《北京市2019版高考化学 专题十 盐类水解和难溶电解质的溶解平衡课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《北京市2019版高考化学 专题十 盐类水解和难溶电解质的溶解平衡课件.ppt（81页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、高考化学高考化学 (北京市专用)专题十盐类水解和难溶电解质的溶解平衡考点一盐类的水解考点一盐类的水解A A组组自主命题自主命题北京卷题组北京卷题组1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1molL-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。五年高考时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S+H2OHS+OH-B.的pH与不同,是由于S浓度减小造成的C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.与的KW值相等答
2、案答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,S浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。拓展延伸拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。2.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)B B组组统一命题、省统一命题、省( (区、市区、市) )卷题卷题
3、组D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)答案答案D己二酸是二元弱酸,其一级电离程度大于二级电离,故曲线M表示lg与pH的关系,曲线N表示lg与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为=c(H+)c(X2-)/c(HX-),则lg=lg,由图像可知,lg=0时,pH5.37,故=110-5.374.310-6,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为=10-9.6c(OH-),C项正确;由图像可知,溶液呈中性时,lg0,则c(X2-)c(HX-),D项错误。3.(2015
4、天津理综,5,6分)室温下,将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是()加入的物质结论A.50mL1molL-1H2SO4反应结束后,c(Na+)=c(S)B.0.05molCaO溶液中增大C.50mLH2O由水电离出的c(H+)c(OH-)不变D.0.1molNaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变答案答案BA项,0.05molNa2CO3与0.05molH2SO4刚好反应生成Na2SO4,即所得溶液为Na2SO4溶液,c(Na+)=2c(S);B项,向含0.05molNa2CO3的溶液中加入0.05molCaO,得到
5、CaCO3和NaOH,故增大;C项,加水稀释Na2CO3溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na2SO4溶液,溶液中c(Na+)增大。4.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()A.c(N)c(HC)c(C)答案答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,=c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)c(HS-)c(OH-)c(H2S)B.Na
6、2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)答案答案BA项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-,因第一步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)+c
7、(HC),C项错误;D项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),2c(Ca2+)=c(Cl-),+得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。7.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列说法正确的是()A.浓度均为0.1molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3CO
8、OH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2molL-1HCOOH与0.1molL-1NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2molL-1CH3COONa与0.1molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)C C组组教师专用题组教师专用题组答案答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2
9、O)=1.7610-5,即同浓度时电离程度:HCOOHNH3H2O,则水解程度:HCOO-Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得物质的量之比为11的HCOOH与HCOONa的混合溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),2-得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后得物质的量之比为111的CH3COONa、NaCl和CH3COOH的混合液,且pHc(CH3COO-
10、)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。思路梳理思路梳理1.先确定溶质成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒,并进行等量代换。8.(2016江苏单科,7,2分)下列说法正确的是()A.氢氧燃料电池工作时,H2在负极上失去电子B.0.1molL-1Na2CO3溶液加热后,溶液的pH减小C.常温常压下,22.4LCl2中含有的分子数为6.021023个D.室温下,稀释0.1molL-1CH3COOH溶
11、液,溶液的导电能力增强答案答案AA项,燃料电池工作时,负极上燃料失电子,故正确;B项,0.1molL-1Na2CO3溶液加热后,C水解程度变大,溶液碱性增强,pH增大,故错误;C项,常温常压下,22.4LCl2的物质的量不是1mol,故错误;D项,室温下,稀释0.1molL-1CH3COOH溶液,溶液中离子总浓度减小,溶液导电能力减弱,故错误。9.(2015海南化学,3,2分)0.1mol下列气体分别与1L0.1molL-1的NaOH溶液反应,形成的溶液pH最小的是()A.NO2B.SO2C.SO3D.CO2答案答案CA项,0.1molNO2与0.1molNaOH发生歧化反应生成NaNO2和N
12、aNO3,溶液呈碱性;B项,0.1molSO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO3,由于HS的电离程度大于HS的水解程度,故溶液呈酸性;C项,0.1molSO3与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO4,该盐完全电离生成Na+、H+和S,所以其酸性比同浓度的NaHSO3溶液强,pH更小;D项,0.1molCO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHCO3,由于HC的水解程度大于HC的电离程度,故溶液呈碱性。10.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体
