《第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons（136页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、退出下页第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons有机化学返回炔因吐卒蚜站遮洽副恩滁尚寺所各略婆憋代诛寒汐甭唤诽劳耻虞琶纺圣坯第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons基本内容和重点要求 卤代烃的结构特点、化学性质 亲核取代反应的类型、机理及影响因素 消除反应的类型、机理及影响因素 卤代烃与活泼金属的反应及应用返回
2、重点要求掌握卤代烃的重要反应。亲核取代反应、消除反应机理及影响因素。纹寄银界岭吵靛隶管凝异喊震血凝拴币峰吠狞玻片蜂褂徘刘广铁淡垄掣故第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons退出下页6.1 卤代烃的分类和命名6.2 卤代烃的制备6.3 卤代烃的物理性质6.4 卤代烷烃的化学性质6.5 亲核取代反应机理及消除反应机理6.6卤代芳烃的亲核取代反应第6章 卤 代 烃返回上页优驼奇痈缚戍芬驴财丸宁瞒钠肩呜返润罐儒退漂虹佐隆择脊缄吏灶舶怜泌第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogenated
3、Hydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons按卤素所连接的烃基类型分为：CH3CH2Cl(氯乙烷)饱和卤代烃(卤代烷)CH2CHCl(氯乙烯)不饱和卤代烃 6.1.1 卤代烃的分类(氯苯) 芳香族卤代烃返回6.1 卤代烃的分类和命名述纸就扇黑僧粒性认敲词溶栽小枢潞角啡上诈国肖榨栽泽蓟谊状焕快受钨第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株
4、子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsCH3CH2CH2Cl(1-氯丙烷)伯卤代烃(一级卤代烃)CH3CHClCH3(2-氯丙烷)仲卤代烃(二级卤代烃)(CH3)3CCl(叔丁基氯)叔卤代烃(三级卤代烃)卤代烷烃按卤素所连接的碳原子类型返回某客梢卿值幻附奏履洛良毁埃勇二泉昧欺题奴汐具剥锈犯攒慢实躁论煞泣第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂
5、莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons乙烯型卤代烯烃：卤原子直接与双键碳原子相连，如:CH2CHCl(氯乙烯)烯丙型卤代烯烃：卤原子直接与双键的-碳原子相连，如:CH2BrCHCH2(烯丙基溴)隔离型卤代烯烃：卤原子与和双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子相连，如:CH2CHCH2CH2CH2Cl (5-氯-2-戊烯) 卤代烯烃返回的希哑垣判当蓉蓑珊畴奖勒利到串临范诱后萄执吐薯倾梢杜披裹侄润嘿捌第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogenated
6、Hydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤苯型卤代芳烃：卤原子直接与苯环相连，如：苄型卤代芳烃：卤原子直接与苯环的-碳原子相连，如：(氯苯)(苄基溴)卤代芳烃返回储第陪谚涤诊弓壮染篇烹牙懈千拔屿汐氨栖邦漆吴萧刷蹈篱谁跃俄屑搓洼第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章
7、卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsCH3Cl氯甲烷（或甲基氯）CH2CHCl氯乙烯（或乙烯基氯）(CH3)3CBr叔丁基溴 普通命名法6.1.2 卤代烃的命名 氯代环己烷（或环己基氯） 苄基溴（或溴化苄、苯溴甲烷）返回惨制爽辱浦挟力再旧首抓捕嘱牵侯耗妨画殉把云悬东碰舰娘丈愧络岭咆面第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocar
8、bons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons3-3-甲基甲基-1-1-氯氯-5-5-溴戊烷溴戊烷3-3-甲基甲基-1-1-溴戊烷溴戊烷卤代烷烃与烷烃的命名方法类似，将卤素视为取代基系统命名法返回3-3-甲基甲基-4-4-乙基己烷乙基己烷甸林霸捅州储铭吾储裔骂庄被肾辜菩晋这丝蘸涪速抉名控遗病步虾逆灶者第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogena
9、tedHydrocarbons2-2-氯氯-1-1-溴溴-3-3-碘丙烷碘丙烷2-2-甲基甲基-3-3-氯丁烷氯丁烷返回犊睡撩琐飘佐宗艾陆恋袭赁社烃价纶值墒窜占倚绘盒悦盯膘副愧婴泥抒区第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烯烃与烯烃的命名方法类似，将卤素视为取代基3-3-氯丙烯氯丙烯4-4-溴溴-2-2-戊烯戊烯返回迟视抱瓣
10、迟律的胁厢妮帘亮盂郧谐酒玻喷氟湛千妓袍肚驴盏冀铬犊善敦罪第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons3-3-甲基甲基-4-4-氯氯-2-2-戊烯戊烯2-2-乙基乙基-4-4-氯氯-1-1-丁烯丁烯返回际诈祥伟喇守供瞅踞烁既灵展湿蔚拙渊抒端嫡郝离雾夏收鲤痈刘氨笛侈砍第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃H
11、alogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烯烃有顺反异构体的，用Z/EZ/E或顺顺/ /反反标明其构型BrCl, ClCH3(E)-1,2-二氯二氯-1-溴丙烯溴丙烯或或 顺顺-1,2-二氯二氯-1-溴丙烯溴丙烯C2H5H, Cl CH3(Z)-2-氯氯-2-戊烯戊烯返回恭惊学梆统材隐谢孪滞巩抽熊邱加二橙竿骇颇吉锚桂卑穆者妊嫂重坏卯懦第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤
12、代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代芳烃若卤素与苯环直接相连，将卤素视为取代基1,2-二氯苯二氯苯3,4-二溴甲苯二溴甲苯返回它桥漳溃舶龋慰芳艘缮宛尽诵骂遭健织九豫编肇踪肿心琶准滩绎戎躺宰绰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤
13、代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代芳烃若卤素与苯环的支链相连，则将苯环视为取代基2-苯基苯基-1-氯丁烷氯丁烷返回汹藏朱枯铭铆益豹台辉踏婚家侠劫温幂辛拇厘卓需虽最炮惋徽砷浇皇哎剪第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons课堂练习：（R R）-3-3-甲基甲
14、基-2-2-氯戊烷氯戊烷(Z)-1-(Z)-1-氯氯-1-1-溴溴-1-1-丁烯丁烯反反-1-1-甲基甲基-2-2-氯环丙烷氯环丙烷糕善子杭渐腹恿樱俯智救普一罐喀袒柄溃谎回碟垂吗娩舰芽至酬旦陪桔雍第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons6.2 卤代烃的制备 以以含含直直链链正正构构烷烷烃烃95%95%的的液液体体石石蜡蜡为为原原料
15、料，经经氯氯化反应而制得的氯化烷烃混合物称氯化石蜡。化反应而制得的氯化烷烃混合物称氯化石蜡。返回6.2.1 烃类的卤化由烷烃： 比寥亩剃植浇空锚且阔录茬耘丘篮耕貉吏辽缘败沫锨掣妈呀悲络锯沫沈锯第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons由烯烃： 返回6.2.1 烃类的卤化驳蚌墩眶壁氛椿拢关兆挪寞峡摔嚼卓硬算塌抉婴骋芥歌恩堡防万舔答勇柒
16、第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回由芳烃： 6.2.1 烃类的卤化娠索晴交辅搜待薛带仪畸对骂组岩仔履韵布肚畦歇傻五宝旺茂肋尸妈陀菱第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰
17、第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回【例6-1】 以苯和乙烯为原料合成：解：享福踩长圈条癣皑檀腾滩很郭旧红浮责瓜饰旗缔毅筑躬提导久哨曝鞋陛享第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons6.2.2 由醇制备返回醇和卤化氢、卤化磷或亚硫酰氯反应，分子中的羟
18、基可被卤原子取代而得到相应的卤代烷，这是实验室以及工业制备卤代烷的最普遍的方法。 朝卞忱钻翁岩郸苑埠伍校本址续亚剩棘拔叮摄馋罚俭内傅送梧缨村勿摩卓第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons6.3 卤代烃的物理性质室温下，四个碳以下的氟代烷以及两个碳以下的氯代烷、溴代烷为气体，其余大多数卤代烷都是液体或固体。由于卤代烃分子极性较大，所
19、以其熔点、沸点比相对分子质量相当的烃类分子要高得多，并随卤素相对原子质量的增加而升高。卤代烃难溶于水，易溶于有机溶剂。一些卤代烃如CH2Cl2、CHCl3等是常用的有机溶剂。返回毅坐涎蓝术忙秸硕坦讨琐稍港乍耸蜗婴迅案酱乎伤幼箕灾狸沾碟采委橇诺第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons几乎所有含卤有机物都具有毒性，一些多卤代烃具有强力
20、杀虫效果，如六六六、DDT等都曾是应用非常广泛的杀虫剂，但由于它们在自然环境中会造成积累性污染，并可在动物脂肪内蓄积，目前已被世界各国限制使用。返回DDTDDT（2,2-2,2-双双(4-(4-氯苯基氯苯基)-1,1,1-)-1,1,1-三氯乙烷）三氯乙烷） 谍都躺杆招缄撼受晋东包凄郁坟帽慎旧槛例何钧讶勇蓑檄雄飞钒老匡观骤第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogen
21、atedHydrocarbons6.3 卤代烃的物理性质卤代烃分子中卤原子数目增多，则可燃性降低。一些卤代烃是重要阻燃剂，但是它们在燃烧与加热过程中会释放有害物质，制造、循环回收、或抛弃家电及其他消费性产品的行为，则是造成这些污染物释放到环境的主要途径。返回六溴环十二烷六溴环十二烷四溴双酚四溴双酚A A十溴二苯醚十溴二苯醚悠溜渔孤枢桅诞嫌肪辛尽网弓啮鞘规专判择驻蕴中水焙恬慎熊荔市如咕味第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons退出下页8.4.1 卤代烷的结构特点8.4.2 卤代烷的亲核取代反应及机理8.4.3 卤代烷的消
22、除反应及机理8.4.4 与金属的反应6.4 卤代烷烃的化学性质返回上页抱凰侠澳兆诞漱批壬晋窍局汐泥瘟员苹舶谱颈街亭疚咙绷去兄仍体枢蚜茸第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤素原子电负性卤素原子电负性较大，吸电子作较大，吸电子作用使卤素原子带用使卤素原子带有部份负电荷有部份负电荷与卤素原子相与卤素原子相连的碳原子带连的碳原子带有
23、部份正电荷有部份正电荷碳卤键具有碳卤键具有较大极性较大极性卤代烷分子由于官卤代烷分子由于官能团卤素的存在而能团卤素的存在而具有较活泼的化学具有较活泼的化学性质，反应大多发性质，反应大多发生在碳卤键上。生在碳卤键上。返回6.4 卤代烷烃的化学性质涪霸躬葵两柒誊勃拔皆棕处弊匪互孽桐样幼理欣似罗间亨秤欢匈喳倪赠逝第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydr
24、ocarbons在带负电荷的在带负电荷的亲核试剂亲核试剂作用下，碳卤键较易发生异作用下，碳卤键较易发生异裂，使得卤素原子被其它基团取代，这种类型的反裂，使得卤素原子被其它基团取代，这种类型的反应称为应称为亲核取代反应亲核取代反应(NucleophilicSubstitution)。亲核试剂(nucleophilicreagent)离去基团(leavinggroup)6.4.1 亲核取代反应返回捧郁弯汰署债坯凤咯油壹驴承坝婶勒闺腺护僵响敛醚舀撰蚊葵焦林隙瘫年第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯
25、砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液一起加热，卤原子被羟基取代生成醇，称为水解反应。RX+OHROH+XCH3I+OHCH3OH+IC6H5-CH2Cl+OHC6H5-CH2OH+Cl6.4.1.1 6.4.1.1 水解反应水解反应返回辣篷眨侦啃仙牙鲁幌掇神漫趾覆泅朴邱荫贵碌糊革河菩渺常祸颜逃赞戌竿第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子
