《胺和生物碱珊课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《胺和生物碱珊课件（92页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、医用有机化学医用有机化学吴海珊吴海珊(1020403)第十二章第十二章 胺和生物碱胺和生物碱1胺和生物碱珊作业作业：P.176 4、7、8、 9、10自学自学： P.165 三三2胺和生物碱珊有机含氮化合物与生命有非常密切的联系，有机含氮化合物与生命有非常密切的联系，例如：例如：氨基酸氨基酸腺嘌呤腺嘌呤青霉素钠青霉素钠环丙沙星环丙沙星3胺和生物碱珊主要内容：主要内容：第一节第一节 胺胺第二节第二节 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物（偶联反应）（偶联反应）第三节第三节 生物碱生物碱碱性（碱性（重点重点）与亚硝酸的反应（与亚硝酸的反应（难点难点）4胺和生物碱珊第一节第一节 胺胺一、胺的通式和命
2、名一、胺的通式和命名1. 胺的通式和官能团胺的通式和官能团C3H9N（1o 胺）胺）（2o 胺）胺）（3o 胺）胺）与与1o 碳相似碳相似5胺和生物碱珊分子式：分子式：公式：公式：不饱和度不饱和度C3H9N有一个有一个N，就多一个，就多一个H6胺和生物碱珊氨氨 基基 - -NH2亚氨基亚氨基 - -NH- -次氨基次氨基 - -N- -官能团：官能团：叔醇叔醇伯胺伯胺7胺和生物碱珊2. 命名命名. 普通命名法：简单的胺普通命名法：简单的胺烃基名称烃基名称 + “胺胺”乙乙胺胺二甲二甲胺胺甲乙甲乙胺胺NH2环己环己胺胺8胺和生物碱珊.系统命名法（系统命名法（与醇、酚相似与醇、酚相似）选主链：选主
3、链：含含N和和重键重键的最长、取代基的最长、取代基 最多碳链，称最多碳链，称某胺某胺。编号：编号： N的编号最小。其取代基的编号最小。其取代基 （同烷烃）。（同烷烃）。 2-丁丁胺胺CH3NH2CHCH2CH34 3 2 5 6 1脂肪胺脂肪胺9胺和生物碱珊4 3 2 13-甲基甲基-1-丁胺丁胺N-甲基甲基-2-丁胺丁胺4 3 2 110胺和生物碱珊苯胺苯胺NH2CH34-甲基甲基苯胺苯胺N-甲基甲基-N-乙基乙基苯胺苯胺芳香胺芳香胺11胺和生物碱珊注：当有两个官能团时，以优先官能团注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。为母体，其编号为最小。优先次序：优先次序：COOH
4、CHOO C OHCCCC RNH2R较简单较简单12胺和生物碱珊1 2 3 44-氨基氨基-2-丁醇丁醇4-二甲氨基苯二甲氨基苯甲醛甲醛2-甲基甲基-4-甲氨基甲氨基-1-戊戊胺胺15 4 3 2113胺和生物碱珊季铵盐、季铵碱：季铵盐、季铵碱：(CH3)4N+OH-N+CH3CH3CH3CH2CH3Br-溴化三甲基乙基溴化三甲基乙基铵铵胺的盐：胺的盐：NH3+Br-溴化苯溴化苯铵铵氢氧化四甲基氢氧化四甲基铵铵命名与无机铵相似命名与无机铵相似14胺和生物碱珊二、胺的结构和化学性质二、胺的结构和化学性质杂化杂化7N：1s22s22p3sp3不等性杂化不等性杂化（一）、结构（一）、结构15胺和生
