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1、第五讲第五讲无溶剂有机合成无溶剂有机合成容腺箭档私讶沈脖浦秋垛奖聚舌粟会洪瑚扁伦心键条棕朋蜂毁钓毁光剿抹无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt1 在有机化学物在有机化学物质的合成的合成过程中程中(尤其是固体物尤其是固体物质参与的反参与的反应)使用有机溶使用有机溶剂是是较为普遍的，普遍的，这些些有机溶有机溶剂会散失到会散失到环境中造成境中造成污染。各国化学家染。各国化学家创造并研究了造并研究了许多取代多取代传统有机溶有机溶剂的的绿色化学色化学方法。如：以方法。如：以水水为介介质、以、以超超临界流体界流体(如如CO2)为溶溶剂、以、以室温离子液体室温离子液体为溶溶剂等方法，而最等方法，而最彻
2、底底的方法是完全不用溶的方法是完全不用溶剂的的无溶无溶剂有机合成有机合成。碑恶黔扼础半棵峦桑殿琳类让扇玛姑曳罩同逼探群锹砒电本尖释臀苟腻揽无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt2传统有机溶有机溶剂的的优点：点：1、能很好地溶解有机反、能很好地溶解有机反应物；物；2、使反、使反应物分子在溶液中均匀分散；物分子在溶液中均匀分散；3、稳定地定地进行能量交行能量交换。传统有机溶有机溶剂的缺点：的缺点：1、毒性、毒性、挥发性；性；2、难以回收。以回收。褒签重贾弥核胜圾清做掖诡鳞肝微枚粳碱妙枫壮关僳咕谋围宛穗舞衫匡型无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt3 无溶无溶剂有机反有机反应最初被称最初
3、被称为固固态有机反有机反应，因因为它研究的它研究的对象通常是象通常是低熔点有机物之低熔点有机物之间的的反反应。 反反应时，除反，除反应物外不加溶物外不加溶剂，固体物，固体物直接接触直接接触发生反生反应。 实验结果表明，很多固果表明，很多固态下下发生的有机反生的有机反应，较溶溶剂中更中更为有效和更能有效和更能达到好的达到好的选择性。因此，性。因此，90 年代初人年代初人们明确提明确提出出“无溶无溶剂有机合成有机合成”，它既包括，它既包括经典的典的固固固固反反应，又包括，又包括气气固反固反应和和液液固反固反应。一、无溶一、无溶剂有机反有机反应屋债留鸵租超债澈砚讳网舶峭压与誉蛹鸣滥酶把贾扔刨葵宽骡丘
4、崎汽参沙无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt4 无溶剂反应机理与溶液中的反应一样，反应无溶剂反应机理与溶液中的反应一样，反应的发生起源于两个反应物分子的扩散接触，接着的发生起源于两个反应物分子的扩散接触，接着发生反应，生成产物分子。此时发生反应，生成产物分子。此时生成的产物分子生成的产物分子作为一种作为一种杂质和缺陷杂质和缺陷分散在母体反应物中分散在母体反应物中，当产，当产物分子聚集到一定大小，出现产物的物分子聚集到一定大小，出现产物的晶核晶核，从而，从而完成成核过程，随着晶核的长大，出现产物的完成成核过程，随着晶核的长大，出现产物的独独立晶相立晶相。二、无溶二、无溶剂反反应的操作方法
5、的操作方法血馆僧姨发说刃匹辗银扩懦剔据杏酚蝇绦减指带壬澳恭秆鳖茹翔疲正洗赊无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt5无溶剂反应主要采用如下方法：无溶剂反应主要采用如下方法：(1) 室温下，用研钵粉碎、混合、研磨固体反应原室温下，用研钵粉碎、混合、研磨固体反应原料即可反应。料即可反应。(2) 将固体原料搅拌混合均匀之后或加热或静置即可，将固体原料搅拌混合均匀之后或加热或静置即可，加热时既可采用加热时既可采用常规加热常规加热亦可用亦可用微波加热微波加热的方法的方法(3) 用用球磨机球磨机或或高速振动粉碎高速振动粉碎等强力机械方法以及等强力机械方法以及超声波超声波的方法。的方法。(4) 主主-
