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1、核磁共振氢谱核磁共振氢谱 1HNuclearMagneticResonance1H-NMR1核磁质谱1HNMR(3)课件联系方式联系方式王奎武王奎武Tel:88071024-757513666618726 办公室：办公室：1号实验楼号实验楼421室室3号教学楼号教学楼106室室2 2核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件n n参考书参考书:n n1、宁永成、宁永成有机化合物结构鉴定与有机波有机化合物结构鉴定与有机波谱学（第二版）谱学（第二版）科学出版社科学出版社2000n n2、李润卿、李润卿有机结构波谱分析有机结构波谱分析天津大学出天津大学出版社版社2002n n3、王乃兴
2、、王乃兴核磁共振谱学核磁共振谱学-在有机化学中在有机化学中的应用的应用化学工业出版社化学工业出版社2006n n4、波谱解析，波谱分析等均可。、波谱解析，波谱分析等均可。3 3核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件n n1.核磁共振的基本原理核磁共振的基本原理n n2.核磁共振仪与实验方法核磁共振仪与实验方法n n3.氢的化学位移氢的化学位移n n4.各类质子的化学位移各类质子的化学位移n n5.自旋偶合和自旋裂分自旋偶合和自旋裂分n n6*.自旋系统及图谱分类自旋系统及图谱分类n n7.核磁共振氢谱的解析核磁共振氢谱的解析4 4核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3
3、)课件课件前前 言言 过去过去过去过去5050年，波谱学已全然改变了化学家、生物年，波谱学已全然改变了化学家、生物年，波谱学已全然改变了化学家、生物年，波谱学已全然改变了化学家、生物学家和生物医学家的日常工作，波谱技术成为探究学家和生物医学家的日常工作，波谱技术成为探究学家和生物医学家的日常工作，波谱技术成为探究学家和生物医学家的日常工作，波谱技术成为探究大自然中分子内部秘密的最可靠、最有效的手段。大自然中分子内部秘密的最可靠、最有效的手段。大自然中分子内部秘密的最可靠、最有效的手段。大自然中分子内部秘密的最可靠、最有效的手段。NMRNMR是其中应用最广泛研究分子性质的最通用是其中应用最广泛研
4、究分子性质的最通用是其中应用最广泛研究分子性质的最通用是其中应用最广泛研究分子性质的最通用 的的的的技术：从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、技术：从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、技术：从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、技术：从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、化学反应性和超分子集体、有机化学的各个领域。化学反应性和超分子集体、有机化学的各个领域。化学反应性和超分子集体、有机化学的各个领域。化学反应性和超分子集体、有机化学的各个领域。 1946 1946年年年年 Purcell Purcell（哈佛大学）（哈佛大学）（哈佛大学）（哈佛大学） 和和和和 Bloch Bloc
5、h（斯（斯（斯（斯坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得19521952年年年年NobelNobel物理奖物理奖物理奖物理奖 1951 1951年年年年 Arnold Arnold 发现乙醇的发现乙醇的发现乙醇的发现乙醇的NMRNMR信号，及与结信号，及与结信号，及与结信号，及与结构的关系构的关系构的关系构的关系 1953 1953年年年年 Varian Varian公司试制了第一台公司试制了第一台公司试制了第一台公司试制了第一台NMRNMR仪器仪器仪器仪器 5 5核磁质谱核磁质谱1HNM
6、R(3)1HNMR(3)课件课件NMR发展发展近二十多年发展近二十多年发展近二十多年发展近二十多年发展高强超导磁场的高强超导磁场的高强超导磁场的高强超导磁场的NMRNMR仪器，大大提高灵敏度和分辨率；仪器，大大提高灵敏度和分辨率；仪器，大大提高灵敏度和分辨率；仪器，大大提高灵敏度和分辨率；脉冲傅立叶变换脉冲傅立叶变换脉冲傅立叶变换脉冲傅立叶变换NMRNMR谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定；谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定；谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定；谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定；计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对计
