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1、药物的鉴别试验药物的鉴别试验Identification test of drugIdentification test of drug第二章第二章p 药物的鉴别试验p 药物的杂质检查p 药物定量分析与分析方法验证药品检验工作的基本规律药品检验工作的基本规律Basic regularity of drug inspectionIdentification test of drugp 鉴别试验的内涵p 鉴别试验的项目p 鉴别试验的方法p 鉴别试验的条件药物的鉴别试验药物的鉴别试验p 根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生物学方法来判断其真伪。 p 鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中的
2、药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴别。 p 鉴别试验方法应专属，每个品种一般23条。鉴别试验的内涵鉴别试验的内涵Test meaning性状项和物理常数确认性状项和物理常数确认 鉴别项下规定的试验鉴别项下规定的试验 原原料料药药鉴鉴别别制制剂剂鉴鉴别别鉴别试验的项目鉴别试验的项目 Test items 性性 状状 （Description）定义：定义： 反映药物特有的物理性质，如外观、溶解反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。度和物理常数等。外 观溶解度物理常数外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。 如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜
3、的特臭”。 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶剂中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。物物理理常常数数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。 性性 状状 （Description）熔熔 点点性 状-固体熔化成液体的温度 熔融同时分解的温度 自初熔至全熔的一段温度 物理常数物理常数比比旋旋度度：在在一一定定波波长长与与温温度度下下，偏偏振振光光透透过过长长1 1dmdm且且每每1 1mlml中中含含有有旋旋光光性性物物质质1 1g g
4、的的溶溶液液时时测测得得的旋光度。用的旋光度。用 表示。表示。吸吸收收系系数数：在在给给定定的的波波长长、溶溶剂剂和和温温度度等等条条件件下下，吸吸光光物物质质在在单单位位浓浓度度、单单位位液液层层厚厚度度时时的的吸收度称为吸收系数。中国药典收载是吸收度称为吸收系数。中国药典收载是 。 这两种物理常数可用以区别药品、检查纯度这两种物理常数可用以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。或测定制剂的含量。 性 状-物理常数物理常数依依 据据： 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应。反应或典型的有机官能团反应。中国药典附录收载一般鉴别试验
5、中国药典附录收载一般鉴别试验： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类 有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐 无机酸盐无机酸盐General identification testGeneral identification test一般鉴别试验一般鉴别试验FeCl3 反应反应加稀HCl，沉淀分解，生成游离白色碱式苯甲酸铁盐（碱式苯甲酸铁盐（赭色沉淀赭色沉淀）依依 据据： 药物分子中的特殊基团或官能团特殊药物分子中的特殊基团或官能团特殊反应或典型的有机官能团反应。反应或典型的有机官能团反应。 如四氮唑法如四氮唑法: :
6、C17C17位上有位上有-醇酮基的醇酮基的药物药物, ,如皮质激素分析。如皮质激素分析。Specific identification testSpecific identification test专属鉴别试验专属鉴别试验四四四四、鉴鉴鉴鉴 别别别别 方方方方 法法法法化学鉴别法化学鉴别法化学鉴别法化学鉴别法光谱鉴别法光谱鉴别法光谱鉴别法光谱鉴别法生物学法生物学法 HPLC、GC鉴别法鉴别法 薄层色谱鉴别法薄层色谱鉴别法 纸色谱鉴别法纸色谱鉴别法 呈色反应鉴别法呈色反应鉴别法 紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法 沉淀生成反应鉴别法沉淀生成反应鉴别法 色谱鉴别法色谱鉴别
7、法 气体生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法 测定生成物的熔点测定生成物的熔点荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法 1.1.呈呈色色反反应应鉴鉴别别法法 指指供供试试品品溶溶液液中中加加入入适适当当的的试试剂剂溶溶液液，在在一一定定条条件件下下进进行行反反应应，生生成成易易于于观观测测的的有色产物。有色产物。（1 1）三氯化铁呈色反应：）三氯化铁呈色反应： 用于酚羟基或水解后产生酚羟基用于酚羟基或水解后产生酚羟基（2 2）异羟肟酸铁反应：）异羟肟酸铁反应： 多用于芳酸及其酯类、酰胺类多用于芳酸及其酯类、酰胺类（3 3）茚三酮呈色反应：）茚三酮呈色反应： 用于结构中含有脂肪氨基药物用于结构中含有脂肪氨基药物
8、（4 4）重氮化）重氮化- -偶合显色反应：偶合显色反应： 用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基（5 5）氧化还原显色反应及其它颜色反应）氧化还原显色反应及其它颜色反应2.2.沉淀生成反应鉴别法沉淀生成反应鉴别法 （1 1）与重金属离子的沉淀反应）与重金属离子的沉淀反应（2 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应（3 3）其它沉淀反应。）其它沉淀反应。 多用于生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐。常用的荧光发射形式：常用的荧光发射形式：（1 1）药物本身可在可见光下发射荧光；）药物本身可在可见光下发射荧光；（2 2）药物溶液加硫酸后，在可见光下