6、客体方法，以客体方法，以反应底物为客体反应底物为客体，以一定比，以一定比例的另一种适当分子为主体形成包结化合物，然后例的另一种适当分子为主体形成包结化合物，然后再设法使底物发生反应，这时反应的定位选择性或再设法使底物发生反应，这时反应的定位选择性或光学选择性等都会因主体的作用而有所改变或改善，光学选择性等都会因主体的作用而有所改变或改善，甚至变成只有一种选择。甚至变成只有一种选择。邪较夕停悔型陋防兰两哪园禁蘸贮脉机蕊辨话晓拧泳惶奄莆瘟妒拱俄刺步无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt6 利用上述方法反应之后，再根据原料及产物利用上述方法反应之后，再根据原料及产物的溶解性能，选择适当的溶剂，
7、将产物从混合物的溶解性能，选择适当的溶剂，将产物从混合物中提取出来或将未反应完原料除去，即可得较纯中提取出来或将未反应完原料除去，即可得较纯净产品。所用溶剂为无毒或毒性较低的水、乙醇、净产品。所用溶剂为无毒或毒性较低的水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。丙酮、乙酸乙酯等。 显然，上述方法中，显然，上述方法中，室温下的反应能耗最少室温下的反应能耗最少，最为简单。最为简单。其次是加热方法其次是加热方法，能耗较高的是机械能耗较高的是机械方法方法。钓费寐会昂男仰孩颂撩俐碟邪求俏本辗隐佃姿俭眯休攘盈颠扳赢畏叹吻囱无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt7无溶无溶剂有机反有机反应可在可在固固态、液、液态及及熔
8、融状熔融状态下下进行，也可以行，也可以超声波超声波、微波微波协助反助反应，或通，或通过机械机械能能完成。完成。三、无溶剂有机反应的优点和不足三、无溶剂有机反应的优点和不足无溶无溶剂固固态有机合成中由于没有溶有机合成中由于没有溶剂的参与，减的参与，减少了溶少了溶剂的的挥发和和废液的排放，也就降低了液的排放，也就降低了污染；同染；同时，熔点在，熔点在150 以下的有机固体原料只需以下的有机固体原料只需室温室温搅拌、研磨，不需要加拌、研磨，不需要加热操作，因此操作，因此节能、能、方便；由于不用溶方便；由于不用溶剂降低了生降低了生产成本。成本。（一）无溶剂合成的优点无溶剂合成的优点1）低）低污染、低能
9、耗、操作染、低能耗、操作简单：勾琴被喻名灿能蛋聘灼侥环戒隔边迢嘻痕并悔旱乏陕僧丛我泪恶岳箍猖翌无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt8 无溶无溶剂合成合成为反反应提供了与提供了与传统溶液反溶液反应不同的新的分子不同的新的分子环境，境，有可能使反有可能使反应的的选择性、性、转化率得到提高。化率得到提高。因因为在固体状在固体状态下，固下，固态分分子受到晶格的束子受到晶格的束缚，分子的构象被分子的构象被冻结，反，反应分子有序排列，可分子有序排列，可实现定向反定向反应，提高了反，提高了反应的的选择性。性。 生物体内的生物体内的酶酶催化有序反催化有序反应兼有固兼有固液相反液相反应的双重特征。的双重
10、特征。 因此，研究固因此，研究固态有机反有机反应不不仅对有机化学的有机化学的发展有重要的理展有重要的理论和和实际意意义，也将，也将为生命科学的研究提供理生命科学的研究提供理论依据。依据。2) 较高的高的选择性性:函卧拘吃漳董范渠厂舷员茅锨体吸藕铰邢签腺麓钎扭梳凸哈该渊蔬嘻心宵无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt9在固体中，反在固体中，反应物分子物分子处于受限状于受限状态，分子构象相，分子构象相对固定，而且，可利用形成固定，而且，可利用形成包包结物物、混晶混晶、分子晶分子晶体体等手段控制反等手段控制反应物的分子构型，尤其是通物的分子构型，尤其是通过与光与光学活性的主体化合物形成包学活性的
