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1、一、一、 调节起始单体配料比的一次投料法调节起始单体配料比的一次投料法 一一一一次次次次投投投投料料料料法法法法：两两两两种种种种单单单单体体体体MM1 1,M,M2 2共共共共聚聚聚聚, , r r1 11,1,r r2 21, 1, 而而而而所所所所需需需需的的的的共共共共聚聚聚聚物物物物组组组组成成成成又又又又与与与与恒恒恒恒比比比比共共共共聚聚聚聚点点点点的的的的组组组组成成成成相相相相接接接接近近近近时时时时, ,那那那那就就就就可可可可以以以以将将将将两两两两种种种种单单单单体体体体按按按按恒恒恒恒比比比比共共共共聚聚聚聚点点点点的的的的组组组组成成成成将将将将两两两两单单单单体体
2、体体混混混混合合合合配配配配料料料料, ,一一一一次投入反应器，控制一定的转化率次投入反应器，控制一定的转化率次投入反应器，控制一定的转化率次投入反应器，控制一定的转化率, ,结束反应。结束反应。结束反应。结束反应。例例：苯苯乙乙烯烯(M1)-丙丙烯烯腈腈(M2)共共聚聚, r1=0.4,r2=0.04,所所需需的的共共聚聚物物组组成成中中含含苯苯乙乙烯烯单体单元为单体单元为70%(质量百分数质量百分数)。问：起始单体配料比问：起始单体配料比c(M1)0 /c(M2)0=？ 投料方法如何投料方法如何? 作作x1x1曲线曲线 r11,r21,r21 r1.r21,因此为非理想非恒比共聚体系。因此
3、为非理想非恒比共聚体系。 没有恒比共聚点。没有恒比共聚点。 分析共聚物组成分析共聚物组成 起始单体投料比起始单体投料比 dm1=853.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法5；. 投料方法投料方法 将两种单体按将两种单体按或 混混合合配配料料,加加入入聚聚合合体体系系中中,再再连连续续补补加加活活泼泼单单体体氯氯乙乙烯烯,保保持持原原料料混混合合物物组组成成基基本本不变。不变。 工工业业上上是是采采用用维维持持一一定定的的平平衡衡压压力力，氯氯乙乙烯烯常常压压下下是是气气体体,一一般般平平衡衡压压力力为为0.82MPa,控制转化率不超过控制转化率不超过90%结束反应结束反应,所得共聚物
4、组成分布较均一。所得共聚物组成分布较均一。 起始单体组成起始单体组成 应和所需的共聚物组成应和所需的共聚物组成x1(0.886)在在x1x1曲线上对应的曲线上对应的 x1 (0.82)相同。相同。3.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法6；.x1x1x1x1*图图3.7 氯乙烯氯乙烯-醋酸乙烯共醋酸乙烯共聚聚r1=1.68,r2=0.23(0.82)0.8863.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法7；.a 连续补加混合单体的投料法连续补加混合单体的投料法 a 上例中上例中,我们还可以采用连续补加混合单体的投料法。我们还可以采用连续补加混合单体的投料法。a 起始单体投料比起始单
5、体投料比和上例中相同。和上例中相同。a 因为某瞬间形成的共聚物的组成等于该瞬间单体消耗速率的比值。因为某瞬间形成的共聚物的组成等于该瞬间单体消耗速率的比值。 作业：作业：11.15.a 连续连续补加混合单体的组成补加混合单体的组成应和所需的共聚物组成相同应和所需的共聚物组成相同,即即 3.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法ZY2-68；.a 三、三、 控制聚合转化率控制聚合转化率a 如果我们知道共聚物组成和转化率的关系曲线如果我们知道共聚物组成和转化率的关系曲线(工作曲线工作曲线),且工作曲线较平坦且工作曲线较平坦,就就可以选择一个合适的原料组成可以选择一个合适的原料组成,将两种单体
6、混合投料将两种单体混合投料,控制一定的转化率控制一定的转化率,便可以得到便可以得到组成较均一的共聚物。组成较均一的共聚物。a 例如：苯乙烯例如：苯乙烯(M1)- 反丁烯二酸二乙酯反丁烯二酸二乙酯(M2)共聚，共聚， 已知已知: r1=0.30, r2=0.07, 聚合物组成与转化率的聚合物组成与转化率的 关系曲线如图关系曲线如图3.9。 如果要合成共聚物中含苯乙烯单体单元如果要合成共聚物中含苯乙烯单体单元x1=0.52的共聚物的共聚物,问起始单体配料比如问起始单体配料比如何何? 转化率控制为多少转化率控制为多少? 3.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法9；. 转化率转化率1001001 1236451.00.60.80.40.2080604020 x1图图3.9 苯乙烯苯乙烯(M1)-反丁烯二酸二乙酯反丁烯二酸二乙酯(M2)共聚共聚共聚物瞬时组成与转化率的关系曲线共聚物瞬时组成与转化率的关系曲线(r1=0.30,r2=0.07)曲线曲线1,2,3,4,5分别代表分别代表x1为为0.20,0.40,0.50, 0.60,0.80时的工作曲线；时的工作曲线；曲线曲线6为为x1=x1=0.57恒比共聚线恒比共聚线0.52x1=0.523.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法10；.