5、物碱珊NCH3HH.HHCHHH甲胺分子形成示意图：甲胺分子形成示意图：16胺和生物碱珊HHN苯胺的结构苯胺的结构HHHp-共轭效应共轭效应17胺和生物碱珊NCH3HH.氨基的氧化反应氨基的氧化反应显碱性显碱性酰化反应：酰化反应：亲核试剂亲核试剂（二）、化学性质（二）、化学性质18胺和生物碱珊1. 碱性与成盐反应碱性与成盐反应CH3-NH2 + H2O CH3-NH3+ + OH- 氮上的电子云密度越大就氮上的电子云密度越大就越不稳定，碱性越大越不稳定，碱性越大正离子在溶剂中越稳正离子在溶剂中越稳定，其正向反应越容定，其正向反应越容易，胺的碱性越大易，胺的碱性越大空间位阻越小，空间位阻越小，碱
6、性越大碱性越大19胺和生物碱珊一般规律：一般规律：脂肪胺脂肪胺 NH3 芳香胺芳香胺pKb 3.34 4.76 9.40 NH2 氨氨 苯胺苯胺甲胺甲胺胺碱性的强弱：胺碱性的强弱：20胺和生物碱珊. 影响碱性的因素之一影响碱性的因素之一电子效应电子效应a. 诱导效应诱导效应HN 标准标准 斥电子斥电子RNe吸电子吸电子ArNe脂肪叔胺脂肪叔胺 脂肪仲胺脂肪仲胺 脂肪伯胺脂肪伯胺 氨氨 芳香胺芳香胺 21胺和生物碱珊NHH.b. 共轭效应共轭效应芳香胺：芳香胺：p-共轭效应使共轭效应使N上的电子上的电子云密度降低，碱性降低。云密度降低，碱性降低。按电子效应，碱性顺序为：按电子效应，碱性顺序为：脂
7、肪叔胺脂肪叔胺 仲胺仲胺 伯胺伯胺 NH3 芳香胺芳香胺22胺和生物碱珊. 影响碱性的因素之二影响碱性的因素之二溶剂化效应溶剂化效应想一想：烃基的多少对胺类化合物的水想一想：烃基的多少对胺类化合物的水溶性和碱性有何影响？溶性和碱性有何影响？RNH2 + H+RNH3 +RNHHH:OH2:OH2:OH2+RNH:OH2RR+氢键氢键23胺和生物碱珊按溶剂化效应，碱性顺序为：按溶剂化效应，碱性顺序为： 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺溶剂化效应越强，形成的铵正离子越溶剂化效应越强，形成的铵正离子越稳定稳定，胺的碱性越，胺的碱性越强强。24胺和生物碱珊. 影响碱性的因素之三影响碱性的因素之三空间效应空
8、间效应伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺空空 间间 位位 阻阻25胺和生物碱珊按空间效应，碱性顺序为：按空间效应，碱性顺序为： 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺空间效应越强，胺越空间效应越强，胺越难难与质子结合，与质子结合，碱性碱性越越弱弱。26胺和生物碱珊F 综合上述各种因素，综合上述各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：脂肪脂肪仲仲胺胺脂肪脂肪伯伯胺胺叔叔胺胺氨芳香胺氨芳香胺芳香胺：芳香胺：芳香芳香伯伯胺胺芳香芳香仲仲胺胺芳香芳香叔叔胺胺季铵碱季铵碱 (CH3)4N+ OH-空间效应为主空间效应为主27胺和生物碱珊练习：练习：12341231. 将下列化合物按其碱性强
9、弱排列：将下列化合物按其碱性强弱排列： 氨氨 乙胺乙胺 苯胺苯胺 氢氧化四乙铵氢氧化四乙铵 苯胺苯胺 对对-硝基苯胺硝基苯胺 对甲基苯胺对甲基苯胺28胺和生物碱珊2下列化合物碱性最下列化合物碱性最强强的是的是：DCAB29胺和生物碱珊 成盐：成盐：CH3-NH2 + HCl CH3-NH3 +Cl- 氯化甲氯化甲铵铵30胺和生物碱珊意义：1、增大药物的水溶性和稳定性 资料：胺盐不太倾向于氧化分解，而且事实资料：胺盐不太倾向于氧化分解，而且事实上没有鱼腥味；胺盐溶于水，容易制成糖浆和上没有鱼腥味；胺盐溶于水，容易制成糖浆和注射液注射液.麻黄碱麻黄碱，mp 79 oC，恶臭气味，在空气中恶臭气味，
