有机化学习题课

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1、有机化学习题课 2有机化学有机化学习题课 有机化合物的命名。有机化合物的命名。 基本概念与理化性基本概念与理化性质比比较。 完成反完成反应式。式。 有机化合物的分离与有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物的合成。有机化合物的合成。 有机化合物的有机化合物的结构推构推导。有机化学反有机化学反应历程。程。3一、系一、系统命名法命名法 系系统命名的基本方法是：命名的基本方法是：选择主要官能主要官能团 确定主确定主链位次位次 排列取代基列出排列取代基列出顺序序 写出化合物全称。写出化合物全称。有机化合物的命名有机化合物的命名 1. “最低系列最低系列”当碳当碳链以不同方向以不同方向编号，得到两号，得到两

2、种或两种以上不同的种或两种以上不同的编号序列号序列时，则顺次逐次逐项比比较各各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低最低系列系列”。 42,5-二甲基二甲基-4-异丁基庚异丁基庚烷 2. “优先基先基团后列出后列出”当主碳当主碳链上有多个取代基，上有多个取代基，在命名在命名时这些基些基团的列出的列出顺序序遵循遵循“较优基基团后列出后列出”的原的原则，较优基基团的确定依据是的确定依据是“次序次序规则”。 2-甲基甲基-5-异丙基辛异丙基辛烷 5 5-丁基丁基-4-异丙基癸异丙基癸烷 3. 分子中同分子中同时含双、含双、叁键化合物化合物 (1) 双、双

3、、叁键处于不同位次于不同位次取双、取双、叁键具有最小具有最小位次的位次的编号。号。 (2) 双、双、叁键处于相同的于相同的编号，号，选择双双键以最低以最低编号。号。 3-甲基甲基-1-戊戊烯-4-炔炔 3-异丁基异丁基-4-己己烯-1-炔炔 6二、立体异构体的命名二、立体异构体的命名 1. Z / E 法法适用于所有适用于所有顺反异构体。反异构体。 按按“次序次序规则”，两个，两个优先先基基团在双在双键同同侧的构的构型型为Z型；反之，型；反之，为E型。型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二十八碳二烯酸酸 (Z)-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚庚烯 7 顺 / 反和反和Z / E 这两种

4、两种标记方法，在大多数情况下是方法，在大多数情况下是一致的，即一致的，即顺式即式即为Z式，反式即式，反式即为E式。但两者有式。但两者有时是是不一致的，如：不一致的，如： 8 2. R / S 法法该法是将最小基法是将最小基团放在放在远离离观察者的察者的位置，在看其它三个基位置，在看其它三个基团，按次序，按次序规则由大到小的由大到小的顺序，序，若若为顺时针为R；反之；反之为 S 。 (R)-氯化甲基化甲基烯丙基丙基苄基苯基基苯基铵 Fischer投影式，其构型的判断的方法是什么？投影式，其构型的判断的方法是什么？9 若最小基若最小基团位于位于竖线上，从平面上上，从平面上观察其余三个基察其余三个基

5、团由大到小的由大到小的顺序序为顺时针，其构型仍，其构型仍为“R”；反之，其；反之，其构构型型“S”。 若最小基若最小基团位于横位于横线上，从平面上上，从平面上观察其余三个基察其余三个基团由大到小的由大到小的顺序序为顺时针，其构型仍，其构型仍为“S”；反之，其；反之，其构构型型“R”。10 (2R,3Z)-3-戊戊烯-2-醇醇(R)-2-溴丁酸甲溴丁酸甲酯 11三、多官能三、多官能团化合物的命名化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循，其命名遵循官能官能团优先次序、最低系列和次序先次序、最低系列和次序规则。“母体母体官能官能团优先次序先次序”表：

6、 -NO 、-NO2 、 -X、 -R、 CC、 -CC- 、 -OR、-NH2、 -SH、 -OH （酚） 、 -OH（醇）、 -COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、-COOR（酯）、 -SO3H、 -COOH12 3-(2-萘甲甲酰基基)丁酸丁酸 (羧基基优于于酰基基)2-氨基氨基-5-羟基苯甲酸甲基苯甲酸甲酯 13命名或写出下列化合物的命名或写出下列化合物的结构式（必要构式（必要时标出出顺、反，反，R、S构型构型.） 顺-3,4-二甲基二甲基-3-辛辛烯 3-硝基硝基-2-氯苯磺酸苯磺酸 (S)- -溴代乙苯溴代乙苯 1，4-萘醌 2-氨基氨基-5-羟基苯

