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1、第十章：醇、醚、酚第一节：醇1、结构与命名醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强，按羟基所连接的烷基可以分类为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）。普通命名：系统命名：选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名二、醇的物理性质沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支链的增加沸点降低。溶解性：C1-C3与水混溶，同分子量下支链多，水溶性好；良溶剂。三、醇的化学性质1、酸碱性2、亲核取代反应1）与HX的反应烷基的影响：某些醇与卤化氢的反应挥发生重排：氢卤酸的影响：2）、醇与浓H2SO4的反应可能的反应机理：2o,3o及空阻大的1o醇不能生成醚,有时可用于
2、制备烯烃3）、与SOCl2、PCl3、PBr3、PCl5的反应4)、与磺酰氯的反应对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以用醇为原料合成卤代烃3、消除反应：E1机制，扎伊切夫规则，重排消除反应得到取代较多的烯烃，称为扎伊切夫规则4、酯化反应5、醇的氧化反应1）、用KMnO4，MnO2, K2Cr2O7或CrO3氧化KMnO4：可用于由某些醇合成酸伯醇生成酸、仲醇生成酮MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化K2Cr2O7或CrO3：常用于由醇合成醛、酮2、用HNO3氧化(多用于糖化学方面)3、脱氢氧化(用于工业化生产4、邻二醇的氧化(可用于多羟基化合物结构分析)5、卤仿反应通常使用I2/HO
3、-,生成的碘仿呈黄色，可用于有下列结构醇的鉴定四、醇的鉴别1、CrO3/H2SO4方法：1o、2o醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），3o醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢2、Lucas试剂(ZnCl2-浓HCl)：适于分子量较低的醇3o醇、苄醇+Lucas试剂，室温马上变浑浊（分相）。2o醇+Lucas试剂，室温下数分钟后变浑浊。1o醇+Lucas试剂，室温不变浑浊，要加热。3、碘仿反应：适于-C(OH)CH3类醇。4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4。五、醇的制备（实验室方法）1、由烯烃制备2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备一级醇二级醇三级醇3、由羰基化合物还原制备4、由卤代烷水
4、解制备第二节：酚一、酚的结构与命名O: SP2杂化(近似), OH呈强给电子性，存在烯醇式-酮式互变异构。酚的命名间甲酚对甲酚2-甲基-4-叔丁基-苯酚二、酚的物理性质l低熔点固体或高沸点液体。溶解性：在水中有一定的溶解度,苯酚9g/100mlH2O。三、酚的化学性质1、酸性酚的酸性比醇强但比碳酸的酸性弱（Pka=10)酚的邻对位上连有供电子基团时，酚的酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强2、芳香环上的亲电取代 1）、）、卤代反应：活性高，在水体系中产生多卤代产物。2)、硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般产率偏低3）、磺化：可逆，可以用做保护基4）、付氏烷基化、酰基化反应5）、Kolbe 和Re
5、imer-Tiemann反应6）、亚硝化、重氮盐偶合反应对位产物3、其它一些反应1）、酯化、成醚反应lClaisen重排：主要上邻位，若邻位有取代基，重排到对位2）、氧化反应（了解）四、酚的合成1、苯磺酸、卤苯水解2、异丙苯氧化水解、重氮盐水解过氧化异丙苯的重排是工业制备苯酚的重要方法重氮盐的制备将在胺一章中讲述第三节：醚一、醚的结构与命名1、结构：SP3杂化，R、R1可以相同（简单醚），可以不同（混合醚）2、命名非环状醚:环状醚：二、醚的物理性质沸点：远低于同分子量的醇，易挥发，易燃。溶解性：在水中与同分子量的醇相近，但环醚溶解性好；良溶剂。三、醚的化学性质1、“碱”性（盐的形成）2、醚在空气中的氧化形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在使用前必须加入锌粉还原3、碳氧键的断裂（Zeisel甲氧基定量法）使用的氢卤酸一般选HI等摩尔反应生成卤代烃和醇，过量的HI则全部生成卤代烃4、环醚的反应酸催化开环：“马氏规则”碱催化开环：“反马氏规则”四、醚的合成1、酸催化脱水：用于合成对称或环醚2、Williamson反应（二、三级醇和一级卤代烷）