10、在空气中易氧化易氧化麻黄碱盐酸盐麻黄碱盐酸盐，mp 217 oC，无味，在空，无味，在空气中稳定气中稳定31胺和生物碱珊 普鲁卡因普鲁卡因 盐酸普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局部麻醉药）（局部麻醉药）成盐后水溶性和成盐后水溶性和稳定性增加稳定性增加32胺和生物碱珊意义：2、胺的分离和提纯 苯甲酸，苯胺（苯甲酸，苯胺（ 乙酸乙酯）乙酸乙酯）HCl水层水层油层油层1.NaOH, 2.2. 萃取，去溶萃取，去溶剂剂苯胺苯胺去溶剂去溶剂苯甲酸苯甲酸33胺和生物碱珊 常用的酰化剂：常用的酰化剂： 酸酐、酰卤酸酐、酰卤CH3-NH2甲胺甲胺N-甲基甲基乙酰胺乙酰胺2. 酰化反应酰化反应Acylation活性大活性
11、大活性小活性小34胺和生物碱珊酰化反应的意义：酰化反应的意义：1.改善药物的性质，如提高脂溶性、降低改善药物的性质，如提高脂溶性、降低毒性等毒性等.2.有机合成中用于保护氨基有机合成中用于保护氨基. 对乙酰氨基对乙酰氨基酚酚（扑热息痛，解热镇痛药）（扑热息痛，解热镇痛药）35胺和生物碱珊 苯胺类解热镇痛药的发展过程：苯胺类解热镇痛药的发展过程：乙酰苯胺乙酰苯胺 (1886年年)毒性：出现毒性：出现高铁血红蛋高铁血红蛋白和黄疸白和黄疸非那西丁非那西丁（1887年）年）毒性：对肾毒性：对肾有持续性毒有持续性毒性性 扑热息痛扑热息痛（1893年）年）毒性：低于毒性：低于非那西丁非那西丁苯胺苯胺剧毒，
12、剧毒，破坏造破坏造血系统血系统36胺和生物碱珊3. 磺酰化反应磺酰化反应sulfonylation+R NH2SO2Cl苯磺酰氯苯磺酰氯 NaOH 生成盐，溶生成盐，溶解解+R2NHSO2NR2SO2ClNaOH不溶不溶叔胺？叔胺？ 苯磺酰苯磺酰胺胺不反应。不反应。37胺和生物碱珊用于鉴别：用于鉴别：伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺(1) 苯磺酰氯苯磺酰氯(2) NaOHHinsberg(兴斯堡）试验法兴斯堡）试验法（）（）成盐溶解成盐溶解（）（）析出结晶析出结晶（）（）分层分层38胺和生物碱珊4. 与亚硝酸与亚硝酸(nitrous acid)反应反应不同的胺与不同的胺与HNO2发生不同的化学反应。发
13、生不同的化学反应。问题：胺可以分成几类？问题：胺可以分成几类？胺胺伯胺伯胺叔胺叔胺仲胺仲胺脂肪伯胺脂肪伯胺芳香伯胺芳香伯胺脂肪仲胺脂肪仲胺芳香仲胺芳香仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺芳香叔胺芳香叔胺39胺和生物碱珊与与伯胺伯胺反应：形成反应：形成重氮盐重氮盐N RN.+R-NH205 oCAr-NH205 oCN Ar N.+R+ + N2偶氮化合物偶氮化合物不稳定不稳定较稳定较稳定室温室温Ar+ + N240胺和生物碱珊H-O-N=O.HH-O-N=O.H+N=O.+H2O +a.形成硝鎓离子（形成硝鎓离子（亲电试剂亲电试剂）硝鎓离子硝鎓离子催化剂催化剂机理：机理：形成形成重氮盐重氮盐41胺和生物碱珊b