7、甲基苯甲醛 N-甲基甲基-N-乙基苯甲乙基苯甲酰胺胺 14二甲二甲亚砜DMSO 对氨基偶氮苯氨基偶氮苯 苯甲苯甲醛缩二乙醇二乙醇 -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷 N-溴代丁二溴代丁二酰亚胺胺 1-环己基己基-2-丁丁酮 15基本概念与理化性基本概念与理化性质比比较 有机化学中的基本概念内容广泛，很有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切定一个确切的范的范围。这里所里所说的基本概念主要是指有机化学的的基本概念主要是指有机化学的结构理构理论及理化性能方面的及理化性能方面的问题，如：化合物的，如：化合物的物理性物理性质、共价共价键的基本属性的基本属性、电子理子理论中中诱导效效应和共和共轭效

8、效应的概念的概念、分子的手性分子的手性、酸碱性酸碱性、芳香性芳香性、稳定性定性、反反应活性活性等。等。 这类试题的形式也很灵活，有的形式也很灵活，有选择、填空填空、回答回答问题、计算算等。等。16一、酸碱性的一、酸碱性的强弱弱问题 化合物酸碱性的化合物酸碱性的强弱主要受其弱主要受其结构的构的电子效子效应、杂化、化、氢键、空、空间效效应和溶和溶剂的影响。的影响。 1.羧酸的酸性酸的酸性 (1) 脂肪族脂肪族羧酸酸 连有有-I效效应的原子或基的原子或基团，使酸性增，使酸性增强；连有有+I效效应的原子或基的原子或基团，使酸性减弱。，使酸性减弱。17 -I效效应，酸性，酸性。诱导效效应具有加和性。具有

9、加和性。诱导效效应与距离成反比。与距离成反比。18 (2) 芳香族芳香族羧酸酸 芳芳环上的取代基上的取代基对芳香酸酸性的影响要复芳香酸酸性的影响要复杂的多。的多。 一一般般来来说，在在芳芳环上上引引入入吸吸电子子基基团，使使酸酸性性增增强；引引入入供供电子子基基团使使酸酸性性减减弱弱。而而且且还与与基基团所所连接接的的位位置置有关。有关。 A. 对位取代芳香酸的酸性同位取代芳香酸的酸性同时受受诱导效效应和共和共轭效效应的影响。的影响。 -I、-C 效效应 -I+C +C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.4719 B. 间位取代芳香酸的酸性，因共位取代芳香酸的酸性，因共轭效效应受阻

10、，主要受阻，主要受受诱导效效应的影响。的影响。 -I 效效应 -I -I -I pKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 C. 邻位取代芳香酸的酸性都位取代芳香酸的酸性都较苯甲酸的酸性苯甲酸的酸性强。 这主主要要是是电子子效效应和和空空间效效应综合合影影响响的的结果果。由由于于邻位位取取代代基基的的空空间效效应使使苯苯环与与羧基基难以以形形成成共共平平面面，难以以产生生共共轭效效应（苯苯环与与羧基基共共轭时，苯苯环具具有有+C+C效效应）；另另一一方方面面邻位位取取代代基基与与羧基基的的距距离离较近近，-I -I 效效应的的影影响响较大大，故酸性增故酸性增强。20 有的有的邻位

11、基位基团能与能与羧基形成基形成氢键，使其，使其羧基的基的氢更易更易解离，因此表解离，因此表现出更出更强的酸性。的酸性。21 2. 醇的酸性醇的酸性 醇在水溶液中的酸性次序醇在水溶液中的酸性次序为： 这种种现象可用溶象可用溶剂效效应来解来解释，以水和叔丁醇，以水和叔丁醇为例：例：水的共水的共轭碱碱OH-能很好的被水溶能很好的被水溶剂化，因而化，因而较稳定；但叔定；但叔丁醇的共丁醇的共轭碱碱(CH3)3CO-则因空因空间位阻位阻较大大难以被水溶以被水溶剂化化,所以不所以不稳定。定。 如果在醇分子中引入具有如果在醇分子中引入具有-I效效应的原子或基的原子或基团，其酸，其酸性将明性将明显增增强。22