11、主体化合物形成包结物控制反物控制反应物分子构物分子构型，型，实现了了对映映选择性的固性的固态不不对称合成。称合成。3） 控制分子构型控制分子构型:无溶无溶剂的固的固态或液或液态有机反有机反应，由于没有溶，由于没有溶剂分分子的介入，反子的介入，反应体系的微体系的微环境不同于溶液，造成境不同于溶液，造成了反了反应部位的部位的局部高局部高浓度度，提高了反，提高了反应效率。效率。 同同时没有溶没有溶剂，可使，可使产物的分离提物的分离提纯过程程变得得较容易容易进行。行。(4) 提高反提高反应效率效率:洋橡联傀槐扁仁歧停淄驮昌铃养巾楔磊篙侯狠腋胎嫉露础戈炕够鸯棱煌释无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.p
12、pt10特特别是是对以往使用有机溶以往使用有机溶剂较为普遍的固体物普遍的固体物质参与的反参与的反应，会存在如下一些，会存在如下一些问题。（二）无溶（二）无溶剂有机合成的不足有机合成的不足1）反）反应能否能否进行？行？ 并非所有有机反并非所有有机反应都能在无溶都能在无溶剂条件下条件下进行，因行，因为固体反固体反应物粉末混合物粉末混合时，异种分子，异种分子间难以接近到一个小距离以接近到一个小距离(如如 1nm)，碰撞几率降低；，碰撞几率降低；需要需要进一步研究采用什么方法促一步研究采用什么方法促进反反应的的进行。行。2）散热问题：散热问题：有些无溶有些无溶剂反反应在固体状在固体状态下下进行，反行，
13、反应系系统无流无流动性，反性，反应放出的放出的热量量难以散失，大以散失，大规模的模的生生产比比较困困难。3）分离）分离问题： 如果反如果反应不是定量完成，仍有分离不是定量完成，仍有分离问题，又有可能使用有机溶，又有可能使用有机溶剂。钧湖各明瘟晌选实嘿芯龋谁均兴勒九嵌寺瘴安募哎社另挡拎事恿画燃长牡无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt11四、无溶四、无溶剂有机合成的反有机合成的反应方法及方法及实例例（一）用球磨法反（一）用球磨法反应 在在圆筒形金属制反筒形金属制反应器中加入器中加入金属球金属球和要和要进行反行反应的物的物质，使反，使反应器旋器旋转，进行研磨以行研磨以实现反反应。 为除去除去
14、环境境污染物中的有害有机染物中的有害有机氯化物，如化物，如DDT（双双对氯苯基三苯基三氯乙乙烷 (ClC6H4)2CH(CCl3)） 、PCB（多多氯化化联(二二)苯苯） 、氯苯、二苯、二恶英等把英等把污染物与染物与Mg、或、或Ca、CaO 等混合用球磨法研磨等混合用球磨法研磨6h 可脱可脱氯。 追咱浇洪熔薪拜蜜摹级瘁投嚼稠忆惩想才异蔑脏玻浦架伞熄秃醇倪弧柑贼无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt12又如又如烯胺胺类物物质1 与物与物质2， 用用球磨法球磨法反反应3h ，再加再加热到到80C 、5min，150C、5min ，系，系统经一系列反一系列反应得得产物物3：玻秤屯麻藕宗州殿况字
15、股难列层否疆篱倪裴扦烃潘谣勋阮胀掖馆淖炊挎轻无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt13是比球磨法更是比球磨法更强强的机械作用方法的机械作用方法，在密封的不，在密封的不锈钢制反制反应器中加入不器中加入不锈钢球，反球，反应器以器以3500rpm 的的转速旋速旋转，使加入的物，使加入的物质发生反生反应。（二）用高速振（二）用高速振动粉碎法反粉碎法反应如如C60 的的(2+2)加成生成二聚体加成生成二聚体C120 的反的反应，是将，是将C60 与与KCN 或或KOAc、K2CO3 及微量的及微量的Li或或Na、K 等等碱金属一起碱金属一起进行高速振行高速振动粉碎条件下的反粉碎条件下的反应，无机，
