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1、高三化学总复习高三化学总复习电离平衡电离平衡 的的 运用运用专题：盐类水解的运用专题：盐类水解的运用1.1.判判别盐溶液的酸碱性及其溶液的酸碱性及其强弱弱【例【例1 1】比】比较一一样浓度的度的HCOONaHCOONa、CH3COONaCH3COONa、Na2CO3 Na2CO3 、C6H5ONaC6H5ONa、NaHCO3 NaHCO3 、NaClNaCl、MgCl2MgCl2、AlCl3AlCl3八种溶液八种溶液pHpH值的大小的大小【答案】【答案】 pH大小大小顺序：序：Na2CO3 C6H5ONa NaHCO3 CH3COONaHCOONa NaCl MgCl2 AlCl3 【思索】【
2、思索】 一一样条件下条件下测得：得：NaHCO3，CH3COONa，NaAlO2三种稀溶液的三种稀溶液的pH值一一样，那么，它，那么，它们的物的物质的量的量浓度由大到小度由大到小的的顺序序该怎怎样？【答案】【答案】CH3COONa NaHCO3 NaAlO22.2.比较盐溶液中离子种类或离子数目的多少比较盐溶液中离子种类或离子数目的多少【例】知【例】知HFHF的酸性比的酸性比HCNHCN的酸性的酸性强。现有物有物质的量的量浓度和体度和体积均一均一样的的NaFNaF和和NaCNNaCN两种溶液，两种溶液，知前者溶液中离子数目知前者溶液中离子数目为n1,n1,后者溶液中离子后者溶液中离子数目数目为
3、n2n2。以下关系正确是：。以下关系正确是： A A n1=n2 B n1=n2 B n1 n1n2 n2 C C n1 n1n2 Dn2 Dc(F-)c(F-)c(CN-) c(CN-) B1在配制在配制FeCl3、Al(NO3)3、CuSO4、SnCl2等溶液等溶液时2Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2等等强碱性溶液不能碱性溶液不能储存在存在 塞的塞的试剂瓶中瓶中.【例】【例】为配制配制CH3COOCH3COO与与Na+Na+物物质的量的量浓度比尽能度比尽能够接近接近1 1：1 1的溶液，可向溶液中参与的溶液，可向溶液中参与A.A.适量适量盐酸酸B.B.适量适量氢氧化氧化钠固体固体
4、C.C.适量适量氢氧化氧化钾固体固体D.D.适量适量CH3COOHCH3COOH溶液溶液CD3.3.某些盐溶液的配制、保管某些盐溶液的配制、保管相相应的酸的酸 因因Na2SiO3、Na2CO3 、NaAlO2水解呈碱性，水解呈碱性，产生生较多多OH， OH能腐能腐蚀玻璃。玻璃。磨口玻璃磨口玻璃为防止水解，常先将防止水解，常先将盐溶于少量溶于少量 中，再加中，再加蒸蒸馏水稀水稀释到所需到所需浓度。度。K2CO3BaCO3KAl(SO4)212H2ONa2SO4CuSO4 5H2O4.4.判别加热蒸干盐溶液所得固体的成分判别加热蒸干盐溶液所得固体的成分Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3
5、+3H2SO4Al2(SO4)3AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HClAlCl3蒸干所得固体蒸干所得固体酸挥发性酸挥发性水解方程式水解方程式盐溶液盐溶液易易难难蒸干蒸干弱碱易挥发性酸盐弱碱易挥发性酸盐弱碱难挥发性酸盐弱碱难挥发性酸盐蒸干蒸干氢氧化物固体氢氧化物固体同溶质固体同溶质固体规律律【练习】以下物】以下物质的水溶液加的水溶液加热蒸干分蒸干分别得到什么物得到什么物质?1)K2CO3 ; (2)Ba(HCO3)2 ; (3)明明矾 ; (4)FeCl3 ; 5)Na2SO3 ; (6)CuSO4 ;Fe(OH)35.5.判别溶液中离子的共存判别溶液中离子的共存2Al3+ + 3S2-
