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1、分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第第 十三十三 章章试样的采集和预处理试样的采集和预处理分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室试样分析的全过程：试样分析的全过程： 第一节第一节 概述概述 试样试样采集采集 试样试样预处理预处理（包括溶解或分（包括溶解或分解，干扰组分掩蔽和分离）解，干扰组分掩蔽和分离） 测定测定 计算和数据处理。计算和数据处理。 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备采集的试样应具有采集的试样应具有代表性：代表性： 指试样组成和整体物料的平指试样组成和整体物料的平均组成相一
2、致，均组成相一致，否则分析结否则分析结果无意义。果无意义。 采样方法采样方法 选择性采样选择性采样随机采样随机采样选择性采样：选择性采样：在刑侦、食品、环境保护等领域，常在刑侦、食品、环境保护等领域，常常依据投诉、检验性观察或其他线索常依据投诉、检验性观察或其他线索进行进行针对性取样（即选择性取样）针对性取样（即选择性取样）。随机采样：随机采样：整体物料的每一部分都有被取作试整体物料的每一部分都有被取作试样的机会，以保证试样的样的机会，以保证试样的代表性代表性分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备一、固体试样的采集和制备一、固体试
3、样的采集和制备 （一）（一）采样量采样量 m=Kda m-取平均试样的最低质量（取平均试样的最低质量（kg） d试样中最大颗粒的直径试样中最大颗粒的直径(mm) K：0.020.2经验公式：经验公式： a：1.82.5经验常数经验常数 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备（二）分析试样的制备（二）分析试样的制备 处理过程：处理过程： 破碎破碎 过筛过筛 混合混合 缩分缩分 1 1 2 2 3 3 4 4 取对角线取对角线1.4或或2.3 一、固体试样的采集和制备一、固体试样的采集和制备 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院
4、药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备二、液体试样的采集二、液体试样的采集 液体食品如酒、油等：液体食品如酒、油等：用长管分层采样用长管分层采样半固体食物如奶油：半固体食物如奶油： 用采样器分层采样用采样器分层采样 海水：海水： 分层采样分层采样 废水：废水：定时间间隔取样，混匀定时间间隔取样，混匀1、均匀的液体试样：、均匀的液体试样： 混匀，取样混匀，取样2、不均匀大容量的液体试样：、不均匀大容量的液体试样：分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室二、液体试样的采集二、液体试样的采集3、生物试样：、生物试样：(1)(1)血样：血样： 取血部位：取血部位：
5、 一般静脉血一般静脉血取血时间：取血时间： 早晨空腹或禁食早晨空腹或禁食6hr6hr以上。以上。 取血方法：取血方法： 以碘酒、酒精消毒，用干燥注射器抽取以碘酒、酒精消毒，用干燥注射器抽取 血浆配制：血浆配制： 血浆是用抗凝剂除去细胞后的剩余成分，血浆是用抗凝剂除去细胞后的剩余成分，含有纤维蛋白原和前凝血酶。含有纤维蛋白原和前凝血酶。 血液血液, ,加入抗凝剂加入抗凝剂 , ,离心，上清液即为血浆离心，上清液即为血浆. . 抗凝剂抗凝剂常用的有：柠檬酸铵，草酸钠，肝素等。常用的有：柠檬酸铵，草酸钠，肝素等。 血清的配制：血清的配制： 血液血液, , 离心离心 , , 上清液即为血清上清液即为血
6、清. . 血液、尿液、穿刺液等血液、尿液、穿刺液等分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备(2)(2)尿样尿样 : :尿常规检验：尿常规检验： 可随时取样可随时取样 也可以也可以24hr总尿量作为尿样总尿量作为尿样 (3)(3)唾液试样：唾液试样： 空腹采集，在嗽口后空腹采集，在嗽口后15min内，收集口内，收集口内自然流出或经在口内搅动后流出的唾内自然流出或经在口内搅动后流出的唾液，离心液，离心15min，吸取上清即可。吸取上清即可。 3、生物试样：、生物试样：注意事项：注意事项： 生物试样采集时应及时处理并冷冻保存生物试样采集时