14、. 形成形成N-亚硝胺亚硝胺N=O.+RNHH:RNHHN=O.+RNHN=O.+ H+N-亚硝胺亚硝胺仲胺只到这一步仲胺只到这一步42胺和生物碱珊c. 形成形成重氮离子重氮离子RNHN=O.+ H+.RNN OH2.+H+N RN.+ H2O重氮离子重氮离子.RNHN=O.H+.RNN OH.H+.RNN OH.43胺和生物碱珊脂肪脂肪重氮盐重氮盐低温分解低温分解R-NH2可测定可测定NH2的含量的含量N2 + R+ + Cl- 醇、烯、卤烃等混合物醇、烯、卤烃等混合物05 oC不稳定不稳定44胺和生物碱珊芳香芳香重氮盐重氮盐室温分解室温分解0-50CHNO2NH2+ N2OHH2O, 室温
15、室温N N.+Cl-低温时比脂肪重氮盐稳定低温时比脂肪重氮盐稳定45胺和生物碱珊杂化杂化7N：1s22s22p2sp等性杂化等性杂化结构结构1 21号号sp杂化轨道杂化轨道p轨道轨道问：为什么芳香重氮盐比较稳定？问：为什么芳香重氮盐比较稳定？46胺和生物碱珊杂化杂化7N：1s22s22p3sp不等性杂化不等性杂化1 22号号sp杂化轨道杂化轨道p轨道轨道47胺和生物碱珊 重氮基是重氮基是线型结构线型结构1 2 - 共轭使重氮盐较稳定共轭使重氮盐较稳定48胺和生物碱珊 实验实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应芳香伯胺与亚硝酸的反应在试管在试管在试管在试管中加入苯胺中加入苯胺中加入苯胺中加入苯胺加入盐酸至
16、酸性加入盐酸至酸性加入盐酸至酸性加入盐酸至酸性在冰水浴中加入亚硝在冰水浴中加入亚硝在冰水浴中加入亚硝在冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐酸钠生成重氮盐酸钠生成重氮盐酸钠生成重氮盐将一部分重氮盐加热，将一部分重氮盐加热，将一部分重氮盐加热，将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成有大量气泡生成有大量气泡生成有大量气泡生成在另一部分重氮盐中在另一部分重氮盐中在另一部分重氮盐中在另一部分重氮盐中加入加入加入加入-萘酚萘酚萘酚萘酚出现红色沉淀出现红色沉淀出现红色沉淀出现红色沉淀49胺和生物碱珊 与与仲胺仲胺反应：反应：形成形成N-亚硝胺亚硝胺R2NH05 oC05 oCAr-NHRR2NNO Ar-N NO R
17、（黄色）（黄色）（黄色）（黄色）50胺和生物碱珊 实验实验 仲胺与亚硝酸的反应仲胺与亚硝酸的反应试管试管二乙胺二乙胺试管试管N-甲基苯胺甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠分别加入亚硝酸钠出现黄色出现黄色加入氢氧化钠后颜色不变加入氢氧化钠后颜色不变51胺和生物碱珊N亚硝基化合物与癌亚硝基化合物与癌 人类癌症约有人类癌症约有6090%是受环境影响是受环境影响而产生，其中而产生，其中90%又与化学物质有关，因又与化学物质有关，因此化学致癌物是环境中主要致癌因子。此化学致癌物是环境中主要致癌因子。N亚硝基化合物亚硝基化合物是化学致癌物中比较普通和重是化学致癌物中比较普通和