6、 + 6H2O 2Al(OH)3+3H2S 2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O 2Fe(OH)3+3CO2 Al3+ + 3AlO2- + 6H2O 4Al(OH)3Fe3+ + 3ClO- + 3H2O Fe(OH)3+3HClO 能发生剧烈双水解的离子组：能发生剧烈双水解的离子组：Al3+与与S2-、HS-、CO32-、HCO3-、AlO2-、ClO-、SO32-、HSO3-Fe3+ 与与CO32-、HCO3-、AlO2-、NH4+与与AlO2-、SiO32-6.6.物质的鉴别及分别提纯物质的鉴别及分别提纯【例【例1】只用一种】只用一种试剂鉴别以下三种溶液：以下三种溶液：NH4Cl
7、、Na2CO3、BaCl2 【例【例2】除去】除去MgCl2溶液中的溶液中的Fe3，可在加，可在加热搅拌条拌条件下，参与一种件下，参与一种试剂后后过滤。以下。以下试剂中适宜的是中适宜的是A.NH3H2O B. MgO C.NaOH D.MgCO3 【练习】只用一种】只用一种试剂鉴别以下五种溶液：以下五种溶液：CaCl2、FeCl3、Al2(SO4)3、Na2SO4、H2SO4石蕊石蕊试液液Na2CO37.7.工农业消费及日常生活上的运用工农业消费及日常生活上的运用(1)FeCl3(1)FeCl3、KAl (SO4)212H2OKAl (SO4)212H2O等可作等可作净水水剂. .(2)(2)
8、泡沫式泡沫式灭火器内反响原理火器内反响原理NaHCO3和和Al2(SO4)3混合可混合可发发生双水解反响：生双水解反响：3HCO3 Al3Al(OH)3 3CO2生成的生成的CO2将胶状将胶状Al(OH)3吹出可构成泡沫吹出可构成泡沫炸油条炸油条时面粉中常参与少量的明面粉中常参与少量的明矾和小和小苏打打双水解双水解产生的生的CO2使油条使油条变得疏松可口得疏松可口(3) (3) 纯碱液去油碱液去油污且且热的效果更好的效果更好(4)(4)某些化学肥料不能混合运用某些化学肥料不能混合运用如如铵态(NH4(NH4) )氮肥、氮肥、过磷酸磷酸钙 含含Ca(H 2 PO4) 2Ca(H 2 PO4) 2
9、均不能与草木灰均不能与草木灰( (主要主要成分成分K2CO3)K2CO3)混合运用。混合运用。 5 5 NH4ClNH4Cl焊焊接金属接金属8.8.解释某些实验景象或现实解释某些实验景象或现实思索思索 解解释NH4Cl、FeCl3溶液中参与溶液中参与Mg粉粉,为何有何有H2放出放出?总：Mg+2NH4+ + 2H2O = Mg2+ + 2NH3H2O+H2或：或：Mg+2NH4+ 浓 = Mg2+ + 2NH3+H2 NH4+H2O NH3H2O+H+Mg+2H+ = Mg2+ +H2用用AlCl3溶液和溶液和Na2S溶液混合溶液混合为什么制不到什么制不到Al2S3？ Al2S3应如何制取？如
10、何制取？2Al3+ + 3S2- + 6H2O 2Al(OH)3+3H2S 2Al + 3S Al2S3干法制取干法制取专题离子离子浓度大小的比度大小的比较相关概念：相关概念：一溶液中的守恒关系一溶液中的守恒关系 1、电荷守恒荷守恒规律：律：电解解质溶液中，溶液溶液中，溶液总是呈是呈电中性，即阴离中性，即阴离子所子所带负电荷荷总数一定等于阳离子所数一定等于阳离子所带正正电荷荷总数，也就是所数，也就是所谓的的电荷守恒荷守恒规律。律。 如如NaHCO3溶溶液液中中存存在在着着Na、H、HCO3-、CO32- OH，但但存存在在如如下下关关系系：c (Na) c (H) = c (HCO3-)c(O