13、的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC)=2c(C)D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4)答案答案A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S)+c(OH-),又因为c(Na+)=c(S),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的浓度比Cl-的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC)c(C);D项,Na+的总浓度应是H2C2O4、HC2、C2总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=
14、3c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。11.(2013四川理综,5,6分)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:下列判断不正确的是()A.实验反应后的溶液中:c(K+)c(A-)c(OH-)c(H+)B.实验反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=mol/LC.实验反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)0.1mol/LD.实验反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)c(OH-)=c(H+)实验编号起始浓度/(mol/L)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27答案答案B由题干信息知,实验反应后为KA溶液,c
15、(OH-)c(H+),溶液中A-发生水解A-+H2OHA+OH-,故A正确;由电荷守恒知,c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(K+),即c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-),故B错误;实验反应后溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),则c(K+)=c(A-),又因HA为弱酸,所以x0.2,由物料守恒得,等体积混合后c(A-)+c(HA)=mol/L0.1mol/L,故C、D正确。12.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HS+H2OH2SO3+OH-HSH+S向0.1molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法
16、正确的是()A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS)增大B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(S)C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S)c(H+)=c(OH-)答案答案C当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS)减小时会促进平衡左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(S),B项错误;当在NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶
17、液时,HS被消耗,c(S)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降,、的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则:c(N)+c(Na+)=c(S)+ c(HS)c(OH-)=c(H+),D项错误。13.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1H10()2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)K2H2”“不变升高温度(3)c(N)c(N)c(CH3COO-)b、c解析解析(1)反应()2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数K=。(2)v(ClNO)=7.510-3molL-
18、1min-1,则n(ClNO)=7.510-3molL-1min-12L10min=0.15mol,利用“三段式”计算:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)起始量0.2mol0.1mol0转化量0.15mol0.075mol0.15mol平衡量0.05mol0.025mol0.15molNO的转化率为100%=75%。(3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO2)Ka(CH3COOH),得出酸性:HNO2CH3COOH,依据酸越弱,其盐越易水解的规律,即可推出c(N)c(N)c(CH3COO-);由于CH3COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A
19、,故b、c项中的方法可以使A、B两溶液的pH相等。考点二难溶电解质的溶解平衡考点二难溶电解质的溶解平衡A A组组自主命题自主命题北京卷题组北京卷题组1.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是()ABCD实验NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgCl浊液中热铜丝插入稀硝酸中现象产生白色沉淀,随后变为红褐色溶液变红,随后迅速褪色沉淀由白色逐渐变为黑色产生无色气体,随后变为红棕色答案答案CC项中沉淀由白色变为黑色是因为Ag2S比AgCl更难溶,AgCl转化为Ag2S发生复分解反应,不涉及氧化还原反应。2.(2013北京理综,10,6
20、分)实验:0.1molL-1AgNO3溶液和0.1molL-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1molL-1KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1molL-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶答案答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaClAgCl+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b的主要成分为NaNO3溶液,Ag
21、Cl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I-AgI,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。思路分析思路分析根据实验操作过程以及实验现象,结合难溶电解质的溶解平衡及沉淀的转化逐项分析。易错警示易错警示难溶电解质在水中的溶解度比较小,但并不是不溶,如AgCl虽然是难溶物质,但在水中仍有少量溶解。3.(2018课标,12,6分)用0.100molL-1AgNO3滴定50.0mL0.0500molL-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.