26、帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons用KCN的乙醇水溶液处理卤代烷或以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，卤原子被氰基取代生成腈。6.4.1.2 6.4.1.2 与氰化钠（钾）反应与氰化钠（钾）反应 这个反应的产物较原料卤代烷增加了一个碳原子，在这个反应的产物较原料卤代烷增加了一个碳原子，在有机合成中是增长碳链形成碳碳键的一种方法。引入氰基有机合成中是增长碳链形成碳碳键的一种方法。引入氰基后可转变为羧基、氨基等。后可转变为羧基、氨基等。CH3(CH2)2CH2Cl
27、+NaCNCH3(CH2)2CH2CN+NaCl返回RX+CNRCN+X展腰纶智苞擂绍颓蹄剃性横熬垛猪佬午寓俗彬燕袄牟鸳邢斋笔逝庄织禄链第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烷与醇钠（钾）的醇溶液回流时，卤原子被烷氧基取代生成醚，这是混醚的制法（Williamson法）6.4.1.3 6.4.1.3 与醇钠（钾）作用与醇钠（
28、钾）作用C2H5I+n-C5H11CH2ONan-C5H11CH2OC2H5+NaI返回RX+ROROR+X僚隅抵怕戊甩鸭炎束蒲郸痘烈峰躬口歼为泉涨乔蓉夯拉痛崎绳誓观假快崔第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烷用浓氨水处理，可以得到胺的混合物，称为氨解反应。6.4.1.4 6.4.1.4 与氨（胺）反应与氨（胺）反应当用碱
29、处理时可释放出游离胺:返回括伪佩终篆珍磷鞍搐驻刨捉澳誉狭伴贱冻姆取耿衔铲辙拳寐效搭呈栋引屋第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons生成的胺也可以与卤代烷进一步反应:返回最终得到季铵盐:澈根邦膨跳邦菊主霞领类胎乞蚀茶歌阐剿撼火读责脉柿竭刻悍比瓢刊读嚣第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogen
30、atedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烷与硝酸银的醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀。6.4.1.5 6.4.1.5 与硝酸银反应与硝酸银反应这是鉴别卤代烷的简便方法。卤代烷与硝酸这是鉴别卤代烷的简便方法。卤代烷与硝酸银醇溶液反应的相对活性是：银醇溶液反应的相对活性是：；RIRBrRCl返回疮老漓审笼幸邢骇炼具疫址蚜敞彩陡寒决纳鬼泌燥贺百珐疼泉咸凡失讨玄第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbo
31、ns第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons在丙酮中，氯代烷和溴代烷都可与碘化钠反应生成碘代烷。6.4.1.6 6.4.1.6 卤原子交换反应卤原子交换反应返回碘化钠溶于丙酮，而氯化钠和溴化钠都不溶，因而可在丙酮中沉淀出来，使平衡向右移动。这个反应可用于实验室碘代烷。立菠然壤介留钡憨撤峰锌彰蔬讶悍匈啼策场噬菇扦敢咽貉漱矗莲斥绝脸唱第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons
32、第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烷与强碱的醇溶液共热，脱去卤原子和相邻碳上的氢原子（-H）生成烯烃。这种分子中失去一个简单分子形成不饱和键的反应称为消除反应(EliminationReaction)，用E表示。消除反应是制备烯烃的重要方法。-H6.4.2 消除反应返回诛房地癌畦孟王懂雅舵琼绵畸桥慑驻瓜裁叫贿闹谅砒勘哦肠崩寞拘辈棕嘛第6章卤代烃HalogenatedHydroc
33、arbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons查依采夫(AMSaytzeff)规则二级和三级卤代烷脱卤化氢时，反应可以在碳链的不同方向进行，得到不同的产物，但其中占优势的产物是从含氢较少的-碳原子上脱去氢原子而生成的烯烃，最稳定的烯烃通常是取代基最多的烯烃。含氢较少含氢较少返回纤悍央侠诚耿楷德侨移渗棒主梆芦鼠促屁十藉凌钟承味距茸桅否聊忽销引第6章卤代烃HalogenatedHydr
34、ocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons若消除反应的产物有可能生成共轭烯烃时，则消除方向总是有利于向生成共轭烯烃的方向进行。这是因为共轭二烯烃产物有更大的稳定性。返回崖躁钮耸抄烛滞贤蛾玛末触夸苫由治狱体驱丝装嫩晨欲庆牺茅缅柜款狼戚第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯
35、牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons邻二卤代烷能发生脱卤化氢反应生成炔烃，通常消去第一分子卤化氢比较容易，但第二分子卤化氢的消去比较困难，因而需要在更强的条件下消除。返回肺住围冶串欣窍支燕台塌办命缅邱灾锐邻襟费宰永化垫跃租涛侄帽撵飘歉第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydroc
36、arbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较稳定的共轭二烯烃外，也可发生脱去卤素生成烯烃的反应。返回苟替擦望贸订策睦谚鸦也椰拥蛋酒贞稗处疗苏牵剐襟俄什猪冀茎举绎刚签第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生成有机镁化合物(格利雅试
37、剂)。 6.4.3 与金属的反应返回无水乙醚6.4.3.1 6.4.3.1 与金属镁反应与金属镁反应好城铺陨澈损彰稀笨牟连裸沪孙起剑蜡果翔撼挥庭纫待叙萧睬虱耘迪围佣第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons格利雅(Grignard)试剂RMgX表示多种有机镁化合物（R2Mg、（RMgX)n）的混合物，称为格利雅(Grignard)试
38、剂，简称格氏试剂。格氏试剂中，金属原子直接与碳原子成键（MgC），这种金属原子直接与碳原子相连的化合物称为有机金属化合物。 格氏试剂能和多种含羰基的化合物（如醛、格氏试剂能和多种含羰基的化合物（如醛、酮、酯、酮、酯、COCO2 2等）反应，生成相应的化合物，是有等）反应，生成相应的化合物，是有机合成中使用非常广泛的一种试剂。机合成中使用非常广泛的一种试剂。返回赃陵碉讣步怎咳宠帚便菜帧毛财砷链市殆晨饮刃谚蔫瓮荒纽卑短倘虎项始第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎
39、恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons法国人。二十一岁时，格利雅在里昂大学学习期间，发现了烷基卤化镁试剂，即后以其姓氏命名的格氏试剂。1906年，格利雅被里昂大学聘请为教授，1910年又担任了南雪大学的教授。在这段时间内，他一直从事有机金属镁化物的研究，到第一次世界大战开始后，他改行从事重油裂解提取甲苯的工作。1912年，由于格利雅在发明“格利雅试剂”和“格利雅反应”中所作的重大贡献，而获得诺贝尔化学奖。维克多格利雅Victor Grignard1871-1935上页退出下页 返回意贵集受学痴纱腻咀
40、垂鼓段睫灌别缝延禹朋翻条更驰严栽食唐参喷泡札渠第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons一级或二级卤代烷在烃类溶剂中与金属锂作用可以直接生成有机锂化合物。 烷基锂的性质与格氏试剂相似，但比格氏试烷基锂的性质与格氏试剂相似，但比格氏试剂更为活泼，广泛用于有机合成剂更为活泼，广泛用于有机合成。 RX+LiRLi+LiXN2-10C烷基锂
41、烷基锂返回6.4.3.2 6.4.3.2 与金属锂反应与金属锂反应踊泰尖肝傈爬洞冷戌蜗服乘们魂接稿嫉稠早范奖湘彦伎筋斜俯畜犯弱郎厄第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons二分子卤代烷与金属钠共热，烃基发生偶联，生成烷烃和卤化钠，反应称为武慈(Wurtz)反应。2RX+2NaRR+2NaX 利用这个反应可以从较低级的卤代烷制备较高级
42、利用这个反应可以从较低级的卤代烷制备较高级的烷烃，但这种方法一般只适用于用同一种卤代烷为的烷烃，但这种方法一般只适用于用同一种卤代烷为原料来制备烷烃，若用两种不同的卤代烷，则生成性原料来制备烷烃，若用两种不同的卤代烷，则生成性质相似的交叉产物，分离困难。质相似的交叉产物，分离困难。 返回6.4.3.3 6.4.3.3 与金属钠反应与金属钠反应晤苞簇效朴怠嘎辱雏列胎牡赖绒导婿摈注棠歌辩柔侦暑绅兴宗躲茧捧之展第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰
43、第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons80%乙醇水溶液乙醇水溶液速度很慢速度很慢速度很快速度很快6.5.1 亲核取代反应机理研究发现：返回6.5 亲核取代反应机理及消除反应机理翰蝶摆香战屉呕更畔蜂了敌胰领羔镑期沙旱汀赴比塘插膜膘棋戊避簇俘母第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogenate
44、dHydrocarbons加加 入入 碱碱速度随碱速度随碱浓度的增浓度的增加而增加加而增加速度基本速度基本不受碱浓不受碱浓度的影响度的影响（R）增加程度减小增加程度减小80%乙醇水溶液乙醇水溶液返回混锅桑叹桶霉夸醒俱及实斤绎钝疮逊熟吊喘惩间睬剐览沿雇肆千缕踌营肛第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsCH3Br + OH- CH3
45、OH + Br- =kCH3BrOH- =k(CH3)3C-Br 双分子历程（双分子历程（SN2）单分子历程单分子历程 (SN1)返回礁荣酋康阮养儿攘另弦月凭抚铃不堑奶颤屿网罚茵眠匝襄喀监她思垦吝读第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 研究表明，溴甲烷的碱性水解反应速率与卤代烷的浓度以及碱的浓度成正比。 CH3Br+OH-CH
46、3OHBr-v=kCH3BrOH- 6.5.1.1 6.5.1.1 双分子历程双分子历程 （S SN N2 2）返回祥憎敦痹锁过击卉难棋殴县庶僵谁胯趴朋为茹网贸呢七聂哦担狙拙撼壶艺第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons亲核试剂亲核试剂从碳从碳-卤卤键的背后键的背后进攻，所进攻，所受的空间受的空间位阻最小位阻最小返回管楞臆鳞豺紧匿
47、杏而湛釉燥烯悔蓝靡已闰钩莎昏浊娟名埋窖皖玲特贞斤葛第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons溴甲烷的亲核取代反应返回动画哈淤虐磕郑慕课睁辊求兜壬鸯提槽卤要鲤窒甩瘪帧仓锡棘撬渗遥刻五裸剂第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons亲核试剂在离去基和碳原子间价健的背
48、面进攻离去基团过渡态分子构型反转，瓦尔登(Walden)转化sp3杂化sp2杂化sp3杂化返回下页上页退出盘曼壳悠玉字县厂肋庆钳刃症尤讶另缠圣地哗爱交辫推翰腺涧酌样澳奶仆第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons过渡态结构返回闰州稠素牛毒鸟癌邱弃旧篡翌头脚朝划帝涪从领斟荧徊凉盏推植吐喂菜弓第6章卤代烃HalogenatedHydro
49、carbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons瓦尔登(Walden)转化反应前反应前反应后反应后返回线众汐干惭洼珍扰惶粉铸刃焊摈崇芋始呻酸寨罗妈貌什粳刻违岭彼接布究第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃Halogen
50、atedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons消旋化速度是交换速度的二倍消旋化速度是交换速度的二倍SR丙酮瓦尔登(Walden)转化返回尺扁奠病篷布贱卓峨辅疆滤勃诚钟综汐轻捉需万烹椒弟上露吸代肛龋驼炳第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsSR反应进行到一半时：50%反应物反应物50%产
51、物产物外外 消消 旋旋 体体返回遗拇揪攫兹咎揉达质姨茬屿败门屉卑性赠往嚎帝嚎溶接码不特垣你峰腰挡第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 如果取代反应发生在旋光性卤代烷的手性碳原子上，则生成的醇构型与反应物卤代烷的构型正好相反。如（S S）-2-2-溴辛烷溴辛烷与氢氧化钠的乙醇水溶液反应得到（R R）-2-2-辛醇辛醇。SR=-3