11、H-) 2c(CO32- )。 2、物料守恒、物料守恒规律：某一律：某一组分或元素的原始分或元素的原始浓度等于它在溶度等于它在溶液中各中存在方式的液中各中存在方式的浓度之和。度之和。 如如Na2SNa2S溶液中，溶液中，S2S2能水解，故能水解，故S S元素以元素以S2S2、HS- HS- 、H2SH2S三种方式存在，它三种方式存在，它们之之间有如下守恒关系：有如下守恒关系：c (Na) = 2c (S2) c (HS- ) c (H2S)。 如在如在c mol/Lc mol/L的的Na2CO3Na2CO3溶液中溶液中CO32-CO32-离子的存在方式有离子的存在方式有CO32-CO32-、H
12、CO3-HCO3-、H2CO3H2CO3，那么，那么c( CO32-) + c (HCO3-) + c c( CO32-) + c (HCO3-) + c (H2CO3)=c (H2CO3)=c 3、质子守恒：有水子守恒：有水电离离产生的生的H+、OH-浓度相等。度相等。 如在如在Na2CO3Na2CO3溶液中，有水溶液中，有水电离离产生的生的OH-OH-以游离以游离态存在，而存在，而H+H+因因CO32-CO32-水解有三中存在方式水解有三中存在方式H+H+、HCO3-HCO3-、H2CO3H2CO3，有：，有：c(OH-)=c(H+) +c(HCO3-) +2c (H2CO3)。 同理在同
13、理在Na3PO4溶液中有：溶液中有：c(OH-)= c (H+) + c (HPO42-) +2c (H2PO4-) +3c (H3PO4)(二二) 酸式盐溶液酸碱性的判别酸式盐溶液酸碱性的判别假假设设酸酸根根离离子子电电离离才才干干大大于于水水解解才才干干，那那么么溶溶液液显显酸酸性性。如如：NaH2PO4、NaHSO3；假假设设酸酸根根离离子子水水解解才才干干大大于于电电离离才才干干，那那么么溶溶液液显显碱碱性性。如如：NaHCO3、Na2HPO4、KHS。 三三 1多多元元弱弱酸酸溶溶液液，根根据据多多步步电离离分分析析，如如H3PO4溶溶液液中中，c (H) c (H2PO4- ) c
14、 (HPO42- ) c (PO43- )。2多多元元弱弱酸酸的的正正盐溶溶液液根根据据弱弱酸酸根根的的分分步步水水解解分分析析，如如在在Na2CO3溶液中，溶液中，c (Na) c (CO32-) c (OH) c (HCO3- )。 3.3.两种两种电解解质溶液混合后各种离子溶液混合后各种离子浓度的相度的相对大小大小 假假设酸与碱恰好完全反响，那么相当于一种酸与碱恰好完全反响，那么相当于一种盐溶液溶液 假假设酸与碱反响后尚有弱酸或弱碱剩余，酸与碱反响后尚有弱酸或弱碱剩余，那么普通弱那么普通弱电解解质的的电离程度离程度盐的水解程度。的水解程度。 例例 将将pHpH3 3的盐酸溶液和的盐酸溶液
15、和pHpH1111的氨水等体积混合的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度的关系正确的选项是后，溶液中离子浓度的关系正确的选项是( ( ) )A.c(NH4A.c(NH4) )c(Clc(Cl) )c(Hc(H) )c(OHc(OH) ) B.c(NH4B.c(NH4) )c(Clc(Cl) )c(OHc(OH) )c(Hc(H) )C.c(ClC.c(Cl) )c(NH4c(NH4) )c(Hc(H) )c(OHc(OH) ) D.c(ClD.c(Cl) )c(NH4c(NH4) )c(OHc(OH) )c(Hc(H) )解解 氨水是一种弱氨水是一种弱电解解质溶液溶液,与与HCl溶液反响生成溶液反
16、响生成NH4Cl,由由题意知当意知当NH3H2O多余，多余，NH3H2O的的电离离应大于大于NH4的水解的水解,电离起主离起主导作用作用.故溶液呈碱性故溶液呈碱性.NH3H2O电离出的离出的c(NH4)能超越水解的能超越水解的c(NH4)，故，故c(NH4)c(Cl).此此题答案答案:B.以以Na2S水溶液为例来研讨水溶液为例来研讨(1) 写出溶液中的各种微粒写出溶液中的各种微粒阳离子阳离子:Na、H阴离子阴离子:S2、HS、OH分分 子子:H2S、H2O.(2)利用守恒原理列出相关方程利用守恒原理列出相关方程. 电荷守恒荷守恒: : c(Nac(Na ) ) c(Hc(H ) ) 2c(S2