22、曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500molL-1Br-,反应终点c向b方向移动B B组组统一命题、省统一命题、省( (区、市区、市) )卷题组卷题组答案答案C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25mLAgNO3溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知
23、,曲线上各点满足Ksp(Ag-Cl)=c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)=20mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.0500molL-1Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到反应终点时c(Br-)1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变答案答案DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的平衡常数K=,升温,K增大,=减小,故错
24、误;C项,根据电荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。5.(2016天津理综,3,6分)下列叙述正确的是()A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H)B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小答案答案D催化剂可以改变反应所需的活化能
25、,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路没有电流产生,C错误;在相同环境下,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度小于ZnS,D正确。6.(2015重庆理综,3,6分)下列叙述正确的是()A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B.25时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7C.25时,0.1molL-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(
26、I-)答案答案CA项,醋酸电离的方程式为CH3COOHCH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增加了CH3COO-的浓度,从而使醋酸的电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B项,等体积等浓度的硝酸与氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中N能水解:N+H2ONH3H2O+H+,溶液应呈酸性,则pHc(I-)。7.(2015山东理综,11,5分)下列由实验现象得出的结论正确的是()操作及现象结论A向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀Ksp(AgCl)Ksp(AgI),A错误。B中由实验现象不能确定溶液中是否含有Fe2+,若先加入KSCN溶液无现象,再滴入氯水后溶液呈红色,才能说明
27、原溶液中一定含有Fe2+。C中实验现象说明有Br2生成,溶液中发生了反应:2Br-+Cl2Br2+2Cl-,从而说明了Br-的还原性强于Cl-,C正确。加热NH4Cl固体时,NH4Cl固体发生分解反应:NH4ClNH3+HCl,试管底部固体消失;试管口温度较低,NH3和HCl发生化合反应:NH3+HClNH4Cl,故试管口有晶体凝结,D错误。8.(2014课标,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60时溴酸银的Ksp约等于610-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯答案答案A
28、由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br)mol/L0.025mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3的溶解度受温度影响变化较大,故可用重结晶方法提纯,D正确。9.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列
29、根据有关“规律”推出的结论正确的是()选项规律结论A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大,反应速率越快常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高NH3沸点低于PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀答案答案DA项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化还原反应,A项错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故其沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS
30、,D项正确。10.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl-2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全C C组组教师专用题组教师专用题组答案答案C依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),则c(Cu+)=10-5molL-1,c(Cl-)=10-1.75molL-1
