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1、紫外及红外习题1、5分以下化合物各具几种类型的价电子？在紫外光照射下发生哪几种类型的的跃迁？请列表阐明乙烷 碘乙烷 丙酮 丁二烯 苯乙烯 苯乙酮 乙烷碘乙烷丙酮丁二烯苯乙烯苯乙酮*n*n*n*n*n*2、5分作为苯环的取代基，NH3+不具有助色作用。NH2却具有助色作用；OH的助色作用明显小于O-。试阐明缘由。答：助色作用是由*产生，助色团至少要有一对非键n电子，才干产生助色作用，NH2含有一对非键电子，而构成NH3+时，非键电子消逝，助色作用也随之消逝。O-比OH中的氧原子多了一对非键电子，所以其助色作用更明显。3、5分紫罗兰酮有两种异构体，异构体紫外吸收峰在228nm14000Lmol-1
2、cm-1，异构体的紫外吸收峰在296nm11000Lmol-1cm-1，指出这两种异构体分别属于下面哪一种构造，为什么？吸收系数和波长同时变化4、5分某有机物组成为C4H8O，并且在光程长为1cm的样品池中，95mg该物质在100mL 95%乙醇中的吸光度为0.23，最大吸收波长为293nm，试判别有机物能够的构造类别。解：由朗-比定律：A=bc =17.4Lmol-1cm-1 弱吸收结合最大吸收波长，化合物中含有羰基，化合物应为醛或酮。5、10分 K2CrO4的碱性溶液在372nm处有最大吸收，假设碱性K2CrO4溶液的浓度c3.0010-5molL-1，吸收池厚度为1.0cm，在此波长下测
3、得透光率为71.6%。计算：1该溶液的吸光度；2摩尔吸收系数；3假设吸那么池厚度为3cm，那么透光率为多大？解：123 6、10分知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 nm 和279nm 分别属于*跃迁和n*跃迁，试计算、n、*轨道间的能量差，并分别以电子伏特ev，焦耳J表示。解：对于*跃迁，1nm1.3810-7m那么CC/1 =3108/1.3810-7=2.171015s-1那么E= hv =6.6210-342.171015=1.4410-18J E= hv =4.10-152.1710158.98ev对于n*跃迁，2279nm2.7910-7m那么 CC/1=3108/2.79107=1.
4、081015s-1那么E=hv=6.6210-341.081015=7.1210-19J E=hv=4.10151.0810154.47evn、轨道能量差:E(*)-E(n*) =7.2810-19J =4.51evmax计算1、10分羧基COOH中CO、CO、OH等键的力常数分别为12.1Ncm-1、7.12Ncm-1和5.80Ncm-1，假设不思索相互影响，计算：1各基团的伸缩振动频率；2基频峰的波长与波数；3比较OH与CO，CO与CO，阐明键力常数与折合原子质量对伸缩振动频率的影响。解：ArH=1，ArO=16，ArC=12122、5分分别在95乙醇溶液和正己烷中测定2戌酮的红外吸收光谱
5、。估计在哪种溶剂中CO的吸收峰出如今高频区？为什么？答：正己烷溶剂中CO的吸收峰出如今高频区，在95乙醇溶液CO的吸收峰出如今低频区。缘由：在乙醇溶液中由于CO与乙醇中的OH之间易构成氢键，使CO的双键特征性降低，键的力常数减小，吸收峰向低波数方向挪动。 3、5分不思索其它要素条件的影响，试指出酸，醛，酯，酰氯和酰胺类化合物中，出现CO伸缩振动频率的大小顺序，阐明缘由。答：酰氯，酸，酯，醛，酰胺。4、10分谱图解析己醛C6H12O 己醛他能将醛基的红外吸收峰分辨开来吗？3420cm-1, 是 C=O在1727cm-1处的倍频峰。这这是是C-H伸伸缩缩振振动动区。区。2955cm-1,-CH3反
6、对称伸缩振动峰。2931cm-1,-CH2反对称伸缩振动峰。2865cm-1,-CH3对称伸缩振动峰。2861cm-1,-CH2对称伸缩振动峰。2820cm-1, -CHO伸缩/弯曲二者之一，由于费米共振，0cm-1的倍频峰裂分成两个峰，但是高频处的一个峰往往会被C-H伸缩峰掩盖。2717cm-1, -CHO伸缩/弯曲第二个 。 普 通 波 段 范 围 ：273515cm-1。这个峰不会被C-H伸缩振动峰覆盖，这个峰与C=O伸缩振动峰1727cm-1)同时出现是醛的一个很好的证据。1727cm-1, C=O伸缩振动峰。这个峰的位置是醛的特征峰。共扼会使伸缩振动峰向低频方向挪动。1467cm-1
