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1、苯的氨基和硝基苯的氨基和硝基 化合物化合物第二节第二节第八节第八节职业卫生与职业医学苯的氨基和硝基化合物苯的氨基和硝基化合物概述概述苯胺苯胺三硝基甲苯三硝基甲苯第八节第八节职业卫生与职业医学概述概述有害因素的特点有害因素的特点毒作用共同特点毒作用共同特点中毒的处理和治疗中毒的处理和治疗中毒的预防和控制中毒的预防和控制第八节第八节职业卫生与职业医学有害因素的特点有害因素的特点苯或其同系物苯环上的氢原子被一个或几个氨苯或其同系物苯环上的氢原子被一个或几个氨基（基（NH2）或硝基（）或硝基（NO2）取代后，形成）取代后，形成芳香族氨基或硝基化合物。常见的有苯胺、苯芳香族氨基或硝基化合物。常见的有苯胺
2、、苯二胺、联苯胺、二硝基甲苯、三硝基甲苯、硝二胺、联苯胺、二硝基甲苯、三硝基甲苯、硝基氯苯等，其主要代表为苯胺和硝基苯。基氯苯等，其主要代表为苯胺和硝基苯。该类化合物沸点高、挥发性低、呈固体或液体该类化合物沸点高、挥发性低、呈固体或液体状态，难溶或不溶于水，易溶于脂肪、醇、醚状态，难溶或不溶于水，易溶于脂肪、醇、醚等有机溶剂等有机溶剂这类化合物广泛用于制药、染料、油漆、印刷、这类化合物广泛用于制药、染料、油漆、印刷、橡胶、炸药、农药、香料、油墨及塑料等生产橡胶、炸药、农药、香料、油墨及塑料等生产工艺过程。工艺过程。第八节第八节职业卫生与职业医学毒作用共同特点毒作用共同特点1.血液损害血液损害高
3、铁血红蛋白形成、溶血作用、形成赫恩小体高铁血红蛋白形成、溶血作用、形成赫恩小体2.肝脏损害肝脏损害3.泌尿系统损害泌尿系统损害4.神经系统损害神经系统损害5.皮肤损害和致敏作用皮肤损害和致敏作用6.晶体损害晶体损害7.致癌作用致癌作用第八节第八节职业卫生与职业医学中毒的处理和治疗中毒的处理和治疗1.急性中毒的处理与治疗急性中毒的处理与治疗应立即将患者脱离现场，脱去衣服、鞋、袜。用应立即将患者脱离现场，脱去衣服、鞋、袜。用5%的醋酸溶液清的醋酸溶液清洗皮肤上污染的毒物，再用大量肥皂水或清水进行清洗；眼部受洗皮肤上污染的毒物，再用大量肥皂水或清水进行清洗；眼部受污染，可用大量生理盐水冲洗。污染，可
4、用大量生理盐水冲洗。维持呼吸，循环功能，必要时可人工呼吸，给予呼吸中枢兴奋药维持呼吸，循环功能，必要时可人工呼吸，给予呼吸中枢兴奋药及强心、升压药等。及强心、升压药等。高铁血红蛋白血症的处理高铁血红蛋白血症的处理维生素维生素C静脉滴注（适于轻度）；亚甲蓝静注（促进高铁血红蛋白还静脉滴注（适于轻度）；亚甲蓝静注（促进高铁血红蛋白还原）；甲苯胺蓝和硫堇静注（促进高铁血红蛋白还原）；硫代硫原）；甲苯胺蓝和硫堇静注（促进高铁血红蛋白还原）；硫代硫酸钠静注酸钠静注溶血性贫血的治疗：可根据病情严重程度采取综合治疗措施。糖溶血性贫血的治疗：可根据病情严重程度采取综合治疗措施。糖皮质激素治疗为首选方法。严重者