31、,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.751.810-7,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。知识拓展知识拓展化学平衡常数的应用1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。2.Qc=K时,化学反应达平衡;QcK时,化学反应逆向进行。11.(2015浙江理综,13,6分)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为F
32、e2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O),设计了如下流程:下列说法不正确的是()A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉B.固体1中一定有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2C.从溶液2得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO47H2O答案答案D综合上述信息可知A、B项均正确;FeSO47H2O易被氧化和分解,因此从溶液2中得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件,C项正确;若在溶液1中直接
33、加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,经结晶分离得不到FeSO47H2O,D项不正确。12.(2013课标,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,浓度均为0.010molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010molL-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、CrB.Cr、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrD.Br-、Cr、Cl-答案答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、B
34、r-和Cr开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl=molL-1=1.5610-8molL-1,c(Ag+)AgBr=molL-1=7.710-11molL-1,=molL-1=3.010-5molL-1,因3.010-51.5610-87.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr,C正确。13.(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙红色)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaO
35、H溶液直至过量,可观察到的现象是。(2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应。由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010
36、-5molL-1)时,溶液中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.010-12和2.010-10)(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式为。答案答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(2)2Cr+2H+Cr2+H2O增大1.01014小于(3)2.010-55.010-3(4)Cr2+3HS+5H+2Cr3+3S+4H2O解析解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)
37、3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。(2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+Cr2+H2O。酸性增大,平衡右移,Cr的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25molL-1,c(Cr )=(1.0-0.252)molL-1=0.5molL-1,c(H+)=1.010-7molL-1,则平衡常数K=1.01014。升温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,Hc(N)c(S)C.向0.10molL-1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3)D.向0.10molL-1CH3COONa溶液中通
38、HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-)答案答案DA项,依据电荷守恒可得c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(N)=c(HC)+2c(C)。B项,根据电荷守恒知c(Na+)+c(H+)+c(N)=2c(S)+c(HS)+c(OH-),由物料守恒知c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3),结合c(H+)=c(OH-)可得,c(N)+c(H2SO3)=c(S),则c(S)c(N)。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中的物料守恒为c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3),通入SO2后,c(Na+)