17、2c(S2 ) ) c(HSc(HS ) )c(OHc(OH) )物料守恒物料守恒 : : c(Nac(Na) )2c(S22c(S2) )2c(HS2c(HS) )2c(H2S) 2c(H2S) 质子守恒子守恒: : c(OH c(OH) )c(Hc(H) )c(HSc(HS) )2c(H2S) 2c(H2S) 课堂练习课堂练习1.将将0.1mol/L的盐酸逐滴参与到的盐酸逐滴参与到0.1mol/L的氨水溶液中，的氨水溶液中，当溶液的当溶液的pH7时，以下说法中正确的选项是时，以下说法中正确的选项是A.盐酸与氨水刚好中和盐酸与氨水刚好中和B.氨水稍过量氨水稍过量C.c(Cl-) c(NH4+
18、) c(H+) c(OH-)D.c(Cl-) = c(NH4+) c(H+) = c(OH-)B D2.对于于NaHCO3溶液，以下关系式中不正确的溶液，以下关系式中不正确的选项是是A.c(Na+) c(HCO3-) c(CO32-) c(H+) c(OH-)B. c(Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + 2 c(CO32-) + c(OH-)C. (Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + c(CO32-) + c(OH-)D. (Na+) = c(HCO3-) + c(CO32-) + c(H2CO3)E. c(H2CO3) + c(H+) = c(CO32-) +
19、 c(OH-)AC3将将0.2mol/LCH3COOK与与0.1 mol/L盐盐酸酸等等体体积积混混合合后后，溶溶液液中中以以下下微微粒粒的的物物质质的的量量浓浓度度关关系系正正确确的的选选项项是是Ac(CH3COO-)=c(Cl-)=c(H+)c(CH3COOH) Bc(CH3COO-)=c(Cl-) c(CH3COOH) c(H+)Cc(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH) Dc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH) c(H+) 0.1mol/LKHSO40.1mol/LKHSO4和和0.1mol/LNa2S0.1mol/LNa2S溶溶液液等等体体积积混混
20、合合后后，溶溶液液能能使使pHpH试纸变蓝，那么离子浓度关系正确的选项是试纸变蓝，那么离子浓度关系正确的选项是 A c(SO42A c(SO42) )c(HSc(HS) )c(OHc(OH) )c(Hc(H) )B c(NaB c(Na) )c(Kc(K) )c(Hc(H) )c(OHc(OH) )C c(NaC c(Na) )c(S2c(S2) )c(H2S)c(H2S)c(HSc(HS) )c(SO42c(SO42) )D D c(Nac(Na) )c(Kc(K) )c(Hc(H) )c(SO42c(SO42) )c(S2c(S2) )c(HSc(HS) )c(OHc(OH) ) AC 0
21、.1mol/L0.1mol/L的的NaOHNaOH溶溶液液和和0.1mol/LNH4Cl0.1mol/LNH4Cl溶溶液液，等等体体积混混合合后后，离离子子浓度大小正确的度大小正确的选项是是A.c(Na+)A.c(Na+)c(Cl-)c(Cl-)c(OH-)c(OH-)c(H+) c(H+) B.c(Na+) B.c(Na+)c(Cl-)c(Cl-)c(OH-)c(OH-)c(H+)c(H+)C.c(Na+)C.c(Na+)c(Cl-)c(Cl-)c(H+)c(H+)c(OH-) c(OH-) D.c(Cl-) D.c(Cl-)c(Na+)c(Na+)c(OH-)c(OH-)c(H+)c(H+