18、重要的一种，它经前体物要的一种，它经前体物硝酸盐、亚硝酸盐和硝酸盐、亚硝酸盐和胺胺，并通过食物和水在体内合成。常食新鲜，并通过食物和水在体内合成。常食新鲜蔬菜和水果，少食腌熏食品和含有硝酸盐和蔬菜和水果，少食腌熏食品和含有硝酸盐和亚硝酸盐的肉制品，限制硝酸盐和亚硝盐的亚硝酸盐的肉制品，限制硝酸盐和亚硝盐的摄入量，对预防肿瘤的发生极为重要。摄入量，对预防肿瘤的发生极为重要。52胺和生物碱珊 自自1956年年Magcc和和Barncss首先发首先发现现二甲基亚硝胺二甲基亚硝胺有致癌性以来，人们就有致癌性以来，人们就N亚硝基化合物与癌的关系进行了不亚硝基化合物与癌的关系进行了不断的探索。在已发现的近
19、断的探索。在已发现的近300种此类化种此类化合物中合物中80%以上有致癌作用，至今未发以上有致癌作用，至今未发现任何一种动物能耐受而不发生癌。动现任何一种动物能耐受而不发生癌。动物实验和流行病学调查提示，物实验和流行病学调查提示，N亚硝亚硝基化合物对人类有致癌的危险性，特别基化合物对人类有致癌的危险性，特别在肝癌、鼻咽癌、食道癌及胃癌的发生在肝癌、鼻咽癌、食道癌及胃癌的发生上可能具有重要作用。上可能具有重要作用。53胺和生物碱珊与与叔胺叔胺反应反应R3N05 oCArNRR05 oCR3NH+NaOHR3NNaOHC-亚硝基化合物亚硝基化合物 （桔桔黄色）黄色）翠绿色翠绿色溶解溶解重新重新游离
20、游离54胺和生物碱珊苯环发生亲电取代反应苯环发生亲电取代反应桔黄色桔黄色翠绿色翠绿色+ HO- -NOH+N=O.+H+OH：H+OH机理：机理：55胺和生物碱珊 实验实验 叔胺与亚硝酸的反应叔胺与亚硝酸的反应试管试管三乙胺三乙胺试管试管N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠分别加入亚硝酸钠试管试管出现桔黄色出现桔黄色加入氢氧化钠后试管加入氢氧化钠后试管出现绿色出现绿色56胺和生物碱珊R-NH2Ar-NH2脂肪仲胺脂肪仲胺芳香仲胺芳香仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺芳香叔胺芳香叔胺HNO20 5oCN2 + R-OH生成盐，溶解生成盐，溶解N-亚硝基胺亚硝基胺
21、（黄色，（黄色，加碱不变色）加碱不变色）C-亚硝基化合物亚硝基化合物(桔黄色，加碱变翠绿色桔黄色，加碱变翠绿色）重氮盐重氮盐, 加热放加热放N2（三）胺的鉴别（三）胺的鉴别57胺和生物碱珊白色沉淀白色沉淀NH2Br2水水BrBrBrNH2苯胺的鉴别：苯胺的鉴别：58胺和生物碱珊I效应效应(次要次要)和和p- 共轭共轭(主要主要)使苯环的使苯环的电子云密度增大，苯电子云密度增大，苯环得到活化。环得到活化。 I效应（次要）效应（次要）p- 共轭共轭定位定位活活化化强烈致活的邻、对位定位基强烈致活的邻、对位定位基59胺和生物碱珊HNO20 5oC黄色固体黄色固体，加，加碱不变色碱不变色桔黄色，加桔黄
22、色，加碱变碱变翠绿色翠绿色N2加热后放加热后放N2练习：练习：1. 鉴别下列化合物鉴别下列化合物60胺和生物碱珊苯胺苯胺乙胺乙胺乙酰胺乙酰胺尿素尿素溴水溴水红石蕊红石蕊试纸试纸（2）OH- CuSO4（1）加热）加热(+)白色沉淀白色沉淀（-）（-）（-）(+)变变蓝蓝（-）（-）(+)紫红色紫红色（-）61胺和生物碱珊2. 在在05 oC与与HNO2反反应生成重氮生成重氮盐的是的是D. （CH3CH2）2NHC.A. CH3CH2NH2B.62胺和生物碱珊3.与与HNO2反应生成致癌物反应生成致癌物N-亚硝基胺化亚硝基胺化合物的是合物的是C.B.A.CH3CH2NH2（CH3CH2）3ND.