16、无机物是作触媒的，反物是作触媒的，反应30min 达到平衡，二聚体含量达到平衡，二聚体含量为30%。趴亩谦毋磐忌茹岁笆恶闸脱碎也盼人尾枚博灿龚乒粥熟淄祖沪盅恰澎棺伐无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt14以离子液体以离子液体(BMIM)AlCl4 为催化催化剂(BMIM：1-丁丁基基-3-甲基咪甲基咪唑阳离子阳离子)， 进行醇或酚的四行醇或酚的四氢吡喃化吡喃化反反应，四，四氢吡喃化是多步有机合成中最常用的保吡喃化是多步有机合成中最常用的保护与去保与去保护方法。方法。（三）用离子液体催化反（三）用离子液体催化反应当当ROH 为环已醇已醇时，在，在25 反反应5min，转化率达化率达100
17、%。共研究了。共研究了9 种醇或酚的反种醇或酚的反应，其中，其中8 种种转化率达化率达100% ，离子液体可用乙，离子液体可用乙醚萃取并循萃取并循环使用。使用。因适杆枉寇锐孪啤处罚蔑躲过圣鸥贿孕括胺怯围窟联波劣瘫慨脾帖付嗅经无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt15使用有光学活性的主体使用有光学活性的主体进行固相不行固相不对称称还原反原反应。光。光学活性的学活性的7 或或8作作为主体与主体与酮9(客体客体)的包接化合物的包接化合物结晶粉末，与硼晶粉末，与硼烷乙二胺乙二胺(2BH3NH2CH2CH2NH2)的配的配合物粉末混合，反合物粉末混合，反应可得到光学活性的醇可得到光学活性的醇R-(
18、+)-10，反反应的收率及光学活性的收率及光学活性见表表1。（四）（四）应用主体用主体-客体包接化合物的方法客体包接化合物的方法1、不、不对称称还原反原反应晋柱澄最逻喝料涵灾取偏荤帜茎甭桐坦轿但做棚体赢贫栓挤趁嵌顺奏代勋无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt16瞻滩蛾阻擒落涝翼挟均毕袄湿喧椿邑字襄滥谗承适域鞋奖狱弱采赌魔证思无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt17对环状的状的酮分子分子11 与主体与主体8a 以以1:1 的包接化合物粉的包接化合物粉末，用末，用NaBH4 还原，混合两种粉末，放置原，混合两种粉末，放置3d ，使，使之反之反应，得到，得到100ee%光学光学纯的的(
19、R,R)-(-)-12 分子，分子，收率收率54% 55% 。反。反应物物11 分子左下角的分子左下角的O 原子原子与主体与主体8 形成形成氢键故未故未还原。原。象碗苇可成言阎另会腮矿砖琶钎隐支忻盛担敬贤影毖亲浙匣犁增榆古屏譬无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt182、不、不对称合成中的称合成中的Wittig 反反应以分子以分子8b 或或8c 为主体与主体与酮形成的包接化合物形成的包接化合物结晶粉晶粉末，与末，与Wittig 试剂14 的粉末反的粉末反应，不，不对称构型称构型选择性很高，性很高，见下列反下列反应式：式：藐屯陨矢记钓组保晓疮高骚络葱淆墒噪撕犀市庇症恰渊堑戎蛊禹缔鞍急驴无溶
20、剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt19以吡以吡啶酮18 为客体，化合物客体，化合物19 为主体形成的主体形成的1:1 包接化合物，包接化合物，经光照吡光照吡啶酮18 发生分子内生分子内环加成加成反反应，得到光学，得到光学纯度度为100%的内的内酰胺胺20。（五）光化反（五）光化反应吴撞店罐稼掂塑滤绚哉卡感泽淡葱夫厕乎般侦柞观捍葱分蓟忽锗梦桓色澎无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt201、二苯乙二、二苯乙二酮(21)与与2 倍量的倍量的KOH 用研用研钵混合研磨，混合研磨，在在80 反反应12min后，混合物用稀酸洗后，混合物用稀酸洗净，得酸，得酸22，产率率90% 。苯。苯环上有