7、应及时处理并冷冻保存如尿液：应及时酸化处理，以防磷酸钙沉淀将金如尿液：应及时酸化处理，以防磷酸钙沉淀将金 属离子带下；加防腐剂（硼酸），以防变质。属离子带下；加防腐剂（硼酸），以防变质。分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备三、气体试样采集三、气体试样采集 环境气体：环境气体： 根据国家规范要求设置取样根据国家规范要求设置取样采集方法采集方法直接采样法直接采样法富集采样法富集采样法直接采样法：直接采样法：浓度较高的气体，用注射器、浓度较高的气体，用注射器、塑料袋、真空瓶等采样器具。塑料袋、真空瓶等采样器具。富集采样法：富集采样法：
8、浓度较低的气体，用浓度较低的气体，用大气采样大气采样器器将被测组分浓缩富集。将被测组分浓缩富集。分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第二节第二节 试样的采集与制备试样的采集与制备三、气体试样采集三、气体试样采集 浓缩富集方式：浓缩富集方式：溶液吸收法溶液吸收法干法采样法干法采样法低温冷凝法低温冷凝法固体填充剂固体填充剂对低沸点组分对低沸点组分分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第三节第三节 试样的分解试样的分解 一、无机试样的分解一、无机试样的分解 1 1、溶解法、溶解法 水溶法：水溶法： 凡能在水中溶解的试样，尽可能用水作溶剂凡能在水中溶解的试样，尽可
9、能用水作溶剂 。 酸溶法：酸溶法： 利用酸的酸性，氧化还原性和配位性等利用酸的酸性，氧化还原性和配位性等混合酸溶解能力更强混合酸溶解能力更强 如王水如王水 HCl:HNO3=3:1 无机酸与氧化剂或还原剂联用：无机酸与氧化剂或还原剂联用： HNO3+H2O2溶解毛发和动物组织溶解毛发和动物组织 常用无机酸：常用无机酸：HCl，HNO3，H2SO4， H3PO4，HClO4，HF 碱溶法：碱溶法： NaOH，KOH 两性金属，两性金属氧化物两性金属，两性金属氧化物可用可用NaOH，KOH溶解溶解 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第三节第三节 试样的分解试样的分解2 2、熔
10、融法、熔融法酸、碱、有机溶剂均不溶解的试样，酸、碱、有机溶剂均不溶解的试样，采用熔融法采用熔融法 方法：方法： 试样试样+ +熔剂熔剂( (固体固体) ) 高温高温 300-1000 熔融熔融 （试样与熔剂间发生复分解反应生成易溶产物）（试样与熔剂间发生复分解反应生成易溶产物） 用水浸取用水浸取 一、无机试样的分解一、无机试样的分解 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第三节第三节 试样的分解试样的分解2 2、熔融法、熔融法酸性熔剂：酸性熔剂： K2S2O7，KHSO4等等 2KHSO4 灼烧灼烧 K2S2O7+H2O K2S2O7 K2SO4+SO3 使碱性、中性氧化物转
11、变为可溶性盐使碱性、中性氧化物转变为可溶性盐 例例 TiO2+2K2S2O7 熔融熔融 Ti（SO4）2+2K2SO4 一、无机试样的分解一、无机试样的分解 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第三节第三节 试样的分解试样的分解2 2、熔融法、熔融法碱性熔剂：碱性熔剂： Na2CO3，NaOH，Na2O2等等 例，例，BaSO4 + Na2CO3 熔融熔融 BaCO3+ NaSO4 注：注：熔融试样时，必须根据溶剂选择适熔融试样时，必须根据溶剂选择适 宜材料的坩埚。宜材料的坩埚。 一、无机试样的分解一、无机试样的分解 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室
12、第三节第三节 试样的分解试样的分解消化：消化： 把试样中有机基质破坏，使试样中所含的待把试样中有机基质破坏，使试样中所含的待测元素转化为离子状态。测元素转化为离子状态。 分类：分类： 干式消化（干式消化（灰化灰化） 湿式消化（湿式消化（湿法煮解湿法煮解） 密封消化密封消化 酶消化酶消化 二、生物试样和有机试样的预处理二、生物试样和有机试样的预处理(消化消化)分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室二、生物试样和有机试样的预处理二、生物试样和有机试样的预处理( (消化消化) ) 1 1、干式消化（灰化）、干式消化（灰化） 用用高温或辐射线高温或辐射线将有机物破坏，余下的残渣用溶剂