23、63胺和生物碱珊4. 能与苯磺酰氯反应，所得产物可溶于碱能与苯磺酰氯反应，所得产物可溶于碱的是的是A. 苯胺苯胺 B. N-甲基苯胺甲基苯胺 C. N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺 D. 三甲胺三甲胺64胺和生物碱珊第二节第二节 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物Diazonium salts and azo compound一、官能团和命名一、官能团和命名重氮基重氮基偶氮基偶氮基氯化重氮苯氯化重氮苯偶氮苯偶氮苯65胺和生物碱珊二、重氮盐的性质二、重氮盐的性质放氮形成放氮形成Ar+，发生取代反应发生取代反应是弱的亲电试剂是弱的亲电试剂，发生偶联反应发生偶联反应N N.+.66胺和生物碱珊1.重氮
24、基被取代（重氮基被取代（放氮反应放氮反应） 自学自学67胺和生物碱珊2. 偶联反应偶联反应(coupling reaction) （留氮留氮 反应反应） 苯环的亲电取代反应苯环的亲电取代反应N N.+N N.+.是较弱的亲电试剂，只能是较弱的亲电试剂，只能进攻活性高的芳环进攻活性高的芳环68胺和生物碱珊N(CH3)2中性中性0OC4-二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯 黄色黄色N(CH3)2N=N.N N+.+强烈致活的邻、对位定位基强烈致活的邻、对位定位基.与芳胺作用与芳胺作用反应条件：反应条件：中性或弱酸性中性或弱酸性，强酸性强酸性不反应不反应69胺和生物碱珊.与酚类作用与酚类作用反应条件：反应
25、条件：弱碱性弱碱性.N N+.+弱碱性弱碱性0OCOHN=N4-羟基偶氮苯羟基偶氮苯 橘黄色橘黄色70胺和生物碱珊N2+弱碱性弱碱性0OCOH+CH3OHN=NCH3OHNH2OHCH371胺和生物碱珊偶联反应的重要用途是合成偶氮染料偶联反应的重要用途是合成偶氮染料偶氮染料偶氮染料 azo dyes 偶氮基偶氮基(-N=N-)两端连接芳基的一类有机化合两端连接芳基的一类有机化合物。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，广物。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。于油漆、塑料、橡胶等的着
26、色。 德国化学家德国化学家J.P.格里斯在格里斯在1858年发现了苯胺的年发现了苯胺的重氮化反应重氮化反应;1861年年Ch.曼恩发现芳香胺重氮盐能曼恩发现芳香胺重氮盐能与芳香胺或芳香酚偶合，从此得到第一个偶氮染与芳香胺或芳香酚偶合，从此得到第一个偶氮染料料苯胺黄；苯胺黄； 72胺和生物碱珊苏丹红苏丹红“苏丹红苏丹红”并非食品添加剂，并非食品添加剂，而是一种而是一种化学化学染色剂。该物质染色剂。该物质具有偶具有偶氮氮结构，由于这种化学结构，由于这种化学结构的性质决定了它具有致癌结构的性质决定了它具有致癌性，对人体的肝肾器官具有明性，对人体的肝肾器官具有明显的毒性作用。显的毒性作用。Sudan
27、l ( (苏丹苏丹苏丹苏丹1 1号号号号, ,黄色黄色黄色黄色) ) 73胺和生物碱珊第三节第三节 生物碱生物碱生物碱生物碱是是生物体内生物体内一类一类含氮含氮的的具有一定生理活性具有一定生理活性的的有机碱性有机碱性化合物化合物（又称植物碱）。（又称植物碱）。74胺和生物碱珊一、结构一、结构 多数属于仲胺多数属于仲胺 、叔胺或季铵类，常、叔胺或季铵类，常含有杂环结构。含有杂环结构。小檗碱（黄连）小檗碱（黄连） 抗菌、消炎抗菌、消炎75胺和生物碱珊喜树碱（喜树）喜树碱（喜树） 抗癌抗癌76胺和生物碱珊奎宁（金鸡纳树）奎宁（金鸡纳树） 抗疟疾抗疟疾77胺和生物碱珊二、生物碱的通性二、生物碱的通性1