39、c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。3.(2018北京西城期末,12)下列反应的发生与“难溶电解质的溶解平衡”或“盐类水解平衡”无关的是()A.镁条与NH4Cl溶液反应生成H2B.NaHSO4溶液与NaOH溶液反应生成Na2SO4C.盐酸与CaCO3反应生成CO2D.Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液反应生成CO2答案答案BA项,NH4Cl溶液中存在水解平衡使溶液显酸性,镁条消耗H+,产生H2;B项,NaHSO4电离出的H+可直接与NaOH溶液反应,跟溶解平衡和水解平衡无关;C项,碳酸钙在水溶液中存在溶解平衡,加入盐酸后,盐酸与C反应生成CO2,促使沉淀溶解平衡正向移动;D项,
40、Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液中都存在水解平衡,二者混合时发生相互促进的水解反应,生成二氧化碳气体和沉淀。4.(2018北京海淀期末,8)常温下2mL1molL-1NaHCO3溶液的pH约为8,向其中滴加几滴饱和CaCl2溶液,有白色沉淀和无色气体生成。下列说法中,不正确的是()A.NaHCO3溶液中,HC水解程度大于其电离程度B.NaHCO3溶液中,c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+)C.最终所得的混合溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)D.滴加饱和CaCl2溶液促进了HC的电离答案答案CA项,由NaHCO3溶液呈碱性知,HC的水解程度大于
41、其电离程度;B项,NaHCO3溶液中,c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+);C项,漏掉了c(Cl-),不符合电荷守恒;D项,NaHCO3溶液中存在电离平衡:HCH+C,加入饱和CaCl2溶液,使得c(C)减小,平衡正向移动,促进了HC的电离。5.(2017北京丰台期末,12)室温下,向100mL0.1mol/LNH4Cl溶液中加入下列物质。有关结论正确的是()选项加入的物质结论A100mL0.1mol/L盐酸溶液中2c(N)=c(Cl-)B0.01molNa2O2固体反应完全后,溶液pH增大,c(Na+)=2c(Cl-)C100mLH2O由水电离出的c(H+)c(OH-)不变D100m
42、L0.1mol/LNH3H2O溶液溶液中减小答案答案BA项,根据物料守恒可得,2c(N)+2c(NH3H2O)=c(Cl-);B项,过氧化钠与水反应生成0.02mol氢氧化钠,其中0.01mol氢氧化钠与氯化铵反应生成一水合氨和氯化钠,剩余0.01molNaOH,溶液显碱性,pH增大,c(Na+)=2c(Cl-);C项,加水稀释,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)c(OH-)减小;D项,溶液的碱性增强,增大。6.(2017北京顺义二模,10)表1是元素周期表的一部分:25时,用浓度为0.1000mol/L的氢氧化钠溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/L的两种酸HX、HZ
43、的溶液(忽略体积变化),实验数据如表2。下列判断正确的是()A.表格中a7;B项,二者混合后溶液中的c(H+)=mol/L,pH=-lg-lg=1+lg2;C项,由于S的非金属性比Cl弱,故H2S的稳定性比HCl弱,则H2S的分解温度比HCl低;D项,由物料守恒知,0.1000mol/LNa2S的水溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.1000mol/L。7.(2016北京大兴期末,11)常温下,有关0.1mol/LNH4Cl溶液(pH7)的下列说法不正确的是()A.根据以上信息,可推断出NH3H2O为弱电解质B.加水稀释过程中,c(H+)c(OH-)的值增大C.加入K2CO3
44、固体可促进N的水解D.相同pH的NH4Cl溶液和CH3COOH溶液,由水电离出的c(H+)前者大答案答案BA项,0.1mol/LNH4Cl溶液的pHHClOB向淀粉溶液中加入稀硫酸并加热,再加入银氨溶液,水浴加热,未见有银镜产生淀粉没有水解C向MgCl2溶液中滴加足量NaOH溶液,有白色沉淀生成,再滴加CuCl2溶液,有蓝色沉淀生成KspCu(OH)2HClO;B项,淀粉水解后的溶液应用NaOH溶液调至碱性后,再加入银氨溶液,水浴加热,才会有银镜产生;C项,过量的NaOH溶液能够与CuCl2溶液反应生成蓝色沉淀,无法比较氢氧化镁与氢氧化铜的Ksp的大小;D项,在酸性条件下,N能够把Fe2+氧化
45、为Fe3+,不能说明Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸前已氧化变质。4.(2018北京四中期中,15)向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag+2NH3H2OAg(NH3+2H2O。下列分析不正确的是()A.浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl-强C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl答案答案CA项,在氯化银浊液中一定存在AgCl的溶解平衡,即AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq);B项,向氯化银浊液中加入氨水
46、得到澄清溶液,即AgCl转化为Ag(NH3,说明NH3结合Ag+能力比Cl-强;C项,银与氨水不反应,故不能用氨水洗涤银镜反应后的试管;D项,加入浓硝酸后,硝酸会与NH3H2O反应,使平衡Ag+2NH3H2OAg(NH3+2H2O逆向移动,Ag(NH3转化为Ag+,Ag+与Cl-结合为氯化银沉淀。5.(2017北京西城期末,11)以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀。根据上述实验事实,下列说法中,不正确的是()A.溶解度:MnSPbSB.MnS在水溶液中存在沉淀溶解