12、3. 酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇酚的酸性比醇强，但比，但比羧酸弱。酸弱。 pKa 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代基的性取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯和取代基在苯环上所上所处的位置。的位置。 苯苯环上上连有有I、C基基团使酚的酸性增使酚的酸性增强；连有有+I、+C基基团使酸性减弱。使酸性减弱。23 4. 胺的碱性胺的碱性 (1) 脂肪胺的碱性脂肪胺的碱性 在水溶液中：在水溶液中： 胺在水溶液中的碱性是胺在水溶液中的碱性是电子效子效应、溶、溶剂化效化效应和空和空间效效应综合影响的合影响的结果。果。脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺 胺分子中胺分子中连有有 Cl、NO

13、2等吸等吸电子基子基团时，将使其，将使其碱性降低。碱性降低。24 (2) 芳胺的碱性芳胺的碱性 在水溶液中芳胺的碱性在水溶液中芳胺的碱性较 NH3 弱。弱。 芳胺碱性的芳胺碱性的强弱次序弱次序为： 取代芳胺的碱性取代芳胺的碱性强弱与取代基的性弱与取代基的性质和在苯和在苯环上的位上的位置有关。当苯置有关。当苯环上上连有供有供电子基子基团时，将使碱性增，将使碱性增强；连有吸有吸电子基子基团时，将使碱性减弱。，将使碱性减弱。 25二、反二、反应活性中活性中间体的体的稳定性定性问题 1. 电子效子效应的影响的影响 取代基的取代基的电子效子效应包括包括诱导效效应和共和共轭效效应。它。它们将将对活性中活性

14、中间体体 碳正离子、碳碳正离子、碳负离子和碳自由基的离子和碳自由基的稳定性定性产生影响生影响 。凡能使。凡能使电荷分散的因素，都将使荷分散的因素，都将使稳定性定性增加。增加。 (1) 碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基(中心碳原子均中心碳原子均为SP2杂化化)26 (2) 碳碳负离子离子 中心碳原子的中心碳原子的杂化方式：化方式： 中心碳原子中心碳原子杂化方式不同：化方式不同：杂化化轨道的道的S成分增加，成分增加，生成的碳生成的碳负离子离子稳定性增大。定性增大。27 诱导效效应： 中心碳原子中心碳原子连有有强吸吸电子基子基时，将使碳，将使碳负离子的离子的稳定定性增加。性增加。 中心碳原子中心

15、碳原子连有供有供电子基子基时，将使碳，将使碳负离子的离子的稳定性定性降低。降低。 共共轭效效应： 中心碳原子与中心碳原子与键直接相直接相连时，其未共用，其未共用电子子对因与因与键共共轭而离域，从而使碳而离域，从而使碳负离子的离子的稳定性增加。定性增加。28 (1) 自由基取代反自由基取代反应： 反反应的的难易取决于活性中易取决于活性中间体体烃基自由基的基自由基的稳定性，定性，烃基自由基越基自由基越稳定，其反定，其反应速率越快，速率越快， 2. 化学反化学反应速率速率 29 烯烃双双键碳原子上碳原子上连有供有供电子基子基时，将使反，将使反应活性活性增大，反增大，反应速率加快；反之，反速率加快；反

16、之，反应速率减慢。速率减慢。 HX与与烯烃发生生亲电加成反加成反应，其反，其反应速率取决于速率取决于HX离解的离解的难易。易。 亲电加成反加成反应的反的反应速率取决于碳碳不速率取决于碳碳不饱和和键电子子云密度的大小，云密度的大小，电子云密度越大，反子云密度越大，反应速率越快。速率越快。 (2) 亲电加成反加成反应：30(3) 亲电取代反取代反应：芳香族化合物芳香族化合物亲电取代反取代反应的反的反应速率取速率取决于芳决于芳环上上电子云密度的高低。当芳子云密度的高低。当芳环上上连有供有供电子基（除子基（除卤素外的第一素外的第一类定位基）定位基）时，将使芳，将使芳环上的上的电子云密度增大，反子云密度

17、增大，反应速率加快；速率加快；连有吸有吸电子基（子基（卤素和第二素和第二类定位基）定位基）时，将使芳，将使芳环上的上的电子云密度降子云密度降低，反低，反应速率减慢。速率减慢。31 (4) 亲核取代反核取代反应： A. 烃基基结构：构： SN1反反应电子效子效应是影响反是影响反应速率的主要因素。速率的主要因素。凡有利于碳正离子生成，并能使之凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速定的因素均可加速SN1反反应。 卤代代烃发生生SN1反反应的活的活泼顺序是：序是：32比比较下列物下列物质发生生SN1反反应的活性的活性顺序序ABCDCABD33 SN2反反应空空间效效应是影响反是影响反应速率的