9、发射荧光；）药物溶液加硫酸后，在可见光下发射荧光；（3 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光；）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光；3.3.荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法（4 4）药药物物和和间间苯苯二二酚酚反反应应后后，发发射射出出荧荧光光及及药药物经其它反应后，发射荧光。物经其它反应后，发射荧光。（1 1）大大多多数数的的胺胺（铵铵）类类药药物物、酰酰脲脲类类药药物物以以及及某某些些酰酰胺胺类类药药物物，可可经经强强碱碱处处理理后后，加加热热，产生氨（胺）气。产生氨（胺）气。（2 2）化化学学结结构构中中含含硫硫的的药药物物，可可经经强强酸酸处处理理后后，加热，发生硫化氢气体。加热，发
10、生硫化氢气体。（3 3）含含碘碘有有机机药药物物，经经直直火火加加热热，可可生生成成紫紫色色碘碘蒸蒸气气；含含醋醋酸酸酯酯和和乙乙酰酰胺胺类类药药物物，经经硫硫酸酸水水解后，加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。解后，加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。4.4.气体生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法 对比吸收光谱对比吸收光谱对比吸收光谱对比吸收光谱特征参数特征参数特征参数特征参数比较吸收度比比较吸收度比比较吸收度比比较吸收度比值一致性值一致性值一致性值一致性对比吸收光谱对比吸收光谱对比吸收光谱对比吸收光谱一致性一致性一致性一致性红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法 对比对比供试品红外吸收光谱供
11、试品红外吸收光谱与与药品药品标准红外光谱标准红外光谱的一致性，尤其是的一致性，尤其是指纹指纹一致性。一致性。 （一）溶液的浓度（一）溶液的浓度（一）溶液的浓度（一）溶液的浓度 （二）溶液的温度（二）溶液的温度（二）溶液的温度（二）溶液的温度 （三）溶液的酸碱度（三）溶液的酸碱度（三）溶液的酸碱度（三）溶液的酸碱度 （四）试验时间（四）试验时间（四）试验时间（四）试验时间 （五）干扰成分的存在（五）干扰成分的存在（五）干扰成分的存在（五）干扰成分的存在鉴别试验条件1 1、反应灵敏度和空白试验、反应灵敏度和空白试验六、鉴别试验的灵敏度六、鉴别试验的灵敏度（sensitivitysensitivit
12、y）最低检出量最低检出量最低检出量最低检出量最低检出量最低检出量（minimum detectable quantityminimum detectable quantityminimum detectable quantity）最最最最最最 低低低低低低 检检检检检检 出出出出出出 浓浓浓浓浓浓 度度度度度度（minimum minimum minimum detectable detectable detectable concentrationconcentrationconcentration）空白试验空白试验空白试验空白试验空白试验空白试验（blank testblank testb
13、lank test）：）：）： 在与供试品鉴别在与供试品鉴别在与供试品鉴别在与供试品鉴别在与供试品鉴别在与供试品鉴别 试验完全相同的条件下，试验完全相同的条件下，试验完全相同的条件下，试验完全相同的条件下，试验完全相同的条件下，试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验。行的试验。行的试验。行的试验。行的试验。行的试验。 （二）提高反应灵敏度的方法（二）提高反应灵敏度的方法1.1.
14、1.1.加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集 在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很浅时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶浅时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶浅时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶浅时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶剂，浓集有色生成物，使其在有机溶剂中颜色剂，浓集有色生成物，使其在有机溶剂中颜色剂，浓集有色生成物，使其在有机溶剂中颜色剂，浓集有色生成物，使其在有机溶剂中颜色变深，易于观测。变深，易于观测。变深，易于观测。变深，易于观测。2. 2. 2. 2. 改进观测方法改进观测方法改进观测方法改进观测方法 如将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光如将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光如将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光如将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光度法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。度法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。度法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。度法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。 中国药科大学中国药科大学 药分教研室药分教研室