47、平衡:MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq)C.Cu2+转化为沉淀的原理为MnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Mn2+(aq)D.沉淀转化能用于除去溶液中的某些杂质离子答案答案AA项,添加过量难溶电解质MnS,可使Pb2+形成硫化物沉淀,说明溶解度PbSMnS。6.(2017北京海淀期末,13)工业回收铅蓄电池中的铅,常用Na2CO3或NaHCO3溶液处理铅膏(主要成分为PbSO4)获得PbCO3:PbSO4(s)+C(aq)PbCO3(s)+S(aq)K=2.2105。经处理得到的PbCO3灼烧后获得PbO,PbO再经一步转变为Pb。下列说法正确的是()A.PbSO4的溶解度小
48、于PbCO3B.处理PbSO4后,Na2CO3或NaHCO3溶液的pH升高C.若用等体积、等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液分别处理PbSO4,Na2CO3溶液中的PbSO4转化率较大D.整个过程涉及一个复分解反应和两个氧化还原反应答案答案CA项,PbCO3的溶解度小于PbSO4;B项,处理PbSO4后,Na2CO3或NaHCO3溶液的pH降低;C项,其他条件相同时,碳酸根离子浓度越大,PbSO4的转化率越大;D项,PbCO3灼烧生成PbO的反应不是氧化还原反应。1.(2018北京四中期中,17)人体血液里存在重要的酸碱平衡:CO2+H2OH2CO3HC,使人体血液pH保持在7.357.4
49、5,否则就会发生酸中毒或碱中毒。人体血液pH随c(HC)c(H2CO3)变化关系如下表:B B组组2016201820162018年高考模拟年高考模拟综合题组综合题组时间时间:30:30分钟分值分钟分值:55:55分分一、选择题(每题5分,共15分)c(HC)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是()A.正常人体血液中,HC的水解程度大于电离程度B.人体血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液缓解C.pH=7.00的血液中,c(H2CO3)c(H2CO3);D项,在pH=7.40的血液中(显碱性),HC的浓度是碳酸的20倍,无法比较HC
50、的水解程度和H2CO3的电离程度的相对大小。审题技巧审题技巧认真观察题中已知信息,注意不同pH下血液中微粒浓度比值的变化,同时要注意到pH=7.357.45时,c(HC)c(H2CO3)。2.(2017北京房山一模,12)25时,四种浓度均为0.1molL-1的溶液,其pH如下表所示:下列关系不正确的是()A.酸性:H2CO3B.水电离产生的c(H+):=C.溶液中:c(HC)+c(C)+c(H2CO3)=0.1molL-1D.溶液中:c(Na+)c()c(OH-)c(H+)序号溶液NaClCH3COONH4NaHCO3pH7.07.08.49.9答案答案BA项,等浓度的NaHCO3溶液的pH
51、比溶液的pH小,说明HC的水解程度小于,则酸性:H2CO3。B项,NaCl不发生水解,不影响水的电离平衡;CH3COONH4可发生水解反应,促进水的电离,故水电离产生的c(H+):c()c(OH-)c(H+)。思路分析思路分析依据“谁弱谁水解,越弱越水解”规律,判断出酸性:HClH2CO3,然后结合相关知识判断正误。易错警示易错警示NaCl溶液显中性是因为没有发生水解,CH3COONH4溶液显中性是由于CH3COO-和N的水解程度相同。3.(2016北京海淀适应性练习,12)某化工厂采用稀NaOH溶液脱除CO2。若碱洗脱除后所得废液的pH约为13(已知:相同温度下饱和Na2CO3溶液的pH约为
52、12),则下列说法正确的是()A.该溶液中:c(OH-)c(Na+)c(C)c(HC)c(H+)B.该溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(C)+c(HC)C.加水稀释该溶液,恢复至原温度,pH增大,KW不变D.该溶液pH约为13的原因:C+H2OHC+OH-答案答案B由题意可知饱和Na2CO3溶液的pH约为12,碱洗脱除后所得废液的pH约为13,说明溶液中的溶质为Na2CO3和NaOH。A项,该溶液中c(Na+)c(OH-);B项,该溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(C)+c(HC);C项,加水稀释该溶液,恢复至原温度,c(OH-)减小,pH减
53、小;D项,该溶液pH约为13是因为含有氢氧化钠。审题技巧审题技巧饱和Na2CO3溶液的pH约为12,所得废液的pH约为13,说明废液中含有NaOH。解题关键解题关键碱性溶液加水稀释,c(OH-)减小,pH减小,但水的离子积常数只与温度有关。4.(2018北京海淀一模,27)(16分)实验小组探究KI与Cu(NO3)2的反应,进行实验一:注:本实验忽略Cu2+在此条件下的水解。(1)取棕黄色清液,加入少量溶液(试剂a),清液变为色,说明生成了I2。(2)探究生成I2的原因。甲同学进行如下实验:向2mL1molL-1KI溶液中加入1mL溶液(硝酸酸化,pH=1.5),再加入少量试剂a,观察到与(1
54、)相同的现象。甲同学由此得出结论:实验一中生成I2的原因是酸性条件下,N氧化了I-。乙同学认为仅由甲同学的实验还不能得出相应结论。他的理由是该实验没有排除氧化I-的可能性。二、非选择题(共40分)若要确证实验一中是N氧化了I-,应在实验一的基础上进行检验的实验。(3)探究棕黑色沉淀的组成。查阅资料得知:CuI为难溶于水的白色固体。于是对棕黑色沉淀的组成提出两种假设:a.CuI吸附I2;b.吸附I2。为证明上述假设是否成立,取棕黑色沉淀进行实验二:已知:CuI难溶于CCl4;I2+2S22I-+S4(无色);Cu+2S2Cu(S2O3(无色)。由实验二得出结论:棕黑色沉淀是CuI吸附I2形成的。