18、主要因素。速率的主要因素。 、碳原子上碳原子上烃基增多，不但不利于基增多，不但不利于亲核核试剂从背从背后后进攻，且造成攻，且造成过渡渡态拥挤，从而使，从而使SN2反反应反反应活性降活性降低。低。 SN2反反应的活的活泼顺序序为：34 B.离去基离去基团： 无无论SN1反反应还是是SN2反反应，离去基，离去基团总是是带着一着一对电子离开中心碳原子。子离开中心碳原子。 离去基离去基团的碱性越弱，容易离开中心碳原子，其反的碱性越弱，容易离开中心碳原子，其反应活性越高。活性越高。卤代代烃的反的反应活性活性顺序是：序是：依依 次次 减减 弱弱依依 次次 减减 弱弱 C. 亲核核试剂： 亲核核试剂主要影响

19、主要影响SN2反反应。 试剂中中亲核原子相同核原子相同时，其，其亲核能力核能力为：35 同周期元素形成的不同同周期元素形成的不同亲核核试剂，其，其亲核能力核能力为： 同族元素形成的不同同族元素形成的不同亲核核试剂，中心原子的可极化度，中心原子的可极化度越大，其越大，其亲核能力越核能力越强。36 (5) 亲核加成：核加成： 亲核加成反核加成反应主要包括主要包括醛、酮的的亲核加成反核加成反应和和羧酸酸及其衍生物的及其衍生物的亲核加成反核加成反应。 亲核加成反核加成反应的反的反应速率取决于速率取决于羰基化合物本身的基化合物本身的结构，取决于取代基的构，取决于取代基的电子效子效应和空和空间效效应。 当

20、当羰基基连有吸有吸电子基子基团时，将使，将使羰基碳原子的正基碳原子的正电性性增大，反增大，反应活性增活性增强；反之，反；反之，反应活性减弱。活性减弱。37 当当连有能与有能与羰基基发生共生共轭的基的基团时，因共，因共轭效效应的的结果，使果，使羰基碳原子的正基碳原子的正电荷得到分散，故反荷得到分散，故反应活性降低。活性降低。 不同不同醛、酮的的羰基的反基的反应活性活性顺序是：序是：38 羧酸衍生物的反酸衍生物的反应活性活性顺序是：序是： 按按亲核加成反核加成反应的活的活泼顺序排列：序排列： 按按酯化反化反应速度由快到慢排列速度由快到慢排列为序：序：39 40 (6) 消除反消除反应： 消除反消除

21、反应主要指主要指卤代代烃脱脱HX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。 卤代代烃：醇：醇：41 按按E1反反应活性由大到小排列：活性由大到小排列：42三、关于芳香性三、关于芳香性问题 芳香性的判断依据：芳香性的判断依据： 1. 必必须是是闭合的合的环状共状共轭体系；体系； 2. 成成环原子要共平面或接近共平面；原子要共平面或接近共平面； 3. 电子必子必须符合符合4n + 2 的休克的休克尔规则。43 电子数子数=6 电子数子数=8 电子数子数=6非共非共轭体系体系 电子数子数=6 电子数子数=6N有有3个个 键的的,如如-NH-,则N为SP2（1,1,1）,剩余剩余P=2电子子( 电子子)N有

22、有2个个 键的的,如如-N=,则N为SP2（1,1,2）,剩余剩余P=1电子子( 电子子)下列化合物哪些具有芳香性？下列化合物哪些具有芳香性？有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性反芳香性反芳香性无芳香性无芳香性44 下列化合物具有芳香性的是：（ ） 判断下列化合物、离子那个不具有芳香性：（ ） 45 四、关于立体异构四、关于立体异构问题 1. 几何异构：几何异构： 产生的原因：双生的原因：双键或或环使使单键的自由旋的自由旋转受到限制，受到限制，而使分子具有不同的空而使分子具有不同的空间排布方式，即构型不同。排布方式，即构型不同。 含双含双键的化合物：只要有一个双的化