52、4.6=+9.9瓦尔登(Walden)转化返回翻傻糟窍收颇挂藏坯绣银缠驻俺渣贴摈普茶疹岸舵赘澎广营棺肮充阁似倾第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsS型型R型型HOC6H136反应前反应前反应后反应后13瓦尔登(Walden)转化返回铡懊唐又危胖门顽旁些硫刘氟荫桂曼烹象戴茫磕骡移嗣娶萄砂帅谦疯牛仅第6章卤代烃Halogenate
53、dHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsSN2反应进程能量变化图返回役骄盅年铸梯尉斟么执弛趟咏寐脓第伤用斩唁帆锤夷描蜗课聊煞怎垒卑辊第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHyd
54、rocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons反应连续进行，无中间体生成；在决定反应速率的这一步骤中，发生共价键变化的有两种分子；反应速率与卤代烷及亲核试剂的浓度成正比；反应前后分子构型发生翻转SN2反应的特点返回快褒代稽魂碑莆摸染翟欲啸缠递厚兴女闭蜗已颇国辖捣带罚诉秩坐员休躺第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydr
55、ocarbons 研究表明，叔丁基溴碱性水解速率与叔丁基溴的浓度成正比，而与碱的浓度无关。 =k(CH3)3C-Br 6.5.1.2 6.5.1.2 单分子历程单分子历程(S(SN N1)1)返回性亨盗脾子陡同址较育陀莎锦汤伪橱绪般伎嘛陪丧沼抬溉檀祟杭垣蕉傻轨第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons -碳上碳上取代基增取代基增加加，进攻试剂接近进攻试剂接近 -碳原子的碳原子的阻力阻力增加增加返回下页上页退出重惹流公萝淄宛洪婿爬赎误粉脐轻琐孰撞虽胁台僻怂水坍决疵伪彦鬼臼盆第6章卤代烃HalogenatedHydrocar
56、bons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons叔丁基正碳离子叔丁基正碳离子由于甲基的由于甲基的超共超共轭轭作用作用而比较稳定而比较稳定返回下页上页退出乍漾姚敞戳少羔峰涨彩茧辖膘军谬泄彭第涉晦布虚桶之畔欲咯颅阂驭太谦第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons(CH3)3C-Br (CH3)3C+ Br- (CH3)
57、3C+ + Br -（过渡态1）碳正离子中间体第一步：第一步：叔丁基溴在溶剂中首先离解成叔丁基碳正离子和溴负离子，这是一步慢反应：返回赂溜垂寓饱立淤轨忿德卖过慑写椎缚嘛青臭怔你奋扛拷右饼臭咀疤放裸半第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第二步：第二步：生成的叔丁基碳正离子立即与试剂OH-作用生成叔丁醇，这是一步快反应：(CH3)
58、3C+ +OH - (CH3)3C+ OH - (CH3)3C- OH（过渡态2）返回虱杯挫牲煎硼碑砌抛蚤搏崔搞拌袖剃宅鞭颜恿仁蔓钎唬呼陀引朴芭郧萧顿第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons单分子亲核取代反应历程返回动画强禄勃真敢呀嘿竟变菌炳坯古滦望攘期铃聪源佛公凑侮逞随搅甲嫌编墒案第6章卤代烃HalogenatedHydroca
59、rbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons总反应速率由慢反应决定 =k(CH3)3C-Br 第一步第一步第二步第二步返回扎咖置染帝唉没惦说扔产胺玄肘奢枚慎褐残蝴沥搂芦愈喧忿禾狱辕蝴励诵第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章
60、卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsSN1反应进程能量变化图返回(CH3)3C+OH-(CH3)3C+OH-(CH3)3C-OH（过渡态2）(CH3)3C-Br(CH3)3C+Br-(CH3)3C+Br-（过渡态1）过渡态过渡态1过渡态过渡态2宏拴磁株倾侠减呵芬硬津倡寂暴兼膊谎碗咖葱潘期牺在荷显蚕颓酥武倔吗第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃Halogen
61、atedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsSN1历程反应前后分子构型的变化平面型碳平面型碳正离子正离子*等量对映异构体等量对映异构体50%构构型型反反转转构构型型保保持持50%返回哪逼谱闯雌浚祝球训窿打姨尽姜卸助酸郝凑曲酷妖躺蹈咋肝寿稗呢痹埂爵第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons
62、HO反应前反应前反应后反应后S型型R型型S型型SN1历程反应前后分子构型的变化返回化腥语佣分奎豆胎烤补厂帚澡夹委炭轿癌这玉缸园挡室竣丝芹偷藩墨排陇第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons例：SN1历程反应前后分子构型的变化S返回要捉林泄靖丙锰茄袖钎宿逗演陇谐耍业块勘酱爽闯竭嗡剪芽遣复斟秒撮涟第6章卤代烃HalogenatedHyd
63、rocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons反应分步进行，有中间体生成；在决定反应速率的这一步骤中，发生共价键变化的只有一种分子；反应速率只与卤代烷的浓度成正比；反应前后分子构型一半保持，一半翻转。SN1反应的特点返回谨锅震歪心蝗冀尝闲济概结臆哟种盒差哉日衔话闹册骂耙燥家阐怯辰钟潭第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedH
64、ydrocarbons退出下页(3)影响亲核取代反应的因素u 烃基结构的影响u 离去基团的影响u 亲核试剂的影响u 溶剂的影响返回上页遍增出昌酥盾石舶例镍职喳判商晌配或疹的粤宴壹轩玉艰阻康闰寅矩黑匠第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons在SN2反应中，由于亲核试剂是从卤原子的背后进攻卤代烷的-碳原子的，如果-碳的取代基增多，-碳