7、,-CH3反对称弯曲振动峰。1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。1407cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰，由于羰基的共扼作用，这个弯曲振动峰在低频位置出现。0cm-1,-CHO弯曲振动峰 ， 普 通 范 围 ：510cm-1。这个峰的倍频峰是醛基C-H伸缩振动峰的费米共振。9cm-1,-CH3伞形振动峰。指纹区：与规范谱进展比较，能得出明确的答案。727cm-1,-(CH2)4摇 摆振动峰，必需4个或4个以上CH2连在一同。5、5分谱图解析1-己醇C6H14O 1-己醇己醇他能分辨哪些峰是他能分辨哪些峰是OH峰？峰？提示：与己烷谱图比较提示：与己烷谱图比较3334cm-1, -OH的伸缩
8、振动峰，普通波数范围：335010 cm-1。这是一个很特征的OH峰，由于氢键的存在，一切OH峰均比较宽。2960cm-1, -CH3反对称伸缩振动峰。2931cm-1,-CH2反对称伸缩振动峰。2870cm-1, -CH3对称伸缩振动峰。2861cm-1, -CH2对称伸缩振动峰。1468cm-1, -CH3反对称弯曲振动峰。1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。1430cm-1,-OH弯曲振动峰，普 通 波 数 范 围 ： 1400 100cm-1，这个宽峰被CH弯曲方式峰掩盖。9cm-1,-CH3伞形弯曲振动峰。指纹区：与参考谱图比对，即能给出定性结论。1058cm-1,-C-O伸缩
9、振动峰，与C-C伸缩振动是反对称的，普通波数范围：伯醇：105025cm-1仲醇：112525cm-1叔醇：115050cm-1725cm-1, -(CH2)4摇摆振动峰，只需在4个和4个CH2存在时才有这个摇摆振动峰。660cm-1,-OH摇 摆 振动峰，这是由于OH基团的存在的另外一个宽峰。6、5分谱图解析1-己烯C6H12 1-己烯他能分辨出哪一个峰是双键峰？提示：与己烷峰比较即可得出结论。3080cm-1, 是CH2反对称伸缩振动峰。在3000cm-1以上有吸收峰，外表有不饱和基团存在双键或炔烃或芳烃。2997cm-1, =CH2的对称伸缩振动。普通来说，反对称伸缩振动吸收峰的频率要高
10、于对称伸缩振动的频率。2960cm-1，是CH3的反对称伸缩振动峰。2924cm-1, CH2的反对称伸缩振动峰。2870cm-1, 是CH3的对称伸缩振动。2861cm-1，是CH2对称伸缩振动峰。1821cm-1 红 色 ， 是=CH2面 弯 曲 振 动 ， 这 是909cm-1处的基频峰的倍频峰灰色，倍频峰的吸收强度要比基频峰弱得多。1642cm-1是C=C伸缩振动，普通来说，164020cm-1是顺式和乙烯基的伸缩振动峰的位置;167010cm-1是反式、叔碳、季碳取代的双键伸缩振动峰的位置。反式-2-己烯只需一个很弱的吸收峰，这是由于内双键伸缩仅会导致偶极矩的微小变化近似于对称的情况
11、。1466cm-1,CH3的反对称弯曲振动。1455cm-1,CH2剪 刀 弯曲振动。9cm-1，CH3的伞形弯曲振动峰。指纹区：与参考谱图对比，即可以定性归属样品。留意：该谱图中没有720cm-1的CH2的摇摆振动吸收峰普通只需4个或4个以上的CH2存在时才出现720cm-1的峰。993cm-1,是=CH2的面扭曲振动，只需单取代或反式双键有此振动，该振动峰必需有两个反式的H存在；顺式双键有一个不同的面弯曲振动峰。909cm-1，是CH2面弯曲振动峰，只需端基带两个氢的双键才有这个吸收峰。指纹区：与参考谱图对比即可对该化合物进展定性。留意：没有720cm-1的摇摆峰，由于该峰的出现必需4个和
12、4个以上的CH2连在一同。7、10分苯乙酮C8H8O8、10分 2,3-二甲基丁烷(C6H14 )2,3-二甲基丁烷二甲基丁烷与正己烷相比，这两个化合与正己烷相比，这两个化合物均有物均有CH3和和CH2基团；而基团；而环己烷却仅有环己烷却仅有CH2基团。基团。2962cm-1,CH3反对称伸缩振动仅显示两个简并反对称伸缩振动方式之一。2880cm-1,CH3基团的伸缩振动。留意：这里没有CH2基团的吸收峰，由于该分子中没有CH2基团。1460cm-1，是CH3的反对称弯曲振动峰仅显示两个简并方式中的一个。0和和5cm-1，是是CH3伞“形形弯弯曲曲振振动峰峰，在在正正己己烷中中，这是是一一个个单峰峰；在在2,3-二二甲甲基基丁丁烷中中，两两个个CH3基基团联在在同同一一个个季季碳碳上上，这个个峰峰就就裂裂分分成成双双峰峰，阐明明有有叔叔丁丁基基基基团存存在。在。指指纹纹区区：在在这这个个区区域域与与规规范范谱谱比比较较即即可可对对该该样样品品定定性性，留留意意这这个个样样品品没没有有720cm-1的的CH2的的摇摇摆摆振动峰。振动峰。