55、现象为。用化学平衡移动原理解释产生现象的原因:。由实验二可推知,Cu(NO3)2与KI反应过程中,一定发生的反应的离子方程式为。答案答案(共16分,除特殊标注外,每空2分)(1)淀粉蓝(两空各1分)(2)2molL-1NaNO3(或KNO3)溶液中的Cu2+、空气中的O2N的还原产物(NO、NO2等)(3)Cu棕黑色固体颜色变浅,溶液变为紫红色CuI在溶液中存在溶解平衡:CuI(s)Cu+(aq)+I-(aq),加入足量Na2S2O3溶液后,S2与Cu+反应生成Cu(S2O3使c(Cu+)减小,平衡右移,从而使白色沉淀溶解2Cu2+4I-2CuI+I2解析解析(1)由描述的操作、现象及结论可知
56、试剂a为淀粉溶液。(2)根据控制变量思想,可知应加入2molL-1NaNO3(或KNO3)溶液使c(N)与1molL-1Cu(NO3)2溶液中c(N)相同;溶液中的Cu2+和空气中的O2也有可能氧化I-;若要确证实验一中是N氧化了I-,则需要检验N的还原产物。(3)根据题意推测,也可能出现铜吸附碘单质的情况;依据实验二得出的结论可知,棕黑色沉淀中加入CCl4后,I2溶于CCl4中使溶液显紫红色,棕黑色固体颜色变浅;依据题意,白色沉淀是CuI,存在溶解平衡:CuI(s)Cu+(aq)+I-(aq),当加入足量Na2S2O3溶液后,S2与Cu+反应生成Cu(S2O3,使c(Cu+)减小,平衡正向移
57、动,从而使白色沉淀溶解;根据实验二可知,反应后有I2和CuI生成,所以一定发生的反应的离子方程式为2Cu2+4I-2CuI+I2。思路分析思路分析对于探究性实验题,一定要全面考虑所有可能的情况,结合实验现象逐个验证。5.(2018北京石景山一模,27)(14分)硒及其化合物在工农业生产中有重要用途,硒也是人体必需的微量元素。(1)硒(34Se)在周期表中位于硫下方,画出其原子结构示意图:。(2)氧族元素单质均能与H2反应生成H2X,用原子结构解释原因。(3)298K、1.01105Pa,O2、S、Se、Te分别与1molH2化合的反应热数据如图所示。写出Se与H2化合的热化学方程式:。(4)可
58、以从电解精炼铜的阳极泥中提取硒,通过化学工艺得到亚硒酸钠等含硒物质。常温下,Se()溶液中各组分的物质的量分数随pH变化曲线如图所示:向亚硒酸溶液中滴入NaOH溶液至pH=5,该过程中发生的主要反应的离子方程式为。在pHc(HSe)c(H2SeO3)常温下,H2SeO3的第二步电离平衡常数为K2,计算K2=。答案答案(1)(2)氧族元素原子的最外层电子数均为6(3)Se(s)+H2(g)H2Se(g)H=+81kJmol-1(4)H2SeO3+OH-HSe+H2OH2O+H2SeO3+2SO2Se+2H2SO4ac10-7.3解析解析(1)硒(34Se)在周期表中位于第4周期A族,原子结构示意
59、图为。(2)氧族元素原子的最外层电子数均为6,均能与2个氢原子形成2个共价键,所以氧族元素单质均能与H2反应生成H2X。(3)依据元素周期律及题给图像可知,+81kJ/mol为Se(s)与1molH2(g)化合的反应热,热化学方程式为Se(s)+H2(g)H2Se(g)H=+81kJ/mol。(4)从图像中可以看出,向亚硒酸溶液中滴入NaOH溶液至pH=5时,溶液中HSe浓度最大,所以该过程中发生的主要反应的离子方程式为H2SeO3+OH-HSe+H2O。SO2具有还原性,能够把H2SeO3还原为Se,自身被氧化为H2SO4,反应的化学方程式是H2O+H2SeO3+2SO2Se+2H2SO4。
60、a项,H2SeO3第一步电离平衡常数为K1=c(HSe)c(H+)/c(H2SeO3),当c(H+)=10-2.5molL-1时,c(HSe)=c(H2SeO3),则K1=10-2.5;H2SeO3第二步电离平衡常数K2=c(Se)c(H+)/c(HSe),当c(H+)=10-7.3molL-1时,c(HSe)=c(Se),则K2=10-7.3。HSe的水解平衡常数Kh=KW/K1=10-14/10-2.5=10-11.5,故HSe的水解程度小于电离程度,溶液显酸性;b项,根据电荷守恒得c(HSe)+2c(Se)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+);c项,由图像可知,在Na2SeO3溶液中
61、,c(Se)c(HSe)c(H2SeO3)。知识拓展知识拓展酸式盐溶液酸碱性的判断若酸式酸根离子的水解程度电离程度,则盐溶液显碱性;若酸式酸根离子的水解程度电离程度,则盐溶液显酸性。6.(2017北京朝阳期中,18节选)(10分)工业上以粗盐水(含少量Ca2+、Mg2+杂质)、氨、石灰石等为原料,可以制备Na2CO3。流程如下:请回答:(1)粗盐精制过程中加入的沉淀剂是石灰乳和纯碱,加入顺序是。(2)上述流程中循环使用的物质是。(3)向饱和食盐水中先通入NH3后通入CO2,过程中才能生成NaHCO3晶体,其原因是。(4)用碳酸钠晶体脱水制备Na2CO3的能量变化如图所示:Na2CO3H2O(s
62、)脱水反应的热化学方程式是。答案答案(1)先加入石灰乳,再加入纯碱(2)NH3、CO2(3)NH3在水中的溶解度远大于CO2,先通NH3,可以增大CO2在溶液中的溶解度而增大c(HC),并且NaHCO3在混合物中的溶解度最小(4)Na2CO3H2O(s)Na2CO3(s)+H2O(g)H=+58.73kJ/mol解析解析(1)在此操作过程中,应先加入石灰乳除去Mg2+,再加入纯碱除去原有的及新引入的Ca2+;(2)从整个化工流程看,循环使用的物质是NH3、CO2;(3)先通NH3,可增大CO2在溶液中的溶解度,有利于NaHCO3的生成和结晶;(4)由图示看Na2CO3H2O的脱水是吸热过程,热化学方程式为Na2CO3H2O(s)Na2CO3(s)+H2O(g)H=+58.73kJ/mol。思路分析思路分析(1)在粗盐精制过程中,加入石灰乳引入的Ca2+由纯碱除去,故先加石灰乳后加纯碱;(3)制备NaHCO3晶体时,先通入氨气使溶液显碱性后,再通入二氧化碳。答题规范答题规范利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)思维过程:找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程);找出影响平衡的条件;判断平衡移动的方向;分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。(2)答题模板:存在平衡,(条件)(变化),使平衡向(方向)移动,(结论)。