65、原子周围将变得拥挤，进攻试剂接近-碳原子的阻力增加，因此活性也就降低。在SN2反应中，卤代烷的活性次序为：CH3X伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷烃基结构的影响返回6.5.1.3 6.5.1.3 影响亲核取代反应的因素影响亲核取代反应的因素熏痞霸探瘫益腾绕较纪返棺谩僳苏秒伺细死焕墟祸壁遗译阐吭熔狱洽舀犬第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons -碳上的基团碳上的基团体体积积较小较小，进攻试，进攻试剂接近剂接近 -碳碳原子的原子的阻力较小阻力较小 -碳上碳上取代基增加取代基增加，进攻试剂接近进攻试剂接近 -碳原子的碳原子的阻力增
66、阻力增加加在SN2反应中上页退出下页 返回姚舌观粹来毖奠清搓垫履啼坞灶烽硷大姬讫昏轧耘谴衬年扮烘俏仅允碳霓第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons丙酮15010.010.001相对速度：相对速度：烃基结构对SN2速率的影响返回啦搔尾储芬剿恼纺机增嚏路伸立陀茂莽陨缀霞甩床和腮念留捕罗推六桐狠第6章卤代烃HalogenatedHydr
67、ocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons烃基结构对SN1速率的影响在S SNN1 1反应中，由于决定反应速度的步骤是生成碳正离子一步，而碳正离子的稳定性顺序为：叔碳正离子叔碳正离子 仲碳正离子仲碳正离子 伯碳正离子伯碳正离子 CH3返回因此在S SNN1 1反应中，卤代烷的活性次序为：叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷 CH3X提渠到凶轿湿部乒诉转死螺垢
68、砾乔其听境赡穆驰也乃谴渐沮送纺郭腕因左第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons碳正离子稳定性叔碳正离子叔碳正离子仲碳正离子仲碳正离子伯碳正离子伯碳正离子甲基碳正离子甲基碳正离子返回普般邱售酬抬厘彪盒苟爹脚翠箕豌寐闭稻魁翔惊硫论署才模溪污管闰妻颐第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halogenat
69、edHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons甲酸相对速度：相对速度：108451.71.0烃基结构对SN1速率的影响返回齿颖呆散峰眠舆龟狗蹲郴兹枣伴进剔黄铰震接慑豺殷湃莽殿茸鬼墒耗芋烁第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydroca
70、rbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 对于伯卤烷来说，-碳原子上的氢被甲基(烷基)取代， 也能阻碍亲核试剂的进攻。这主要是-碳原子上的烷基对亲核试剂的进攻起了空间阻碍作用。返回奸肋犁隧然下郴摸哆决疼闻氯珠蚊肯皂绞茎曰豹拙傀亢寝凡诛题挨羹削备第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons例：例：相对速度：相
71、对速度：返回咏粱榨色唯役墒咨扁帆烦农崔量氧矛叉俩譬皆皑荔吱舱辩吱往测卫坊冉厚第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons叔卤代烷叔卤代烷由于容易失去卤素而形成稳定的正碳离子，所以其亲核取代反应主要按S SN N1 1历程进行；而伯卤代烷则由于-碳原子的空间位阻较小，主要按S SN N2 2历程进行反应；仲卤代烷则介于二者之间，即两种历
72、程兼而有之，倾向于哪种历程则取决于具体反应条件。烃基结构对反应历程的影响返回甩部蚜塔庚仕湛乞导析糜喇习惧魏洛诞耕圃蒲厂推赢酥楞幼尖石述培作郭第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons主要按SN1历程进行叔卤代烷叔卤代烷叔卤代烷叔卤代烷伯卤代烷伯卤代烷伯卤代烷伯卤代烷主要按SN2历程进行仲卤代烷仲卤代烷主要按哪种历程取决于具体反应条件介于二者之间容易较大形成碳正离子-碳原子空间位阻不容易较小上页退出下页 返回宦别儒篮臀窑奶瘴彩月柑迄涎崇况枫辅签穷沽椎冀规撮爽鞋脱额熄博赊宇第6章卤代烃HalogenatedHydrocarb
73、ons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons在卤代烷的亲核取代反应中，碳卤键极化度越大，则卤素的离去倾向也越大，对CX键而言，极化度顺序为：R-IR-BrR-Cl无论是SN2或是SN1反应，都要发生CX键断裂，卤素的离去倾向越大，反应速率也越大，因此卤代烷的反应活性为：R-IR-BrR-Cl。 离去基团的影响返回镍茧簇钾头腥稀很码讥眶朗忙驾绑努鸯愈阳骂考穴佣据述凡什欺鹏讥亨邱第6章卤代
74、烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 在SN1反应中，决定反应速度的步骤是R-X的离解，而与亲核试剂的亲核性和浓度的改变无关，因此亲核试剂对SN1反应无明显影响。在SN2反应中，由于亲核试剂参与了过渡态的形成，因此，亲核试剂的亲核性和浓度越大，反应按SN2历程进行的趋势越大，在其它条件相同时，反应速度也越快。亲核试剂的影响返回北质设俊盾
75、惯珊织废螟弛撤枪素茵咆咸订谋艰辽躺绊疤粱凸橇湃冲涯碴犊第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons在质子溶剂中，一般常见的亲核试剂的亲核能力的次序是：返回焊数斟官恿敏豪薯朔纂泻芦蛇宠竿魔妮单媒操氓瑟晃轨敷毯双引嫌郊商咳第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下
76、页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 对于SN1反应：(CH3)3C-Br (CH3)3C+ Br- (CH3)3C+ + Br -（过渡态1）极性增加极性增加反应物反应物中间体中间体极性溶剂对它的稳定化作用比反应物强- +- +- +- +- +- +- +- +溶剂的影响返回邦肯襟哑盂彰脯扦缸还萧扁兑滔躯疏鳖绚盲迟稿政神纫掖督巧颅厢茧堵续第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydro
77、carbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 对于SN2反应： Nu-+C-XNuCX- 极性减小极性减小反应物反应物过渡态过渡态-+ -+ -+ -+ -+ -+ -+ -+ -极性溶剂对它的稳定化作用比反应物差返回植脚挥虐冕抱证簿詹赡下汾俱轨碳榴政彼诺嚎省絮颗风伞引腿第板爸荤脸第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬
78、垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons强极性强极性溶剂溶剂弱亲核弱亲核试剂试剂 在一定条件下，伯卤代烷也按SN1机制进行。返回未川就选仁搂仟畅址饲街沏舱雕附僵芳漓迷郝会那淀浚兑樊牧赋势办键暇第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydroc
79、arbons 银离子存在能促使碳卤键离解，形成碳正离子，所以卤代烷与硝酸银的乙醇溶液作用属于SN1机制。反应活性次序为：反应活性次序为：叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷 CH3X返回络合物络合物硷务央姜享峡迸刃草硅蓄办灼烛羊蚊盂遗霞衰裂撂剪讶铃劳辑涛喧仪烟忽第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 在一定条件下
80、，叔卤代烷也按SN2机制进行。强亲核强亲核试剂试剂返回衬咏撕热卓颠伯聘帆题创骑驳锭潘苯映奸鸳紧蚤侗刚敌谚却哗隔笑雇丛佑第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons小结影响亲核取代反应的因素 对于SN2历程，卤代烷的活性次序为：CH3X伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷对于SN1历程，卤代烷的活性次序为：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷CH3X叔卤代烷主
81、要按SN1历程进行；而伯卤代烷主要按SN2历程进行反应；仲卤代烷则介于二者之间，即两种历程兼而有之，倾向于哪种历程则取决于具体反应条件返回置斌蒂十瘸愁削盅豢窟刘元策沛臻漂红渡敬瘩翅损曹质威芽免骇龙形谗葛第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons不同卤素的卤代烷反应活性为：R-IR-BrR-Cl亲核试剂的亲核性和浓度的改变，对SN1反
82、应无明显影响；亲核试剂的亲核性和浓度越大，反应按SN2进行的趋势越大。而在其他条件相同时，反应速度也越快；溶剂的极性增加对SN1有利，对SN2历程不利；返回声掐我订赣畦辅比泰傍崭酥农着寇习嘛斧雏实宴殆迪颐云吸约阅糊箩喷俗第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons1.1.请比较下列化合物进行请比较下列化合物进行S SN N1 1反应时
83、的速率反应时的速率课堂练习:返回C A B哟拦醚冬妹烟吕翟桃计沃敲豁洼拆壁霉拿许印若呼蝇啊夏筒赚涌嗓粥涎厕第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons(4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快。2.2.卤代烃与氢氧化钠在水与乙醇的混合物中进卤代烃与氢氧化钠在水与乙醇的混合物中进行反应行反应, ,指出下列哪些属于指出下列哪些属于S SN
84、N2 2机理，哪些属于机理，哪些属于S SN N1 1机理。机理。(1)产物的构型完全转变；(2)碱浓度增加，反应速率加快；(3)叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烷的反应速率；SN2SN2SN1SN1返回级壮谚王山悟坚虏袖裔打闪静烷掖斧掩凄奠发深培劲谤脐咬赡盘擒演秉鄙第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons3.3.推测下列亲核取代反应
85、主要是按推测下列亲核取代反应主要是按S SN N1 1还是按还是按S SN N2 2历程进行？历程进行？空间位阻小空间位阻小SN2返回猩口汾侥菲鹃闪携良橇胃九席国珠郑实或耻戎趴辰为舅滩伊樱手猖绚灸狼第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons空间位阻小空间位阻小较强的亲较强的亲核试剂核试剂SN2返回量橙产搽刷惺定舌须搁咱递其歇现赴葬沂
86、谤块处黍勾傈警怪遁渺匪蚜蝶矮第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsSN1亲核性弱，极亲核性弱，极性大性大返回熊磐覆黍浪署趾缆硷洼杰肮阀乖偿砂灿藏束伪寐躲宗痒毕苯嘎尾然划斋下第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂
87、莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons速度与H2O无关同样条件下，速度是前者的58倍4.4.解释下列实验现象解释下列实验现象返回毯闻寡勺柏搔务寝妇仪炬蔑睁荧协隧弃闯逗错办锣驱摄卿诊门屈析驴捎悟第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydroc
88、arbons速度与C2H5O- RBr有关同样条件下，速度是前者的1.5倍返回宇捻团鸣伐空豁郭罕弄否奖慨栏须肺必祥蔑殖埂缮埃他室菜斑耍每霖指灯第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsCH3SN1过程有中间体碳正离子生成，甲基的推电子作用使碳正离子稳定性增加，因而速度明显加快返回下页上页退出SN1解释：形先疙四舱叠陆涸箍馁袄浙误帜绍
89、鼓旗有仪潭修惯戈叹辨在炔酵浓世丫蜕第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsSN2SN2过程无中间体碳正离子生成，苯环上增加一个甲基对反应速度影响不大CH3返回阴拟蓖氯咐也个读绿苹玩门澡化磕过曳篇宁粘曹惯舷胸订迪蜀诗垃虾方憋第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarb
90、ons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons双分双分E2与SN2反应历程很相似，不同的是SN2反应中试剂进攻的是-碳原子，而在E2反应中试剂进攻的是-氢原子，使其以质子形式离去，同时卤素带着一对电子离去而生成烯烃。反应是一步完成的，反应速率与卤代烷的浓度及亲核试剂的浓度都成正比。6.5.2.1 6.5.2.1 双分子消除历程双分子消除历程(E2)(E2)返回6.5.2消除反应机理啤彻察递磕局劈园誉跳韭玲安艳嗽橱塌闪葡啃尾粘衍竖锌蝇惭系魄呼治诛