23、合物：只要有一个双键原子原子连有相同的原有相同的原子或基子或基团，就不存在，就不存在顺反异构（反异构（N原子上的孤原子上的孤对电子可看子可看成是一个基成是一个基团）。）。46 环烃化合物：必化合物：必须两个或两个以上的两个或两个以上的环碳原子碳原子连有不有不同的原子或基同的原子或基团。 2. 旋光异构旋光异构: 如果一个分子与其如果一个分子与其镜象不能重叠，它就是手性分子。象不能重叠，它就是手性分子。手性分子又称手性分子又称为光学活性化合物。光学活性化合物。47 互互为镜象的两个化合物称象的两个化合物称为对映异构体，映异构体，简称称对映体。映体。互互为对映体的两个化合物，除旋光方向相反外，一般

24、的化映体的两个化合物，除旋光方向相反外，一般的化学性学性质、物理性、物理性质相同。相同。 一个化合物有无手性，一般可根据分子是否存在一个化合物有无手性，一般可根据分子是否存在对称称面和面和对称中心来判断。如果一个分子既没有称中心来判断。如果一个分子既没有对称面，也没称面，也没有有对称中心，称中心，则该分子即分子即为手性分子。手性分子。 (1) 判断判断饱和和键的分子是否有手性：的分子是否有手性： 通常看是否有手性碳原子。通常看是否有手性碳原子。48 若分子中只含一个手性碳原子，它一定是手性分子，若分子中只含一个手性碳原子，它一定是手性分子，存在一存在一对对映体。映体。49 (2) 含含杂原子的

25、原子的对映异构：映异构： (3) 含手性含手性轴和手性面化合物：和手性面化合物： 典型的含手性典型的含手性轴化合物化合物丙二丙二烯型化合物：型化合物： 两端的不两端的不饱和碳原子只要有一个不和碳原子只要有一个不饱和碳原子和碳原子连有两有两个相同的原子和基个相同的原子和基团，那么，那么，这个分子就没有手性。个分子就没有手性。 同理，螺同理，螺环化合物也是如此。化合物也是如此。50 (4) 环状化合物：状化合物： 顺反异构和旋光异构往往同反异构和旋光异构往往同时存在。存在。 顺式异构体、式异构体、1 , 3 二取代二取代环丁丁烷和和1 , 4 二取代二取代环己己烷（无（无论两个取代基相同与否，是两

26、个取代基相同与否，是顺式式还是反式）均因是反式）均因有有对称面而无旋光性。称面而无旋光性。 内消旋体内消旋体 不是内消旋体不是内消旋体51 (5) 内消旋体、外消旋体、非内消旋体、外消旋体、非对映体：映体： 内消旋体：分子中含相同的手性碳原子，且有内消旋体：分子中含相同的手性碳原子，且有对称面。称面。 对称的手性碳原子的构型必定相反，即一称的手性碳原子的构型必定相反，即一 个个为R 型，另一个型，另一个为S 型。型。 外消旋体：等量外消旋体：等量对映体的混合物。映体的混合物。 非非对映体：构造相同，构型不同但又不呈映体：构造相同，构型不同但又不呈镜象关系的象关系的化合物，互化合物，互为非非对映

27、体。映体。52 3. 构象异构：构象异构： 一般是指同一构型分子中由于一般是指同一构型分子中由于单键旋旋转而而产生的原子生的原子或基或基团在空在空间的不同排列形式的不同排列形式,这种异构称种异构称为构向异构。构向异构。 在构型一定的分子的无数个构象中，其在构型一定的分子的无数个构象中，其优势构象构象(即即稳定构象定构象)通常是能量最低的构象。通常是能量最低的构象。 判断分子构象的判断分子构象的稳定性主要考定性主要考虑：各种：各种张力和偶极力和偶极 偶极相互作用，一般偶极相互作用，一般说来，来，稳定构象是各种定构象是各种张力最小，偶力最小，偶极极 偶极相互作用最大的那种排列。偶极相互作用最大的那

28、种排列。53 (1) 直直链烃及其衍生物：及其衍生物： 从能量上看：大的原子或基从能量上看：大的原子或基团处于于对位交叉式是最位交叉式是最稳定的构象，因定的构象，因为这样排布原子或基排布原子或基团彼此彼此间的距离最的距离最远，相互排斥力最小。相互排斥力最小。 处于于邻位交叉的原子或基位交叉的原子或基团，若能形成分子内，若能形成分子内氢键，则邻位交叉式是位交叉式是优势构象。构象。54 (2) 环己己烷及取代及取代环己己烷的的优势构象：构象： 优势构象构象 一取代一取代环己己烷的的优势构象：取代基构象：取代基处于于 e 键稳定。定。 二取代二取代环己己烷的的优势构象：构象： 在在满足两个原子或基足