5、可采取置换血浆疗法和血液净皮质激素治疗为首选方法。严重者可采取置换血浆疗法和血液净化疗法。化疗法。中毒性肝损害的处理：给予高糖、高蛋白、低脂肪、富含维生素中毒性肝损害的处理：给予高糖、高蛋白、低脂肪、富含维生素饮食，同时积极采取保肝治疗。饮食，同时积极采取保肝治疗。其他：对症治疗和支持疗法等。其他：对症治疗和支持疗法等。第八节第八节职业卫生与职业医学中毒的处理和治疗中毒的处理和治疗2.慢性中毒的治疗慢性中毒的治疗 慢性中毒的治疗主要是对症处理，类神慢性中毒的治疗主要是对症处理，类神经症给予谷维素、安神补脑液、安定等；经症给予谷维素、安神补脑液、安定等；慢性肝病的治疗可选用醒酸内酯、联苯慢性肝病
6、的治疗可选用醒酸内酯、联苯双酯、维生素双酯、维生素C；白内障的治疗目前无特；白内障的治疗目前无特效药，可用氨肽碘、砒诺辛钠眼药水。效药，可用氨肽碘、砒诺辛钠眼药水。第八节第八节职业卫生与职业医学中毒的预防和控制中毒的预防和控制改善生产设备，改革工艺流程改善生产设备，改革工艺流程重视检修制度，遵守操作规程重视检修制度，遵守操作规程改善车间生产环境改善车间生产环境增强个人防护意识增强个人防护意识做好就业体检和定期体检工作做好就业体检和定期体检工作第八节第八节职业卫生与职业医学苯胺苯胺q理化特性理化特性q接触机会接触机会q毒理毒理q毒作用表现毒作用表现q诊断诊断q处理原则处理原则q预防预防第八节第八
7、节职业卫生与职业医学理化特性理化特性苯苯胺胺（aniline）又又称称阿阿尼尼林林、氨氨基基苯苯。纯纯品品为为无无色色油油状状液液体体，易易挥挥发发，具具有有特特殊殊气气味味，久久置置颜颜色色可可变变为为棕棕色色。熔熔点点-6.2,-6.2,沸沸点点184.3184.3，蒸蒸气气密密度度3.22g/L3.22g/L，微微溶溶于于水水，易溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿等。易溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿等。 第八节第八节职业卫生与职业医学接触机会接触机会广泛用于印染、染料制造、橡胶硫化剂和广泛用于印染、染料制造、橡胶硫化剂和促进剂、照相显影剂、塑料、离子交换促进剂、照相显影剂、塑料、离子交换树脂、香水、制药
8、等。树脂、香水、制药等。第八节第八节职业卫生与职业医学毒理毒理v苯胺在体内的代谢苯胺在体内的代谢v苯胺的毒作用机理苯胺的毒作用机理第八节第八节职业卫生与职业医学苯胺在体内的代谢苯胺在体内的代谢苯苯胺胺可可经经呼呼吸吸道道、皮皮肤肤和和消消化化道道进进入入人人体体，液液体体及及其其蒸蒸气气都都可可经经皮皮吸吸收收，其其吸吸收收率率随随温温度度和和相相对对湿湿度度的的提提高高而而增增加加。经经呼呼吸吸道道吸吸入入的的苯苯胺胺，90%可可在在体体内内滞滞留留，以以后后少少量量经经呼呼吸吸道道以以原原形形排排出出体体外外（0.5%），主主要要在在体体内内氧氧化化成成毒毒性性更更大大的的中中间间代代谢谢
9、产产物物苯苯胲胲，然然后后再再进进一一步步氧氧化化生生成成对对氨氨基基酚酚，与与硫硫酸酸、葡葡萄萄糖糖醛醛酸酸结结合合，经经尿尿排排出出。吸吸收收量量的的13%56%可可经经此此途途径径排排除除体体外外。随随苯苯胺胺吸吸收收量量的的增增加加，其其代代谢谢产产物物对对氨氨基基酚酚也也相相应应地地增增加加，故故接接触触苯苯胺胺工工人人，尿尿中中对对氨氨基基酚酚量量常常与与血血中中高高铁铁血血红红蛋蛋白白的的量量呈呈平平行行关关系系，因因此此，测测定定尿尿中中对对氨氨基基酚的含量可以间接反映血中高铁血红蛋白的量。酚的含量可以间接反映血中高铁血红蛋白的量。第八节第八节职业卫生与职业医学苯胺的毒作用机苯