22、)B3.3.酸碱中和滴定酸碱中和滴定实验原理：实验原理：利用酸碱中和反响中物质的量之间的关系。用知物质的量利用酸碱中和反响中物质的量之间的关系。用知物质的量浓度的酸浓度的酸( (或碱或碱) )来滴定未知浓度的碱来滴定未知浓度的碱( (或酸或酸) )的浓度的浓度HOHH2O 或或 mHnAnB(OH)mBnAmmnH2O酸碱恰好中和酸碱恰好中和时时：n(H+) = n(OH-) 即：即：c 酸酸 V酸酸 n酸酸 c碱碱 V碱碱 n碱碱C酸酸=c碱碱 V碱碱n碱碱V酸酸n酸酸C碱碱=C酸酸 V酸酸n酸酸V碱碱n碱碱实验关键：实验关键：1 1准确准确测定参与反响的两种溶液的体定参与反响的两种溶液的体
23、积；2 2选择适宜的指示适宜的指示剂以准确指示滴定以准确指示滴定终点点注：酸碱恰好完全中和注：酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性。溶液不一定呈中性。甲基橙甲基橙石石 蕊蕊酚酚 酞酞3.14.45.08.08.010.0红红红红粉红粉红红红橙橙黄黄紫紫蓝蓝无色无色强酸酸强碱相互滴定碱相互滴定, ,选用甲基橙或酚用甲基橙或酚酞强酸弱碱生成酸弱碱生成盐显酸性，酸性，选用甲基橙用甲基橙 强碱弱酸生成碱弱酸生成盐显碱性，碱性，选用碱性用碱性变色范色范围酚酚酞石蕊石蕊试剂因因颜色色变化不明化不明显( (变色不敏色不敏锐) )，且，且变色范色范围过宽，普通不作滴定指示，普通不作滴定指示剂. .指示剂的选择指
24、示剂的选择酸碱中和滴定操作步骤及本卷须知酸碱中和滴定操作步骤及本卷须知(1)(1)滴定滴定预备润洗、注液洗、注液逐泡、逐泡、调液液初初读数数检漏漏洗洗涤滴定管先用水洗，再用所盛溶液滴定管先用水洗，再用所盛溶液润洗洗锥形瓶只能用水洗，不能再用待形瓶只能用水洗，不能再用待测溶液溶液润洗洗使液面使液面处于于0 0或或0 0以下某个准确刻度以下某个准确刻度(2)(2)滴定滴定 移液、加指示移液、加指示剂滴定、滴定、终读数数记录反复反复23次次计算算左手控制酸式滴定管旋塞，右手旋左手控制酸式滴定管旋塞，右手旋摇锥形瓶；眼睛一直凝形瓶；眼睛一直凝视锥形瓶中溶液形瓶中溶液颜色的色的变化化中和滴定中和滴定误差
25、分析差分析判判判判断断断断方方方方法法法法规范溶液用量范溶液用量(体体积)偏多偏多等等测溶液溶液浓度偏高度偏高规范溶液用量范溶液用量(体体积)偏少偏少等等测溶液溶液浓度偏低度偏低以下操作会以下操作会带来哪些来哪些误差？差？.未用未用HCl规范液范液润洗酸式滴定管就装液洗酸式滴定管就装液进展滴定。展滴定。.未用未用NaOH待待测液液润洗碱式滴定管就洗碱式滴定管就进展取液。展取液。.用用NaOH待待测液液润洗洗锥形瓶。形瓶。.装有装有HCl规范液滴定管尖嘴气泡未排出就范液滴定管尖嘴气泡未排出就进展滴定。展滴定。. 装有装有NaOH待待测液滴定管尖嘴气泡未排出就液滴定管尖嘴气泡未排出就进展取液。展取
26、液。偏大偏大偏小偏小偏大偏大偏大偏大偏小偏小.酸式滴定管开酸式滴定管开场前俯前俯视读数，滴定数，滴定终了了时俯俯视读数。数。 偏小偏小.用用锥形瓶准确取形瓶准确取NaOH待待测液液时，锥形瓶中有少量蒸形瓶中有少量蒸馏水。水。无影响无影响 用于配制用于配制规范液的固体范液的固体应该是是纯真物真物.但其中有能但其中有能够混有混有杂质，称量称量时又按所需又按所需规范物固体范物固体质量来称取的，故普通均会量来称取的，故普通均会产生生误差差.在此在此杂质又分两种情况：又分两种情况：杂质与待与待测液不反响液不反响.如如NaOH中含中含NaCl，所配的，所配的NaOH溶液溶液浓度度变小，滴定小，滴定盐酸酸时