29、两个原子或基团的空的空间构型的前提下：构型的前提下：处于于 e 键的的 取代基多者取代基多者稳定；大的取代基定；大的取代基处于于 e 键稳定。定。55完成反完成反应式式 这是一是一类覆盖面覆盖面宽、考核点多、考核点多样化的化的试题，解答，解答这类问题应该考考虑以下几个方面：以下几个方面： (1) 确定反确定反应类型；型； (2) 确定反确定反应部位；部位； (3) 考考虑反反应的区域的区域选择性；性； (4) 考考虑反反应的立体化学的立体化学问题； (5) 考考虑反反应的的终点点等等问题。56 这是自由基取代反是自由基取代反应；反；反应发生在反生在反应活性活性较高的高的 3H上。上。 这是是卤

30、代代烃的消除反的消除反应，消除取向遵循，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取，生成取代基多、代基多、热力学力学稳定的共定的共 轭二二烯烃。 这是是卤代代烃的的亲核取代反核取代反应；反；反应发生在反生在反应活性活性较高的高的CX键上。上。 5758完成下列反完成下列反应转化化 2 59补充下列反应所需的试剂 60有机化学反有机化学反应历程程一、自由基反一、自由基反应 自由基反自由基反应，通常指有机分子在反，通常指有机分子在反应中共价中共价键发生均生均裂裂，产生生自自由由基基中中间体体。有有自自由由基基参参加加的的反反应称称为自自由由基基反反应。 反反应机理是机理是对反反应过程的描述。因此，解

31、程的描述。因此，解这类题应尽尽可能的可能的详尽，中尽，中间过程不能省略。要解好程不能省略。要解好这类题，其首要，其首要条件是熟悉各条件是熟悉各类基本反基本反应的机理，并能将的机理，并能将这些机理重些机理重现、改造和改造和组合。合。 书写反写反应机理机理时，常涉及到，常涉及到电子的子的转移，移，规定用弯箭定用弯箭头表示表示电子的子的转移。移。61 【例【例1】 【解】【解】62二、二、亲电加成反加成反应1鎓离子离子历程程 2. 碳正离子碳正离子历程程三、三、亲电取代取代四、消除反四、消除反应五、五、羰基的基的亲核加成反核加成反应(一一) 简单亲核加成反核加成反应主要指主要指醛、酮与与HCN、Na

32、HSO3、ROH的加成。的加成。(二二) 加成加成-消去消去历程程这里主要指里主要指醛、酮与氨及其衍生物的加成。与氨及其衍生物的加成。(三三) -碳碳为亲核核试剂的的羰基基亲核加成核加成羟醛缩合、合、Claisen缩合合63有机化合物的分离与有机化合物的分离与鉴别。一、有机化合物的一、有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反有机化合物的依据是化合物的特征反应。作。作为鉴别反反应的的试验应考考虑以下以下问题： 反反应现象明象明显，易于，易于观察。即：有察。即：有颜色色变化，或有沉化，或有沉淀淀产生，或有气体生成等。生，或有气体生成等。 方法方法简便、可靠、便、可靠、时间较短。短。

33、反反应具有特征性，干具有特征性，干扰小。小。 解好解好这类试题就需要各就需要各类化合物的化合物的鉴别方法方法进行行较为详尽的尽的总结，以便，以便应用。用。64l溴的四溴的四氯化碳溶液化碳溶液检验烯烃和炔和炔烃l高高锰酸酸钾溶液溶液检验烯烃和炔和炔烃l硝酸硝酸银氨溶液氨溶液鉴别末端炔末端炔烃l铜氨溶液氨溶液鉴别末端炔末端炔烃l硝酸硝酸银-乙醇溶液乙醇溶液检验卤代代烃的相的相对活性活性l卢卡斯卡斯试剂检验一、二、三一、二、三级醇醇l苯酚与溴水反苯酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚l三三氯化化铁试验检验酚和酚和烯醇醇有机化合物的定性有机化合物的定性鉴别65l 土土伦试剂鉴别醛和和酮l2,4-、二硝基苯、二硝基