10、胺的毒作用机苯苯胺胺代代谢谢的的中中间间产产物物苯苯胲胲，有有很很强强的的形形成成高高铁铁血血红红蛋蛋白白的的能能力力，使使血血红红蛋蛋白白失失去去携携带带氧氧的的功功能能，造造成成机机体体组组织织缺缺氧氧，引引起起中中枢枢神神经经系系统统、心心血血管管系系统统及及其其他他脏脏器器的的一一系列损害。系列损害。第八节第八节职业卫生与职业医学毒作用表现毒作用表现v急性中毒急性中毒v慢性中毒慢性中毒v皮肤损害皮肤损害第八节第八节职业卫生与职业医学急性中毒表现急性中毒表现主要发生在夏季，当短时间内吸入大量苯胺时，主要发生在夏季，当短时间内吸入大量苯胺时，会出现化学性发绀，当高铁血红蛋白占血红蛋会出现化
11、学性发绀，当高铁血红蛋白占血红蛋白总量白总量15%时，发绀明显，但无自觉症状。当时，发绀明显，但无自觉症状。当30%以上时会有头痛、头昏、乏力、恶心、手以上时会有头痛、头昏、乏力、恶心、手指麻木及视力模糊等症状。指麻木及视力模糊等症状。50%以上时可出现以上时可出现心悸、胸闷、呼吸困难、精神恍惚、恶心、呕心悸、胸闷、呼吸困难、精神恍惚、恶心、呕吐、抽搐等。严重时可出现心律紊乱、休克，吐、抽搐等。严重时可出现心律紊乱、休克，甚至昏迷、瞳孔散大、反射消失甚至昏迷、瞳孔散大、反射消失 。严重中毒。严重中毒34天后可出现溶血性贫血，并继发黄疸、中天后可出现溶血性贫血，并继发黄疸、中毒性肝病和膀胱刺激症
12、状等。肾脏损害时，出毒性肝病和膀胱刺激症状等。肾脏损害时，出现少尿、蛋白尿、血尿等，严重者可发生急性现少尿、蛋白尿、血尿等，严重者可发生急性肾功能衰竭。少数出现心肌损害。肾功能衰竭。少数出现心肌损害。第八节第八节职业卫生与职业医学慢性中毒表现慢性中毒表现 长期小剂量接触苯胺会出现头痛、头晕、长期小剂量接触苯胺会出现头痛、头晕、乏力、记忆力减退、食欲不振等类神经征，乏力、记忆力减退、食欲不振等类神经征，以及轻度发绀、贫血和肝脾肿大等慢性中以及轻度发绀、贫血和肝脾肿大等慢性中毒症状。红细胞中可出现赫恩小体。毒症状。红细胞中可出现赫恩小体。第八节第八节职业卫生与职业医学皮肤损害皮肤损害皮肤经常接触苯
13、胺蒸气，可发生湿疹和皮肤经常接触苯胺蒸气，可发生湿疹和皮炎。皮炎。第八节第八节职业卫生与职业医学诊断诊断v急性中毒急性中毒轻度中毒：皮肤粘摸轻度发绀，可伴有头痛、头晕、乏力、胸闷。轻度中毒：皮肤粘摸轻度发绀，可伴有头痛、头晕、乏力、胸闷。高铁血红蛋白在高铁血红蛋白在10%30%，一般在，一般在24小时内恢复正常。小时内恢复正常。中度中毒：具有下列表现之一者：中度中毒：具有下列表现之一者：皮肤粘摸明显发绀，出现心皮肤粘摸明显发绀，出现心悸、气短、食欲不振、恶心、呕吐，高铁血红蛋白在悸、气短、食欲不振、恶心、呕吐，高铁血红蛋白在30%50%之间；之间；轻度溶血性贫血，赫恩小体达轻度溶血性贫血，赫恩