7、算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对判断化合物的空间结构起重大作用。判断化合物的空间结构起重大作用。判断化合物的空间结构起重大作用。判断化合物的空间结构起重大作用。n n英国英国英国英国R.R.ErnstR.R.Ernst教授因对二维谱的贡献而获得教授因对二维谱的贡献而获得教授因对二维谱的贡献而获得教授因对二维谱的贡献而获得19911991年的年的年的年的NobelNobel奖奖奖奖 瑞士科学家库尔特瑞士科学家库尔特瑞士科学家库尔特瑞士科学家库尔特 维特里希因维特里希因维特里希因维特里希因“ “发明了利用核磁共振技术发明了利用核
8、磁共振技术发明了利用核磁共振技术发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法测定溶液中生物大分子三维结构的方法测定溶液中生物大分子三维结构的方法测定溶液中生物大分子三维结构的方法” ”而获得而获得而获得而获得20022002年诺贝年诺贝年诺贝年诺贝尔化学奖。尔化学奖。尔化学奖。尔化学奖。6 6核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件1H-NMR o how many types of hydrogen ? o how many of each type ? o what types of hydrogen ? o how are they connected ?7核
9、磁质谱1HNMR(3)课件NMR谱的结构信息谱的结构信息 化学位移化学位移 偶合常数偶合常数 积分高度积分高度8核磁质谱1HNMR(3)课件1. 核磁共振的基本原理核磁共振的基本原理1.1 原子核的原子核的自旋、自旋、磁矩磁矩 1.2 自旋核在磁场中的取向和能级自旋核在磁场中的取向和能级1.3 核的回旋和核磁共振核的回旋和核磁共振1.4 弛豫过程弛豫过程9核磁质谱1HNMR(3)课件核磁共振的研究对象是具有磁矩的原子核。核磁共振的研究对象是具有磁矩的原子核。原子核是带电的粒子，在自旋的同时将产生磁矩。原子核是带电的粒子，在自旋的同时将产生磁矩。但并非所有同位素的原子核都有自旋运动，只有存但并非
10、所有同位素的原子核都有自旋运动，只有存在自旋运动的原子核才有磁矩。在自旋运动的原子核才有磁矩。原子核的自旋运动与量子数原子核的自旋运动与量子数I 有关，有关，I=0的原子核的的原子核的没有自旋运动，没有自旋运动，I0的原子核的有自旋运动。的原子核的有自旋运动。1.1原子核的自旋、磁矩原子核的自旋、磁矩=10核磁质谱1HNMR(3)课件 哪些原子核有自旋现象？自旋量子数哪些原子核有自旋现象？自旋量子数I与原子核的与原子核的中子数与质子数中子数与质子数(质量数质量数A和原子序数和原子序数Z)有关有关:AZI 自旋形状自旋形状NMR信号信号原子核原子核偶数偶数偶数偶数0无自旋现象无自旋现象无无12C
11、,16O,32S,28Si,30Si奇数奇数奇数或偶数奇数或偶数1/2自旋球体自旋球体有有1H,13C,15N,19F,31P奇数奇数奇数或偶数奇数或偶数3/2,5/2,-自旋惰球体自旋惰球体有有11B,17O,33S,35Cl,79Br,127I偶数偶数奇数奇数1,2,3,-自旋惰球体自旋惰球体有有2H,10B,14N11核磁质谱1HNMR(3)课件同位素的天然丰度1212核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件n n 为什么说为什么说NMR氢谱的灵敏度高，碳谱氢谱的灵敏度高，碳谱灵敏度低？灵敏度低？n n1H的天然丰度为的天然丰度为99.9984%，13C天然丰天然丰度为度
12、为1.108%，综合其他因素，综合其他因素，13C谱的相谱的相对灵敏度仅为对灵敏度仅为1H的的1.59%。所以说。所以说13C谱需谱需要累积更多次，需要更多时间或样品。要累积更多次，需要更多时间或样品。1313核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件一些原子核有自旋现象，因而具有角动量，原一些原子核有自旋现象，因而具有角动量，原子核是带电的粒子，在自旋的同时将产生磁矩，磁矩子核是带电的粒子，在自旋的同时将产生磁矩，磁矩和角动量都是矢量，方向是平行的。和角动量都是矢量，方向是平行的。h：普朗克常数：普朗克常数PN：自旋角动量，：自旋角动量，I：自旋量子数自旋量子数 I=1/2，1