34、苯肼检验醛和和酮l菲林菲林试剂鉴别脂肪脂肪醛l碘仿反碘仿反应鉴别甲基甲基酮l兴斯堡反斯堡反应区区别一、二、三一、二、三级胺胺l重氮化反重氮化反应区分脂肪族一区分脂肪族一级胺和芳香族一胺和芳香族一级胺胺l土土伦试剂、菲林菲林试剂、班氏、班氏试剂鉴别还原糖原糖l缩二二脲反反应、邻二醇的二醇的鉴别、生物碱的沉淀反、生物碱的沉淀反应和和显色反色反应、氨基酸与、氨基酸与茚三三酮的的显色反色反应 66二、有机混合物的分离、提二、有机混合物的分离、提纯 1. 有机混合物的分离有机混合物的分离 有机混合物分离的一般原有机混合物分离的一般原则是：是： (1) 根据混合物各根据混合物各组分溶解度不同分溶解度不同进

35、行分离；行分离； (2) 根据混合物各根据混合物各组分的化学性分的化学性质不同不同进行分离；行分离； (3) 根据混合物各根据混合物各组分的分的挥发性不同性不同进行分离；行分离； 【例】【例】试分离硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。分离硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。 67 2. 有机混合物的提有机混合物的提纯 与分离不同的是混合物中只有含量与分离不同的是混合物中只有含量较高的高的组分是所需分是所需要的其它物要的其它物质视为杂质，弃之不要。其方法通常是采取用，弃之不要。其方法通常是采取用化学方法使化学方法使杂质发生化学反生化学反应而易于除去。而易于除去。68 【例】在乙酸正丁【例】在乙酸正丁酯的合成中，

36、反的合成中，反应后溶液中含有乙酸、后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙酸正丁正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到、硫酸和水，如何得到纯的乙酸正丁的乙酸正丁酯。6970用用简单化学方法化学方法鉴别下列各下列各组化合物化合物a. a. 丙丙醛、丙、丙酮、丙醇和异丙醇、丙醇和异丙醇 b.b.戊戊醛、2-2-戊戊酮和和环戊戊酮c.c. 邻甲苯胺、甲苯胺、N N甲基苯胺、苯甲酸和甲基苯胺、苯甲酸和邻羟基苯甲酸基苯甲酸71有机化合物的合成有机化合物的合成 解好有机合成解好有机合成题的基的基础是将有机反是将有机反应按官能按官能团转化、化、增增长碳碳链、减少碳、减少碳链、重、重组碳架、碳架、环扩大、大、环缩小、开小

37、、开环、关关环等等进行行归纳、熟、熟记、灵活、灵活应用。用。 解合成解合成题通常分两步通常分两步进行：行： 1. 运用逆合成法运用逆合成法对目目标分子分子进行剖析，最行剖析，最终确定合成确定合成所需的起始原料。所需的起始原料。这就要求掌握各就要求掌握各类化合物的拆分方法。化合物的拆分方法。 2. 以剖析以剖析为依据，写出合成方案。依据，写出合成方案。72由正丙醇合成2-甲基-2-戊烯-1-醇。 73正确合成路正确合成路线的的书写写反反应物物试剂反反应条件条件主要主要产物物试剂反反应条件条件主要主要产物物应注意：注意： （1 1）不能写成：）不能写成：试剂反反应条件条件主要主要产物物+ +试剂（

38、2 2）几个）几个简单步步骤合写必合写必须注明注明顺序，或分序，或分几个箭几个箭头写，一个箭写，一个箭头代表一步：代表一步：反反应物物主要主要产物物应：74有机化合物结构式推导 1、某芳香族化合物A(C7H8O)，不与金属Na作用，也不与NaOH作用，与HI共热时生成B和C，B能溶于NaOH溶液，并与FeCl3溶液作用呈紫色，C与硝酸银溶液作用产生黄色沉淀。推断A、B、C的结构式，并写出相应的反应方程式。75 2、化合物A的分子式为C7H9N，有碱性，A的盐酸盐与亚硝酸作用生成C7H7N2Cl(B),B加热后能放出氮气而生成对甲苯酚。在弱碱性溶液中，B与苯酚作用生成具有颜色的化合物C13H12ON2(C)。写出A、B、C的结构式。 7677