14、小体达20%；化化学性膀胱炎。学性膀胱炎。重度中毒：具有下列之一者：重度中毒：具有下列之一者：重度发绀，皮肤、粘摸呈铅灰色，重度发绀，皮肤、粘摸呈铅灰色，出现意识障碍，高铁血红蛋白高于出现意识障碍，高铁血红蛋白高于50%以上；以上；严重溶血性严重溶血性贫血赫恩小体高于贫血赫恩小体高于50%；较严重的肝、肾损害。较严重的肝、肾损害。v慢性中毒：目前尚无诊断标准。慢性中毒：目前尚无诊断标准。第八节第八节职业卫生与职业医学处理原则处理原则1、现场处理、现场处理2、给予特殊解毒剂、给予特殊解毒剂3、对症治疗、对症治疗第八节第八节职业卫生与职业医学预防预防1、改革生产工艺和设备，尽量用低毒或无、改革生产
15、工艺和设备，尽量用低毒或无毒代替有毒的新工艺方法毒代替有毒的新工艺方法2、加强设备检修，遵守操作规程，防止生、加强设备检修，遵守操作规程，防止生产中的跑、冒、滴、漏产中的跑、冒、滴、漏3、加强个人防护，操作工人应穿防护衣靴、加强个人防护，操作工人应穿防护衣靴4、定期体检和就业前检查：凡有肝、肾、定期体检和就业前检查：凡有肝、肾、血液、皮肤疾病以及葡萄糖血液、皮肤疾病以及葡萄糖6磷酸脱磷酸脱氢酶缺陷者氢酶缺陷者第八节第八节职业卫生与职业医学三硝基甲苯q理化特性理化特性q接触机会接触机会q毒理毒理q毒作用表现毒作用表现q诊断诊断q处理原则处理原则q预防预防第八节第八节职业卫生与职业医学理化性质理化
16、性质三硝基甲苯（三硝基甲苯（trinitrotoluene,TNT）分子）分子式式C6H2CH3（NO2）3，分子量，分子量227.13，有六种同分异构体，通常所指的是有六种同分异构体，通常所指的是2，4，6三硝基甲苯三硝基甲苯, 为无色或淡黄色单斜形为无色或淡黄色单斜形结晶，熔点结晶，熔点82，沸点，沸点240，比重，比重1.65，难溶于水，易溶于丙酮、苯、醋酸甲，难溶于水，易溶于丙酮、苯、醋酸甲酯、甲苯、氯仿、乙醚等。突然受热或酯、甲苯、氯仿、乙醚等。突然受热或撞击容易爆炸。撞击容易爆炸。 第八节第八节职业卫生与职业医学接触机会接触机会于于1863年问世，年问世，1905年开始用作军用炸年
17、开始用作军用炸药，是世界上产量最高，用量最大的炸药，是世界上产量最高，用量最大的炸药。三硝基甲苯作为炸药，广泛应用于药。三硝基甲苯作为炸药，广泛应用于国防、采矿、筑路、开凿隧道等工农业国防、采矿、筑路、开凿隧道等工农业生产中，在粉碎、过筛、配料、包装过生产中，在粉碎、过筛、配料、包装过程中都可接触到三硝基甲苯的粉尘和蒸程中都可接触到三硝基甲苯的粉尘和蒸气。气。第八节第八节职业卫生与职业医学毒理毒理三硝基甲苯在体内的代谢三硝基甲苯在体内的代谢三硝基甲苯的毒作用机理三硝基甲苯的毒作用机理第八节第八节职业卫生与职业医学三硝基甲苯在体内的代谢三硝基甲苯在体内的代谢三硝基甲苯可经皮肤、呼吸道、消化道进入
