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1、微乳化技术及应用微乳化技术及应用Introduction1943HoarandSchulman19591959Schulman 正式命名 “微乳状液”,或 “微乳液”由表面活性剂，助表面活性剂(通常（C4C8脂肪醇)、油(通常为碳氢化合物)和水(或电解质水溶液)组成的透明的、各向同性的热力学稳定体系微乳液物理性质的应用微乳液物理性质的应用油藏化学中提高原油采收率微乳燃料微乳农药食品工业中的微乳液微乳用于保护生态和改善环境洗涤液、化妆液其他领域驱油工艺将低浓表面活性剂胶团溶液注入油井用较高浓度表面活性剂，且注入的浆液是由三种或更多组分构成的微乳液用于洗涤和吸收各种污染物；可以改善环境而巳具有更高
2、的燃烧效能。微乳液作为反应介质微乳液作为反应介质用于有机合成微乳聚合微乳用于生化反应无机反应及纳米反应器超临界流体微乳液利用微乳技术合成新材料利用微乳技术合成新材料合成有机材料合成无机材料微乳凝胶其它金属纳米微粒，除Pt、N、Rh、Ir，还有Au、Ag、Mg、Cu等；半导体材料，CdS、PbS、CuS等；Ni、Co、Fe等金属的硼化物；SiO2、Fe2O3等氧化物；AgCl、AuCl3等胶体颗粒；CaCO3、BaCO3等金属碳酸盐；磁性材料BaFe12O19等 微乳液中纳米微粒的形成机理：微乳液中纳米微粒的形成机理： 水核水核 作为“微型反应器微型反应器”，其大小可控制在10100nm，是理想
3、的化学反应介质。 微乳液的水核尺寸是由增溶水的量决定的，随增溶水量的增加而增大。化学反应就在水核内进行成核和生长，由于水核半径是固定的，由于界面强度的作用，不同水核内的晶核或粒子之间的物质交换受阻，在其中生成的粒子尺了也就得到了控制。这样，水核的大小就决定了走细颗粒的最终粒径。微乳液法的特点微乳液法的特点粒径分布较窄，易控制,可以较易获得粒径均匀的纳米微粒 通过选择不同的表面活性剂分子对粒子表面进行修饰，可获得所需特殊物理、化学性质的纳米材料 粒子表面包覆表面活性剂分子，不易聚结，稳定性好纳米粒子表面的表面活性剂层类似于一个“活性膜”，该层可以被相应的有机基团取代，从而制得特定需求的纳米功能材
4、料 纳米微粒表面的包覆，改善了纳米材料的界面性质，同时显著地改善了其光学、催化及电流变等性质Step 1Solubilization of reactantsStep 2Contact of different of reactantsOrganic solventWatersurfactantMetal ionReducing agentMetal clusterReduced particleStep 2Contact of different of reactantsReducing agentdiffusionA-Metal saltB-Reducing agentStep 1Solu
5、bilization of reactants AStep 3Reaction, nucleation and growth of primary particleFigure1.1 Various stages in the growth of ultrafine particles in microemulsion反胶团微乳液制备的方式反胶团微乳液制备的方式形成沉淀气泡穿过微乳液气泡穿过微乳液发生化学反应阳离子可溶盐加入还原剂加入还原剂还原反应可溶金属盐形成金属沉淀形成AB沉淀发生化学反应反应物A混混 合合反应物B（I）（III）（II）纳米粒子的收集纳米粒子的收集沉淀灼烧法沉淀灼烧法用离
6、心沉淀法收集含有大量表面活性剂及有机溶剂的粒子，经灼烧得到产品。此法虽然简单，但粒子一经灼烧就会聚集，使粒径增大很多，而且表面活性剂被烧掉，浪费很大。烘干洗涤法烘干洗涤法让含有纳米粒子的反胶团微乳液在真空箱中放置以除去其中的水和有机溶剂，残余物再加同样的有机溶剂搅拌，离心沉降，再分别用水和有机溶剂洗涤以除去表面活性剂。 此法未经高温处理，粒子不会团聚，但需要大量溶剂，且表面活性剂不易回收，浪费较大。絮凝、洗涤法絮凝、洗涤法在己生成有纳米粒子的反胶团微乳液中加入丙酮或丙酮与甲醇的混合液，立刻发生絮凝。分离出絮凝胶体，用大量的丙酮清洗，然后再用真空烘干机干燥即得产品。产品粒径及形态的影响因素产品粒
7、径及形态的影响因素微乳液组成的影响 纳米微粒的粒径与微乳液的水核半径有关,很多文献实验表明：相同条件、制备相同微粒的情况下，在一定范围内：微乳液界面膜的影响 不同的表面活性剂形成反相胶束的聚集数不同，因而构成的水核大小和形状也不同。对于不同类型的表面活性剂，若碳原于数相同，则所形成的反相胶束聚集数大小顺序： 非离子表面活性剂阳离子表面活性剂阴离子表面活性剂 H2O表面活性剂水核半径反应物浓度的影响反应物浓度的影响 适当调节反应物的浓度，可使制取粒子的大小受到控制。理论上，在最优反应物浓度条件下可获得最小的粒子粒径。 Ravet et al(1987)利用成核过程解释这一现象： Reducing agentmetal35 反应物浓度较低时，用于形成成核中心的粒子数量较少，因此反应之初只形成少量的成核中心，导致粒径较大； 增加反应物浓度，成核数目增多，粒径尺寸降低； 继续增加反应物浓度，成核数目达到一定程度时保持不变，此时离子浓度继续增加就会导致粒子粒径的增大。