21、吸上有吸电子基子基时反反应加快，有供加快，有供电子基子基时反反应变慢。慢。（六）用研（六）用研钵研磨反研磨反应拦去局镰倡巧炎广污沼扶犬套姥泪厄朗浮千第床樊窖仰鹤芒丁妊释届恩唐无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt212、醛酮缩合反合反应当当23 中中Ar 为p-MeC6H4 和和24 中中Ar为Ph 时，与，与NaOH 在室温下用研在室温下用研钵混合研磨混合研磨5min，最初的，最初的液状物液状物变为淡黄色固体，加水淡黄色固体，加水过滤得得26(对甲基甲基查耳耳酮) ，收率，收率97% 。文献共研究了。文献共研究了7个具体的个具体的反反应，多数情况无溶，多数情况无溶剂比在比在50%乙醇水
22、溶液中乙醇水溶液中反反应收率要高。收率要高。珍芭慷粹美馈烫谐托吼府唐嗅精屠脸藐汾锰模码蓬芹铣虱策黍胳佰柒摇织无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt22文献文献报道用道用蒙脱土蒙脱土K-10 担担载的的Fe(NO3)3为氧化氧化剂，使伯醇、仲醇氧化使伯醇、仲醇氧化为醛和和酮的反的反应。用超声波照射，。用超声波照射，反反应时间15 60s 醛或或酮的的产率达率达87% 96%。文献文献报道用道用Al2O3 担担载的醋酸的醋酸钾KAc 与与1-溴辛溴辛烷反反应，用超声波照射，反用超声波照射，反应时间2min，醋酸，醋酸酯的的产率率达达99%。（七）（七） 用超声波照射反应用超声波照射反应拥涅捍
23、毯锥壳润写盈仑宏炮瞧求宇端衙漳绸帐领饲码樊新袖琶荧述掘蕊刊无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt23蒙脱土蒙脱土K-10K-10为试剂级纳米蒙脱土为试剂级纳米蒙脱土, ,系蒙皂石粘土系蒙皂石粘土（包括钙基、钠基、钠（包括钙基、钠基、钠- -钙基、镁基蒙粘土）经剥钙基、镁基蒙粘土）经剥片分散、提纯改型、超细分级、特殊有机复合而片分散、提纯改型、超细分级、特殊有机复合而成，平均晶片厚度小于成，平均晶片厚度小于25nm25nm，蒙脱石含量大于，蒙脱石含量大于95%95%。具有良好的分散性能，可以广泛应用高分子材料具有良好的分散性能，可以广泛应用高分子材料行业作为纳米聚合物高分子材料的添加剂，提
24、高行业作为纳米聚合物高分子材料的添加剂，提高抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能等，抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能等，从而起到增强聚合物综合物理性能的作用，同时从而起到增强聚合物综合物理性能的作用，同时改善物料加工性能。改善物料加工性能。 蒙脱土蒙脱土K-10K-10，比表面积，比表面积 240 m 240 m2 2/g/g 用途：固体路易斯酸用途：固体路易斯酸(Solid Lewis (Solid Lewis acid)acid)催化剂催化剂 ，催化醚化，催化醚化/ /酯化反应。酯化反应。震钩低汇靳痈鹰誓塌趁择怀膨爹锹牲筐蘑熊篆亩钓近瓮斟攀识唯纽屎铰迭无溶剂有机合成.ppt无溶