13、，3/2N*=NPN* or 磁矩（磁矩（N*），磁旋比（），磁旋比（N）14核磁质谱1HNMR(3)课件1.2自旋核在磁场中的取向和能级自旋核在磁场中的取向和能级具具有有磁磁矩矩的的核核在在静静磁磁场场强强度度为为B0（Z轴轴方方向向）的的外外磁磁场场中中的的自自旋旋取取向向是是量量子子化化的的，可可用用磁磁量量子子数数m来来表表示示核核自自旋旋不不同同的的空空间间取取向向，其其数数值值可可取取：m=I,I-1,I-2,-I，共共有有2I +1个个取取向向，即即分分裂裂成成不不同同的的能能级级。I =n/2n=0,1,2,3-（取整数）（取整数）与此对应，原子核自旋角动量、磁矩在与此对应，原
14、子核自旋角动量、磁矩在Z轴轴上的投影也是量子化的，即上的投影也是量子化的，即 PZ=mh/2Z=mh/2 m=I,I-1,I-2,-I15核磁质谱1HNMR(3)课件静磁场中，原子核自旋角动量的空间量子化静磁场中，原子核自旋角动量的空间量子化静磁场中，原子核自旋角动量的空间量子化静磁场中，原子核自旋角动量的空间量子化1616核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件能级分裂能级分裂不同能级上的能量分别为：不同能级上的能量分别为：E=- m h B0/2不同能级之间的能量差为：不同能级之间的能量差为：E=- mh B0/2由量子力学选率可知：由量子力学选率可知：m =1的跃迁是允许
15、的。的跃迁是允许的。因此，相邻能级之间发生跃迁所对应的能量差为：因此，相邻能级之间发生跃迁所对应的能量差为：E= h B0/2可见：可见： EE正比于正比于 和和 B B0，当，当B B0固定不变时，固定不变时，EE正比正比于于 ， 越大，越大， EE越大；当越大；当固定不变时，固定不变时，EE正正比于比于 B B0 ， B B0 越大，越大， EE越大。越大。1717核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件n n H/ C4当当B0=11.7T时，氢原子核的共振频率时，氢原子核的共振频率是是500.13MHz，碳的共振频率是，碳的共振频率是125.71MHz，1818核磁质谱
16、核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件1919核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件两种取向代表两个能级，两种取向代表两个能级，m= -1/2 能级高于能级高于m=1/2能级。能级。2020核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件外加磁场强度越大外加磁场强度越大,相邻能级之间的能量差越大相邻能级之间的能量差越大2121核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件1.3核的回旋和核磁共振核的回旋和核磁共振 当一个原子核的核磁矩处于磁场当一个原子核的核磁矩处于磁场BO中，由中，由于核自身的旋转，而外磁场又力求它取向于磁于核自身的旋转，而外磁场
17、又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为LarmorLarmor进动。进动。2222核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件原子核的进动原子核的进动=B0,=/2=B0/2自旋角速度自旋角速度，外磁场，外磁场B0（ H0 ），进动频率，进动频率2323核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件共振条件 原子核在磁场中发生能级分裂，在磁场的垂直方向上原子核在磁场中发生能级分裂，在磁场的垂直方向上用电磁波（交变磁场）来照射，如果交变频
18、率为用电磁波（交变磁场）来照射，如果交变频率为v v射射，当，当v v射射等于进动频率等于进动频率 时，发生共振。低能态原子核吸收交变时，发生共振。低能态原子核吸收交变磁场的能量，跃迁到高能态，称核磁共振。磁场的能量，跃迁到高能态，称核磁共振。2424核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件核磁共振的条件之一核磁共振的条件之一: :E E = = h vh v射射 = = h h B BO O / /2 或或 v v射射= = B BO O /2 /2 射频（交变）频率与磁场强度射频（交变）频率与磁场强度B Bo o是成正是成正比的，在进行核磁共振实验时，所用的静磁比的，在进行