18、人体。在三硝基甲苯可经皮肤、呼吸道、消化道进入人体。在生产环境中，主要经皮肤和呼吸道吸收。进入体内的生产环境中，主要经皮肤和呼吸道吸收。进入体内的三硝基甲苯在肝微粒体和线粒体的参与下通过氧化、三硝基甲苯在肝微粒体和线粒体的参与下通过氧化、还原、结合等途径进行代谢。氧化反应包括：还原、结合等途径进行代谢。氧化反应包括：TNT的的甲基氧化为羟基，并进一步氧化为羧基及甲基氧化为羟基，并进一步氧化为羧基及TNT的苯环的苯环氧化形成酚类化合物；还原反应表现为氧化形成酚类化合物；还原反应表现为TNT在在2，4，6-位的硝基基团，经过逐步还原最后形成氨基代谢物位的硝基基团，经过逐步还原最后形成氨基代谢物4-
19、氨基氨基-2，6-二硝基甲苯（二硝基甲苯（4-A）；结合反应为）；结合反应为TNT的多的多种代谢产物与葡萄糖醛酸结合后随尿排出。接触种代谢产物与葡萄糖醛酸结合后随尿排出。接触TNT工人尿中可检出工人尿中可检出10余种余种TNT的代谢产物和一定量的原的代谢产物和一定量的原形形TNT，其中含量最多，也是最主要的就是，其中含量最多，也是最主要的就是4-A，因此，因此，尿中尿中4-A和原形和原形TNT含量可作为职业接触的生物监测指含量可作为职业接触的生物监测指标。标。第八节第八节职业卫生与职业医学三硝基甲苯的毒作用机三硝基甲苯的毒作用机三硝基甲苯可在体内多种器官和组织内接受来三硝基甲苯可在体内多种器官
20、和组织内接受来自还原辅酶自还原辅酶的一个电子，被还原为的一个电子，被还原为TNT硝基硝基阴离子自由基，并在组织内产生大量的活性氧，阴离子自由基，并在组织内产生大量的活性氧，使体内还原性物质如还原型谷光甘肽、还原型使体内还原性物质如还原型谷光甘肽、还原型辅酶辅酶明显降低，进一步可影响蛋白质巯基的明显降低，进一步可影响蛋白质巯基的含量。另外含量。另外TNT硝基阴离子自由基、活性氧可硝基阴离子自由基、活性氧可诱发脂质过氧化，与生物大分子共价结合并引诱发脂质过氧化，与生物大分子共价结合并引起细胞内钙稳态紊乱，导致细胞膜结构和功能起细胞内钙稳态紊乱，导致细胞膜结构和功能破坏，细胞内代谢紊乱甚至死亡，从而
21、对机体破坏，细胞内代谢紊乱甚至死亡，从而对机体产生损害作用。产生损害作用。第八节第八节职业卫生与职业医学毒作用表现毒作用表现急性中毒急性中毒慢性中毒慢性中毒第八节第八节职业卫生与职业医学急性中毒急性中毒在生产环境中发生急性中毒的情况较少在生产环境中发生急性中毒的情况较少见。只有一次接触高浓度三硝基甲苯粉见。只有一次接触高浓度三硝基甲苯粉尘或蒸气，才会出现。轻度中毒时出现尘或蒸气，才会出现。轻度中毒时出现头晕、头痛、恶心、呕吐、食欲不振、头晕、头痛、恶心、呕吐、食欲不振、上腹部痛及右季肋部痛，口唇、鼻尖、上腹部痛及右季肋部痛，口唇、鼻尖、耳壳、指（趾）端等部位的紫绀。严重耳壳、指（趾）端等部位的
22、紫绀。严重时出现神志不清，呼吸浅表、频速，大时出现神志不清，呼吸浅表、频速，大小便失禁，瞳孔散大，反射消失，甚至小便失禁，瞳孔散大，反射消失，甚至呼吸麻痹死亡。呼吸麻痹死亡。 第八节第八节职业卫生与职业医学慢性中毒慢性中毒长期接触长期接触TNT引起以肝、眼晶体、血液损害为主要表引起以肝、眼晶体、血液损害为主要表现的慢性中毒。现的慢性中毒。1.肝损害主要表现为：乏力、食欲不振、恶心、肝区疼痛，肝损害主要表现为：乏力、食欲不振、恶心、肝区疼痛，严重时可出现肝硬化、肝功能试验异常，有时伴有脾严重时可出现肝硬化、肝功能试验异常，有时伴有脾肿大；肿大；2.眼晶体损害：开始于晶体周边部呈环形混浊，进一步晶