13、将有机物破坏，余下的残渣用溶剂( (水水或酸或酸) )溶解，使待测组分转化为离了状态后测定。溶解，使待测组分转化为离了状态后测定。 高温干式消化：高温干式消化：试样置石英或瓷坩埚中试样置石英或瓷坩埚中 ( (有机物被氧化分解，无机物有机物被氧化分解，无机物留在容器底部呈白色残渣留在容器底部呈白色残渣) ) 450500 数小时数小时 冷却冷却 加入少许水或加入少许水或HCl微热使溶解微热使溶解 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室二、生物试样和有机试样的预处理二、生物试样和有机试样的预处理( (消化消化) ) 1 1、干式消化（灰化）、干式消化（灰化） 低温干式消化：低温干
14、式消化： 等离子体低温灰化炉等离子体低温灰化炉 此法适用于生物试样含此法适用于生物试样含易挥发元素易挥发元素，Se,As,Sb(锑锑),Pb等的测定等的测定 试样冷冻干燥试样冷冻干燥 置石墨坩埚中置石墨坩埚中 置灰化炉消化室置灰化炉消化室 以高频电源将低压氧激发，使含原子态氧的等离以高频电源将低压氧激发，使含原子态氧的等离子体接触试样，并在子体接触试样，并在100150使有机物缓慢使有机物缓慢氧化，以除去有机物。氧化，以除去有机物。 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室二、生物试样和有机试样的预处理二、生物试样和有机试样的预处理( (消化消化) ) 是用氧化性强酸（一种或多
15、种），通过加热使有是用氧化性强酸（一种或多种），通过加热使有机物（蛋白质）分解的方法。机物（蛋白质）分解的方法。 2 2、湿式消化：、湿式消化： HNO3消化：消化： 试样试样+浓浓HNO3待红棕色烟昌尽，得待红棕色烟昌尽，得透明溶液，即可。透明溶液，即可。HNO3-HClO4： 共沸共沸HNO3H2SO4： 体积比体积比5:2,对消化血液对消化血液,尿液尿液,头发，头发，脏器等生物试样脏器等生物试样 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室二、生物试样和有机试样的预处理二、生物试样和有机试样的预处理( (消化消化) ) 2 2、湿式消化：、湿式消化： 四甲基氢氧化铵：四甲基氢
16、氧化铵： CH3CH3 +CH3 NCH3 OH-25%的四甲基氢氧化铵的乙的四甲基氢氧化铵的乙醇溶液，溶解骨头醇溶液，溶解骨头,指甲，毛指甲，毛发，软组织等生物试样发，软组织等生物试样. 可测定：可测定：Cd,Cu,Mn,Pb,Zn等微量元素等微量元素 用密闭的压力容器，在较高温度下消化。用密闭的压力容器，在较高温度下消化。 3 3、密封消化：、密封消化： 例，密封罐例，密封罐用聚四氟乙烯树脂作衬里的不用聚四氟乙烯树脂作衬里的不锈钢消解弹锈钢消解弹 。分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室二、生物试样和有机试样的预处理二、生物试样和有机试样的预处理( (消化消化) ) （主
17、要用于药物测定）（主要用于药物测定） 与组织蛋白键合牢固的药物，如苯并二氧杂与组织蛋白键合牢固的药物，如苯并二氧杂菲菲, ,酚噻嗪，保泰松等，须用酶消化，使结合酚噻嗪，保泰松等，须用酶消化，使结合的药物释出，再用溶剂提取。的药物释出，再用溶剂提取。 4 4、酶消化：、酶消化： 最常用为最常用为：枯草菌蛋白水解酶枯草菌蛋白水解酶，它能水解任何键合在蛋白，它能水解任何键合在蛋白链上的肽，能水解肝、脑和血液等各种生物试链上的肽，能水解肝、脑和血液等各种生物试样。样。 分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第三节第三节 试样的分解试样的分解1、水分的除去：、水分的除去： 直接干燥：直
18、接干燥：90105 减压干燥减压干燥 冷冻干燥：冷冻干燥： 将试样中水分冻结，然后，将试样中水分冻结，然后，在真空下使其升华。在真空下使其升华。P208 表表13-2 10% 三氯醋酸三氯醋酸 CCl3-COOH 6% 高氯酸高氯酸 HClO4 HClO4是最佳的去蛋白剂是最佳的去蛋白剂 2、蛋白质除去：、蛋白质除去： 三、水分和蛋白质的除去三、水分和蛋白质的除去分析化学分析化学药学院药物分析教研室药学院药物分析教研室第四第四九节九节 掩蔽和分离掩蔽和分离一、掩蔽一、掩蔽 沉淀分离法沉淀分离法 挥发分离法挥发分离法 萃取分离法萃取分离法二、分离二、分离 离子交换分离法离子交换分离法 色谱分离法色谱分离法配位掩蔽法配位掩蔽法氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法
