,则必不鲜艳。要增加白色白度时,可加群青、紫色色料、增白剂。 要增加黑色黑度时,可加红口酞青蓝及小量R紫。 色料使用微量时,用10%或1%浓43UnRegistered第四部份胶料的用途与性能44UnRegisteredPVC胶料的用途电线电缆料1、芯线料(网络线、电源线、电话线)2、电子线料3、外被料(网络线、电源线、电话线)注塑料(插头件)射出料(把手料)管材料(硬质料)板材料(片材料)45UnRegisteredPVC胶料的性能 PVC胶料的大部分性能是通过制成品后所显现的一些性能。(专业制胶料的也会通过胶料的认证,但某些性能仍然需要通过押电线后才
30、能测试) 比重 伸长与抗张 老化(是对其物理特性经过外部使用环境的一个物理特性改变的过程) 冷弯 耐压 耐磨 迁移(耐油、析出) 燃烧(胶料与电线的燃烧测试方法不一样) 绝缘 附着力、印字不良、颜色等 所有以上性能都是通过对PVC的改性所得,但在考虑各特性的时候一定会有相对抗的一面,所以我们必须全面去衡量。46UnRegistered考题1、PVC在什么温度下会发生分解,在什么温度就会碳化。塑化又是一个怎样的现象。为什么在打粉的时候会打焦。打焦的料还能用吗?2、我们厂内用的增塑剂有哪几种,它们各自的作用是什么。3、为什么要添加钙粉。钙粉多与少对我们的加工有没有影响,有哪些影响。4、一般哪此料有气孔,为什么有气孔,胶料有气孔对押电线有哪些影响。5、怎样从模头上来识别料是否有异常,押电线有颗粒是否从胶料上能够识别出来。6、你知道颗粒产生有几个原因吗?7、在PVC的混合中哪一种助剂最重要。8、除了PVC、稳定剂、增塑剂你所知道的还有哪此助剂,其作用你知道吗?9、滑剂是起什么用的,为什么要添加外滑与内滑。各自作用的机理是什么?47