23、眼晶体损害：开始于晶体周边部呈环形混浊，进一步晶体中央部出现盘状混浊，以后发展为白内障；体中央部出现盘状混浊，以后发展为白内障；3.血液改变：血液改变：TNT可引起血红蛋白、中性粒细胞及血小板可引起血红蛋白、中性粒细胞及血小板减少，严重者可出现再生障碍性贫血。也可出现赫恩减少，严重者可出现再生障碍性贫血。也可出现赫恩小体。但在目前生产条件下，发生血液方面改变较少。小体。但在目前生产条件下，发生血液方面改变较少。4.其他：其他：TNT还可在皮肤、生殖功能、神经系统、心肌及还可在皮肤、生殖功能、神经系统、心肌及肾脏等方面产生影响。出现肾脏等方面产生影响。出现“TNT面容面容”、男工性功能、男工性功
24、能低下、女工月经异常、自主神经功能紊乱及心肌与肾低下、女工月经异常、自主神经功能紊乱及心肌与肾脏损害的症状。脏损害的症状。第八节第八节职业卫生与职业医学诊断诊断v急性诊断：主要根据职业史和临床表现急性诊断：主要根据职业史和临床表现v慢性诊断：分如下四级慢性诊断：分如下四级1.观察对象，具有下列表现之一者：观察对象，具有下列表现之一者：乏力、食欲不振、恶心、厌油、肝区痛等症状，肝大质软、乏力、食欲不振、恶心、厌油、肝区痛等症状，肝大质软、压痛、扣痛不明显，肝功能试验正常。压痛、扣痛不明显，肝功能试验正常。肝病症状不明显，肝大、质度不变肝功能正常但出现白内肝病症状不明显，肝大、质度不变肝功能正常但
25、出现白内障。障。临床症状不明显，肝不大，但多次肝功能试验异常。临床症状不明显，肝不大，但多次肝功能试验异常。2.轻度中毒，具有下列表现之一者：轻度中毒，具有下列表现之一者：乏力、食欲不振、恶心、厌油、肝区痛等症状，肝大质软乏力、食欲不振、恶心、厌油、肝区痛等症状，肝大质软或韧、压痛或扣痛，肝功能试验异常。或韧、压痛或扣痛，肝功能试验异常。具有系列表现之一者，具有系列表现之一者，肝脏进行性增大，质软或韧，有肝脏进行性增大，质软或韧，有压痛或扣痛；压痛或扣痛；肝大小、质地无变化，但临床症状明显，肝大小、质地无变化，但临床症状明显，B超提示肝炎图象，并有白内障和肝功能异常。超提示肝炎图象，并有白内障
26、和肝功能异常。3.中度中毒，具有下列表现之一者中度中毒，具有下列表现之一者肝大、质韧，肝功能异常半年以上。肝大、质韧，肝功能异常半年以上。出现脾肿大。出现脾肿大。4.重度中毒，具有下列表现之一者：重度中毒，具有下列表现之一者：出现血清总蛋白或白蛋白进行性下降，白蛋白出现血清总蛋白或白蛋白进行性下降，白蛋白/球蛋白比球蛋白比例明显异常。例明显异常。肝硬化肝硬化第八节第八节职业卫生与职业医学处理原则处理原则一旦诊断，应调离一旦诊断，应调离TNT作业，给予及时处作业，给予及时处理，适当加强休息，增强营养，对症处理，适当加强休息，增强营养，对症处理等。理等。第八节第八节职业卫生与职业医学预防预防1、降低作业环境中、降低作业环境中TNT粉尘及蒸气浓度，粉尘及蒸气浓度，加强密闭通风，隔离操作加强密闭通风，隔离操作2、加强个人防护和个人卫生、加强个人防护和个人卫生3、卫生保健措施、卫生保健措施第八节第八节职业卫生与职业医学职业卫生与职业医学