19、核磁共振实验时，所用的静磁场强度越高，发生核磁共振所需的射频频率场强度越高，发生核磁共振所需的射频频率也越高。也越高。25核磁质谱1HNMR(3)课件要满足核磁共振条件，可通过二种方法来实现要满足核磁共振条件，可通过二种方法来实现： 频率扫描（扫频）：固定磁场强度，改变射频频率频率扫描（扫频）：固定磁场强度，改变射频频率磁场扫描（扫场）：固定射频频率，改变磁场强度磁场扫描（扫场）：固定射频频率，改变磁场强度各种核的共振条件不同，如：在各种核的共振条件不同，如：在1.4092特斯拉的磁场特斯拉的磁场,各种核的共振频率为：各种核的共振频率为：1H60.000MHZ13C15.086MHZ19F56
20、.444MHZ31P24.288MHZ对于对于1H核，不同的频率对应的磁场强度：核，不同的频率对应的磁场强度：射频射频40MHZ磁场强度磁场强度0.9400特斯拉特斯拉601.40921002.35002004.70003007.100050011.750026核磁质谱1HNMR(3)课件1.4 1.4 驰豫过程驰豫过程n n核磁共振的条件之二：核磁共振的条件之二：n n 处于低能级的原子核的数目要多于处于处于低能级的原子核的数目要多于处于高能级的原子核数目。高能级的原子核数目。n n只有位于低能级的原子核的数目比位于只有位于低能级的原子核的数目比位于高能级的原子核多，才能保证从低能级跃高能级
21、的原子核多，才能保证从低能级跃迁到高能级的原子核的数目比从高能级跃迁到高能级的原子核的数目比从高能级跃迁到低能级的原子核的数目多，才可以检迁到低能级的原子核的数目多，才可以检测到核磁共振现象。测到核磁共振现象。2727核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件Boltzmann分布分布在质子群中处于高低能态的核各有多少？在质子群中处于高低能态的核各有多少？在绝对温度在绝对温度0度时，全部核处于低能态度时，全部核处于低能态在无磁场时，二种自旋取向的几率几乎相等在无磁场时，二种自旋取向的几率几乎相等在磁场作用下，原子核自旋取向倾向取低能态，但室在磁场作用下，原子核自旋取向倾向取低能态
22、，但室温时热能比原子核自旋取向能级差高几个数量级，热温时热能比原子核自旋取向能级差高几个数量级，热运动使这种倾向受破坏，当达到热平衡时，处于高低运动使这种倾向受破坏，当达到热平衡时，处于高低能态的核数的分布服从能态的核数的分布服从Boltzmann分布：分布：n+/n-1+E/kT式中：式中：n+-低能态的核数低能态的核数n-高能态的核数高能态的核数k-Boltzmann常数常数T-绝对温度绝对温度28核磁质谱1HNMR(3)课件n n当当当当T=300K,T=300K,磁场强度为磁场强度为磁场强度为磁场强度为1.40921.4092特斯拉时，特斯拉时，特斯拉时，特斯拉时，n nn+/n-=1
23、.0000099n+/n-=1.0000099n n可见，高低能态的核数只差可见，高低能态的核数只差可见，高低能态的核数只差可见，高低能态的核数只差10ppm10ppm左右，即左右，即左右，即左右，即每每每每200200万个原子核中，位于低能级的原子核的数目万个原子核中，位于低能级的原子核的数目万个原子核中，位于低能级的原子核的数目万个原子核中，位于低能级的原子核的数目仅比位于高能级的原子核多仅比位于高能级的原子核多仅比位于高能级的原子核多仅比位于高能级的原子核多1010个。这也正是个。这也正是个。这也正是个。这也正是NMRNMR所需样品量较多的原因之一。所需样品量较多的原因之一。所需样品量较
24、多的原因之一。所需样品量较多的原因之一。n n只有位于高能级的原子核及时回到低能级，只有位于高能级的原子核及时回到低能级，只有位于高能级的原子核及时回到低能级，只有位于高能级的原子核及时回到低能级，才能保证位于低能级的原子核的数目比位于高能才能保证位于低能级的原子核的数目比位于高能才能保证位于低能级的原子核的数目比位于高能才能保证位于低能级的原子核的数目比位于高能级的原子核多。级的原子核多。级的原子核多。级的原子核多。2929核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件驰豫过程：驰豫过程： 由激发态恢复到平衡态的过程。由激发态恢复到平衡态的过程。 驰豫过程可分为两种类型：自旋驰豫过
25、程可分为两种类型：自旋- -晶晶格驰豫和自旋格驰豫和自旋- -自旋驰豫。自旋驰豫。 30核磁质谱1HNMR(3)课件自旋自旋-晶格驰豫：核与环境进行能量交换。体系能晶格驰豫：核与环境进行能量交换。体系能量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。速率量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。速率1/T1，T1为自旋晶格驰豫时间。为自旋晶格驰豫时间。自旋自旋-自旋驰豫：自旋体系内部、核与核之间能量自旋驰豫：自旋体系内部、核与核之间能量平均及消散。又称横向驰豫。体系的总能量不变，平均及消散。又称横向驰豫。体系的总能量不变，速率速率1/T2，T2为自旋为自旋-自旋驰豫时间。自旋驰豫时间。T1T2低黏度的液体样品的