28、.1. 物理性质物理性质 难溶于水，易溶于有机溶剂。难溶于水，易溶于有机溶剂。生物碱多数味苦无色。生物碱多数味苦无色。 多数生物碱具有旋光性，大多是多数生物碱具有旋光性，大多是 左旋的，具有明显的生理效应。左旋的，具有明显的生理效应。78胺和生物碱珊2. 化学性质化学性质(1) (1) 碱性碱性与强酸生成盐与强酸生成盐生物碱生物碱生物碱盐生物碱盐H+OH-易溶于水易溶于水79胺和生物碱珊例：烟碱的提取例：烟碱的提取HCl/H2O提取提取 NaOH水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏或或有机溶剂萃取有机溶剂萃取80胺和生物碱珊(3) (3) 显色反应显色反应与浓硫酸、甲醛浓硫与浓硫酸、甲醛浓硫酸、浓盐酸等呈现特
29、殊的颜色反应。酸、浓盐酸等呈现特殊的颜色反应。(2) (2) 沉淀反应沉淀反应与生物碱试剂（如苦味与生物碱试剂（如苦味 酸、磷钨酸、碘化汞钾）等发生沉淀酸、磷钨酸、碘化汞钾）等发生沉淀 反应。反应。81胺和生物碱珊R = R=H 吗啡碱吗啡碱 morphineR = CH3 R=H 可待因可待因 codeineR =R= 海洛因海洛因 Heroin三、吗啡、可待因和海洛因的结构、功能三、吗啡、可待因和海洛因的结构、功能与毒性与毒性82胺和生物碱珊其它镇痛药其它镇痛药 镇痛作用为吗啡的镇痛作用为吗啡的1/10，但成瘾性小，但成瘾性小盐酸美沙酮盐酸美沙酮度冷丁度冷丁临床用于海洛因临床用于海洛因成瘾
30、的戒除治疗成瘾的戒除治疗83胺和生物碱珊麻黄碱麻黄碱去氧麻黄素去氧麻黄素（又名冰毒）（又名冰毒）（冰毒，有强烈的至幻性和成瘾性冰毒，有强烈的至幻性和成瘾性）84胺和生物碱珊总结总结NCH3HH.氨基的氧化反应氨基的氧化反应显碱性显碱性酰化反应：酰化反应：亲核试剂亲核试剂85胺和生物碱珊1. 碱性碱性CH3-NH2 + H2O CH3-NH3+ + OH- 氮上的电子云密度越大就氮上的电子云密度越大就越不稳定，碱性越大越不稳定，碱性越大空间位阻越小，空间位阻越小，碱性越大碱性越大正离子在溶剂中越稳正离子在溶剂中越稳定，其正向反应越容定，其正向反应越容易，胺的碱性越大易，胺的碱性越大86胺和生物碱
31、珊脂肪脂肪仲仲胺胺脂肪脂肪伯伯胺胺叔叔胺胺氨芳香胺氨芳香胺季铵碱季铵碱 CH3-NH2 + HCl CH3-NH3 +Cl- 87胺和生物碱珊CH3-NH2活性大活性大活性小活性小2. 亲核试剂亲核试剂酰化反应酰化反应88胺和生物碱珊3. 氨基的氧化反应氨基的氧化反应R-NH2Ar-NH2脂肪仲胺脂肪仲胺芳香仲胺芳香仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺芳香叔胺芳香叔胺HNO20 5oCN2 + R-OH生成盐，溶解生成盐，溶解N-亚硝基胺亚硝基胺（黄色，（黄色，加碱不变色）加碱不变色）C-亚硝基化合物亚硝基化合物(桔黄色，加碱变翠绿色桔黄色，加碱变翠绿色）重氮盐重氮盐, 加热放加热放N289胺和生物碱珊4. 重氮盐的性质偶联反应重氮盐的性质偶联反应N(CH3)2中性中性0OC4-二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯 黄色黄色N(CH3)2N=N.N N+.+90胺和生物碱珊3甲基甲基3己烯己烯2酮酮6 5 4 3 2 1命名补充：命名补充：苯苯乙烯乙烯91胺和生物碱珊5 4 3 2 12-甲基甲基-3-3-乙基乙基-4-4-苯基苯基戊烷戊烷R较复杂较复杂C CH H2 2C CH H3 3乙乙苯苯R较简单较简单92胺和生物碱珊