25、剂有机合成.ppt24文献文献报道用醇道用醇27 之粉末，在干燥器中与之粉末，在干燥器中与HCl 气体接气体接触反触反应5h ，得，得烯28 ，产率达率达99-100%。（八）在干燥器中反（八）在干燥器中反应躇歉丈矗耿短抄店杆惨笆铀骂滩魔奄烈家根概弘糜甘坝巫拾勿递爆犀眺陌无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt25 在室温下放置在室温下放置3h ，产物物31 的的产率率为25%。 显然室温下静置能耗最少，最然室温下静置能耗最少，最为简易；其次易；其次是加是加热静置或加静置或加热搅拌；相比之下其它机械方法拌；相比之下其它机械方法能耗能耗较高，或高，或仪器多、操作器多、操作较复复杂。如如2-甲
26、基甲基环己己酮(29)与甲基乙与甲基乙烯基甲基甲酮(30)在无在无溶溶剂条件下条件下发生生Robinson 缩环反反应如下如下（九）加（九）加热静置或室温下静置反静置或室温下静置反应氛闭汹坪亨淮置工邪柳肋炎苦茅定世嚎捷捞摊芭元迄肃渔颊秘我退翻滴窗无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt26五、无溶剂有机合成反应的类型五、无溶剂有机合成反应的类型一些一些较为典型的反典型的反应类型型 (不再一一写出具体的不再一一写出具体的反反应实例例)（一）（一）热反反应(1)氧化反氧化反应：如：如Baeyer-Villiger 氧化反氧化反应(2)还原反原反应：如用：如用NaBH4 使使酮还原原为醇醇(3)
27、Cannizzaro 歧化反歧化反应：如将：如将醛歧化歧化为醇和酸醇和酸(4)加成反加成反应：如：如卤素和素和卤化化氢加成，加成，Michael 加成加成(5)消去反消去反应：如醇消去：如醇消去变为烯苞哲百衫梁寓湾笆组溉为燕祈赠回币荤驰爪驶袋吹舒稀伶毒烩丽垂泊酸柴无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt27(6)C-C 偶合反偶合反应：2+2 4+2 6+2环加成反加成反应，包，包括括Diels-Alder 加成；加成；醛酮缩合反合反应；Dieckmann 缩合反合反应；Grignard，Reformasky；Wittig 反反应；叶；叶立德反立德反应；Claisen 反反应；Robins
28、on 缩环反反应；Pinacol 偶合反偶合反应；酚之；酚之间的偶合反的偶合反应；炔化合物的；炔化合物的氧化偶合反氧化偶合反应；C60 的加成与偶合反的加成与偶合反应。(7)取代反取代反应：氨解，水解，：氨解，水解，酯交交换，醚化。化。(8)聚合反聚合反应。(9)重排与异构：重排与异构： Pinacol 重排，如二苯乙二重排，如二苯乙二酮转位和位和邻二叔醇二叔醇转位；位；Beckmann 重排；重排；Meyer-Schuster 重排；重排；Chappman 重排；异构化。重排；异构化。蛊汀逝柳恩茧鬃帮宾迷零棺桨逆兹巧愿只祖涧欢堵口韵悍堕沸烙栋饰毅珍无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt
29、28(1)二聚和聚合二聚和聚合(2)环化化(3)重排与异构重排与异构(4)醚化化(5)去去羰基化基化(6)不同分子不同分子间的光化加成的光化加成(7)不不对称称选择性光化反性光化反应：手性分子的不：手性分子的不对称称选择性光化反性光化反应；非手性分子在手性包合；非手性分子在手性包合物中的不物中的不对称称选择性光化反性光化反应；非手性分子在其手性晶体中的不非手性分子在其手性晶体中的不对称称选择性性光化反光化反应；等等。；等等。（二）（二） 光化反光化反应襟益慑压粕捍契峰耿妈豁骨焉殿打纷皇把捅延况歌沟追著柜贡裂商缘洽碘无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt29选选 题题无溶剂有机合成的反应实例无溶剂有机合成的反应实例贯垣亦拽幅久任囤硫页攘将靶踊痕漳窝闹惑考瞻私效辕冀五儿蝉届疵香性无溶剂有机合成.ppt无溶剂有机合成.ppt30