26、近乎相等，而且很小，通常低黏度的液体样品的近乎相等，而且很小，通常在在10-10。不同的同位素具有不同的驰豫时间；同一种同位不同的同位素具有不同的驰豫时间；同一种同位素核在不同的化学环境中，驰豫时间也有所不同。素核在不同的化学环境中，驰豫时间也有所不同。31核磁质谱1HNMR(3)课件n n驰豫时间与谱线宽度的关系驰豫时间与谱线宽度的关系：谱线宽度与：谱线宽度与驰豫时间成反比。驰豫时间成反比。n n谱线宽度主要由谱线宽度主要由T2决定，正比与决定，正比与1/T2，低黏低黏度的液体样品的度的液体样品的T2比固体样品的大的多，比固体样品的大的多，因此液体样品的谱线比较尖锐。因此液体样品的谱线比较尖
27、锐。n n驰豫时间还会影响到谱图质量和积分面积。驰豫时间还会影响到谱图质量和积分面积。n n饱和：高能级的核不能回到低能级，则饱和：高能级的核不能回到低能级，则NMR信号消失的现象。信号消失的现象。3232核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件3333核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件2 核磁共振仪与实验方法核磁共振仪与实验方法3434核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件2.1 核磁共振仪核磁共振仪分类：分类：按磁场源分：永久磁铁、电磁铁、按磁场源分：永久磁铁、电磁铁、超导磁场超导磁场按交变频率分：按交变频率分：40，60，90，10
28、0，200，500，-，900MHz频率越高，分辨率越高频率越高，分辨率越高按射频源和扫描方式不同分：按射频源和扫描方式不同分：连续波连续波NMR谱仪（谱仪（CW-NMR)脉冲傅立叶变换脉冲傅立叶变换NMR谱仪谱仪(FT-NMR)35核磁质谱1HNMR(3)课件n nNMRNMR仪器的主要组成部件：仪器的主要组成部件：仪器的主要组成部件：仪器的主要组成部件：n n 磁体：提供强而均匀的磁场磁体：提供强而均匀的磁场磁体：提供强而均匀的磁场磁体：提供强而均匀的磁场n n 样品管：直径样品管：直径样品管：直径样品管：直径4mm,4mm,长度长度长度长度15cm,15cm,质量均匀的玻璃管质量均匀的玻
29、璃管质量均匀的玻璃管质量均匀的玻璃管n n 射频振荡器：在垂直于主磁场方向提供一个射频射频振荡器：在垂直于主磁场方向提供一个射频射频振荡器：在垂直于主磁场方向提供一个射频射频振荡器：在垂直于主磁场方向提供一个射频波照射样品波照射样品波照射样品波照射样品n n 扫描发生器：安装在磁极上的扫描发生器：安装在磁极上的扫描发生器：安装在磁极上的扫描发生器：安装在磁极上的HelmholtzHelmholtz线圈，提供线圈，提供线圈，提供线圈，提供 一个附加可变磁场，用于扫描测定一个附加可变磁场，用于扫描测定一个附加可变磁场，用于扫描测定一个附加可变磁场，用于扫描测定n n 射频接受器射频接受器射频接受器
30、射频接受器 ：用于探测：用于探测：用于探测：用于探测NMRNMR信号，此线圈与射频信号，此线圈与射频信号，此线圈与射频信号，此线圈与射频发生器、扫描发生器三者彼此互相垂直发生器、扫描发生器三者彼此互相垂直发生器、扫描发生器三者彼此互相垂直发生器、扫描发生器三者彼此互相垂直3636核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件FT-NMR谱仪谱仪FT-NMR谱仪与谱仪与CW谱仪主要区别：谱仪主要区别：信号观测系统，增加了脉冲程序器和数据采集、处理系统。各种核同时激发，发生共振，同时接受信号，得到宏观磁化强度的自由衰减信号（FID信号），通过计算机进行模数转换和FT变换运算，使FID时间
31、函数变成频率函数，再经数模变换后，显示或记录下来，即得到通常的NMR谱图。FT-NMR谱仪特点谱仪特点：有很强的累加信号的能力，信噪比高（600：1），灵敏度高，分辨率好。可用于测定1H, 13C, 15N ,19F, 31P等核的一维和二维谱。可用于少量样品的测定。 37核磁质谱1HNMR(3)课件2.2 核磁共振仪实验方法核磁共振仪实验方法38核磁质谱1HNMR(3)课件39核磁质谱1HNMR(3)课件NMR 谱仪谱仪500数据储存;数据处理;总体控制.40核磁质谱1HNMR(3)课件41核磁质谱1HNMR(3)课件核磁共振仪3104A房间，欢迎参观42核磁质谱1HNMR(3)课件静磁场方