27、，NaCl不参与反响，所需不参与反响，所需规范液的体范液的体积偏大，故偏大，故测定定结果偏大果偏大.假假设杂质与待与待测液反响液反响5 5杂质( (规范物含范物含杂质) )对滴定滴定结果的影响果的影响例：例：例：例： 用用用用规规范范范范Na2CO3Na2CO3Na2CO3Na2CO3溶液来滴定溶液来滴定溶液来滴定溶液来滴定盐盐酸酸酸酸. . . .假假假假设设配制配制配制配制规规范范范范溶液的溶液的溶液的溶液的Na2CO3Na2CO3Na2CO3Na2CO3固体中含有固体中含有固体中含有固体中含有1 1 1 1KOHKOHKOHKOH、2 2 2 2 NaOH NaOH NaOH NaOH
28、、3 3 3 3 NaHCO3, NaHCO3, NaHCO3, NaHCO3,对测对测定有怎定有怎定有怎定有怎样样的影响的影响的影响的影响? ? ? ? Na2CO3 2HCl 2NaCl H2O CO2 106g 2 mol 53g 1 mol KOH HCl KCl H2O 56g 1 mol NaOH HCl NaCl H2O 40g 1 mol NaHCO3 HCl NaCl H2O CO2 84g 1mol 405356 84 (1)偏高，偏高，(2)偏低，偏低，(3)偏高偏高V1、V2 的关的关系系试样成分试样成分各成分物质的量各成分物质的量(mol)V10, V2=0V1 =
29、0, V2 0V1=V2 0V1V20V2V10NaOHcV110-3NaHCO3cV210-3Na2CO3cV110-3NaOH、Na2CO3Na2CO3、NaHCO3c(V1-V2) 10-3、cV210-3cV110-3 、c(V2-V1) 10-3双指示剂滴定双指示剂滴定 例例1 取等体取等体积的的0.10mol/L的的NaOH溶液两份溶液两份.取一份敞放在空气中一段取一份敞放在空气中一段时间后，得溶液后，得溶液A.另一份另一份B密封保管密封保管.那么那么A、B两份溶液的两份溶液的pH值能否一能否一样？用知用知浓度的硫酸溶液，用不同的指示度的硫酸溶液，用不同的指示剂来滴定，所耗来滴定，
30、所耗费的硫酸溶液的体的硫酸溶液的体积分分别为VA、VB.假假设用甲基橙用甲基橙为指示指示剂时，VA与与VB的关系是的关系是_假假设用酚用酚酞为指示指示剂时，VA与与VB的关系是的关系是_VAVBVAVB 例例2 有一混合液能有一混合液能够含有含有NaOH、NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种中的一种或两种.现取取等体等体积的两份溶液分的两份溶液分别以酚以酚酞和甲基橙作指示和甲基橙作指示剂，用同，用同样浓度的度的盐酸酸进展滴定，展滴定，当到达滴定当到达滴定终点点时,耗耗费盐酸的体酸的体积分分别V1mL和和V2mL,假假设V22V1，那么上，那么上述溶液中的溶述溶液中的溶质能能够是是( )A.
31、NaHCO3 B.Na2CO3 C.Na2CO3NaHCO3 D.Na2CO3NaOHC例例1：中和一：中和一样体体积、一、一样pH值的的Ba(OH)2、NaOH、NH3H2O三种稀溶液，所用一三种稀溶液，所用一样浓度的度的盐酸溶液的体酸溶液的体积分分别为V1、V2、V3，那么三者的大小关系，那么三者的大小关系为 。例例2：中和一：中和一样体体积、一、一样物物质的量的量浓度的度的Ba(OH)2、NaOH、NH3H2O三种稀溶液，所用一三种稀溶液，所用一样浓度的度的盐酸溶液的体酸溶液的体积分分别为V1、V2、V3，那么三者的大小关系，那么三者的大小关系为 。V1V2=V3V3V1=V2例例3：完全中和一：完全中和一样体体积pH=3和和pH=4的的CH3COOH溶液，耗溶液，耗费一一样物物质的量的量浓度的度的NaOH溶液的体溶液的体积分分别为V1、V2，那，那么：么：V1/V2 10(填填，