32、向静磁场方向B0射射频方向方向核磁管及样品核磁管及样品4343核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件交变频率与分辨率的关系交变频率与分辨率的关系4444核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件NucleiNuclei (ppm)(ppm)A A1.891.89B B2.002.00C C2.082.08InteractionInteraction J(Hz)J(Hz)ABAB4 4BCBC8 84545核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件2.3 核磁共振波谱的测定核磁共振波谱的测定n n样品：纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。样品：
33、纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。样品：纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。样品：纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。n n溶剂：溶剂：溶剂：溶剂：氘代试剂氘代试剂氘代试剂氘代试剂(CDCl(CDCl3 3,C,C6 6D D6 6,CD,CD3 3OD,CDOD,CD3 3COCDCOCD3 3,C,C5 5D D5 5NN，DMSO-DMSO-d d6 6) )n n标准：四甲基硅烷标准：四甲基硅烷标准：四甲基硅烷标准：四甲基硅烷(CH(CH3 3) )4 4SiSi，缩写：，缩写：，缩写：，缩写：TMSTMS优点：信号简单，且在高场，其他信号在低场，优点：信号简单，且
34、在高场，其他信号在低场，优点：信号简单，且在高场，其他信号在低场，优点：信号简单，且在高场，其他信号在低场， 值值值值为正值；沸点低（为正值；沸点低（为正值；沸点低（为正值；沸点低（2626。5C)5C)，利于回收样品；，利于回收样品；，利于回收样品；，利于回收样品；易溶于有机溶剂；化学惰性易溶于有机溶剂；化学惰性易溶于有机溶剂；化学惰性易溶于有机溶剂；化学惰性 实验方法：内标法、外标法实验方法：内标法、外标法实验方法：内标法、外标法实验方法：内标法、外标法此外还有：六甲基二硅醚（此外还有：六甲基二硅醚（此外还有：六甲基二硅醚（此外还有：六甲基二硅醚（HMDC,HMDC, 值值值值为为为为0.
35、07ppm),4,4-0.07ppm),4,4-二甲基二甲基二甲基二甲基-4-4-硅代戊磺酸钠（硅代戊磺酸钠（硅代戊磺酸钠（硅代戊磺酸钠（DSS,DSS,水溶性，作为极性化合物的水溶性，作为极性化合物的水溶性，作为极性化合物的水溶性，作为极性化合物的内标，但三个内标，但三个内标，但三个内标，但三个CHCH2 2的的的的 值值值值为为为为0.53.0ppm,0.53.0ppm,对样品信号有影响）对样品信号有影响）对样品信号有影响）对样品信号有影响）4646核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件NMRLockSolventsAcetone CD3COCD3 Chloroform
36、CDCl3 Dichloro Methane CD2Cl2 Methylnitrile CD3CN Benzene C6D6 Water D2O Diethylether (DEE) (CD3CD2)2O Dimethylether (DME) (CD3)2O N,N-Dimethylformamide (DMF) (CD3)2NCDO Dimethyl Sulfoxide (DMSO) CD3SOCD3 Ethanol CD3CD2OD Methanol CD3OD Tetrehydrofuran (THF) C4D8O Toluene C6D5CD3 Pyridine C5D5N Cyclohexane C6H12 47核磁质谱1HNMR(3)课件4848核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件乙醚的氢核磁共振谱乙醚的氢核磁共振谱 4949核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件5050核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件5151核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件 Strychnine 马钱子碱马钱子碱 5252核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件5353核磁质谱核磁质谱1HNMR(3)1HNMR(3)课件课件