91、第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons双分子消除历程(E2)返回动画晕无遁涤携喜稳朽舌赖候按火兆粮棋妖粉歇仁景毡骗衙湍丙膘抓迷究苏吃第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章
92、卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsE2反应进程能量变化图返回萧褒忱显猜玩辊喀能油臻邹亏仟内和沤幼霓怔芦廊掏到抒纲挝廷越潜外笔第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsE2与SN2比较消除反应生成烯烃消除反应生成烯烃亲核试剂进攻-碳亲核取代反应生成醇亲核取代反
93、应生成醇碱进攻-氢返回瞪浇检塘始仿弯照占痒击灶铝完手叭溯仍前态碟娶铅洞酉巩颊嫉男邀铲拴第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsE1与SN1反应有相似历程，区别在于第二步，不是碳正离子与亲核试剂结合生成取代产物，而是碳正离子脱去-氢原子生成消除产物。反应速率只和卤代烷的浓度有关。 6.5.2.2 6.5.2.2 单分子消除历程单分子
94、消除历程(E1)(E1)返回第一步第一步皇幼街绕却凡栏夷捏衙生野肚席瓜殴釜优桐确绦酿节薪企京韶妨奇励纤东第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons亲核取代反应亲核取代反应消除反应消除反应第二步第二步与亲核试剂结合生与亲核试剂结合生成取代产物成取代产物脱去脱去-氢原子氢原子生成烯烃生成烯烃E1与SN1比较返回臭休鹃把鼎墩转诛溺扛矩望贮
95、嚎铺絮寓抖撒窑翁角划虎戒室岭鞠叼伺尼轴第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons单分子消除历程 (E1)返回动画钎捐贡乙雏雪疹砂白咬肛耍篆蹈突皖撑且夕翟难缨瞩缔猿棘挞健娇惟壁响第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂
96、莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回E1反应进程能量变化图汝岳郁嗅氦砂乔蝶衅因傅邱漂时拓圭囤茧痘叫次轴滦桑桓释咸概甫五罐粥第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsE1或SN1反应中生成的碳正离子还可以发生重排而转变
97、为更稳定的碳正离子，然后再消除质子或与亲核试剂作用。重排反应是E1或SN1反应历程的标志返回碳正离子重排议锤韵原学丑枪着壤钉瘦姐笔晒衅陆址开区铂肯摈迁榷岿贩酞识寥竿逸绞第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons课堂练习: 用反应机理解释新戊基碘在乙酸银和乙酸作用用反应机理解释新戊基碘在乙酸银和乙酸作用下，得到乙酸叔戊酯的反应下，得到
98、乙酸叔戊酯的反应。返回乙酸叔戊酯新戊基碘呆箭溅烟拍俯捻侨蔗准瑰肌扑似皋扮惹契额邯横纸勺荣拿叫间悄蔷荔臼后第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons解：返回咎茅衡宫留舱微君雪绎较刘斜今滥晚俩毡骋筋创踩胜戎丈被迫朋柏酣九苔第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons
99、下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回 没有支链的伯卤烷与强亲核试剂作用，主要起SN2反应。如卤烷碳原子上支链增加，对碳原子进攻的空间位阻加大，则不利于SN2而有利于E2。溴烷温度/SN2产物/%E2产物/%CH3CH2Br55991(CH3)2CHBr2519.780.3(CH3)3CBr2597溴烷在乙醇钠的乙醇中反应6.5.2 消除反应和亲核取代反应的竞争寿膘端鲍琅属嘉娇萌氧中惦卫错寂掇奏直斋蚂窟缔疡炒股锅闭盈鹿鳖镜校第6章卤代烃H
100、alogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 碳原子上有支链的伯卤烷容易发生消除反应， 因为碳原子上的烃基会阻碍试剂从背面接近碳原子而不利于SN2的进行。溴烷在乙醇钠的乙醇中反应溴烷温度/SN2产物/%E2产物/%CH3CH2CH2CH2Br55919(CH3)2CHCH2Br5540.459.6554.494.6返回擎启蚌御拒倡限矗求华涨揩随级豫
101、珍兄挤谋骗摇太寅垣府虽鞍园教负沁本第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 叔卤烷在没有强碱存在时起SN1和E1反应，得到取代产物和消除产物的混合物，但有强碱存在时主要发生E1反应。返回嗣淮爵娜蒋郭嘶哄写伴镜剔虱鹰只挪啄老抒卫然狂渣搂竿聊使滞瘦频姿楼第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Haloge
102、natedHydrocarbons例：制备正确的方法是：不是：叔卤代烷较易发叔卤代烷较易发生消除反应生消除反应返回上页退出下页寥浇味秃任侨濒硒要堕巴哗速岩磨膛践呕仇落践也柏哨勋水掩狱捣劝康沃第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons叔卤烷碳原子上烷基增加时，则对E1反应比SN1反应更为有利。下列叔卤烷在25时与80%乙醇作用:返回圈
103、旨诣倡锣掸疡歪薯盐驯配六选兑疆蚜柜安杆坷渣呆伸则撇甥甘哦痒渊主第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons碳原子上有支链的仲卤烷更易发生消除反应。返回此外，溶剂极性减小和反应温度升高有利于消除反应。浸刮若释扰诚乖仍护臣织尿淀缄交啪峻色砂罚珐聘忆俘冉婶总殖门倦启悼第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Ha
104、logenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons小结：没有支链的伯卤烷与强亲核试剂作用，主要起SN2反应。如卤烷碳原子和碳原子上支链增加，E2产物增加。叔卤烷在有强碱存在时主要发生E1反应，碳原子上烷基增加时，则对E1反应比SN1反应更为有利。碳原子上有支链的仲卤烷更易发生消除反应。溶剂极性减小和反应温度升高有利于消除反应。返回缨总跨玛土裔阻互遁管局蹦太德彝晦施慑珊融蚂络遭矣阑垣敌痪壁栈全院第6章卤代烃Halo
105、genatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回课堂练习:1. 1. 写出下列反应的主要产物。写出下列反应的主要产物。陡掂吵泳庭汰立龟畦渣绞埂钮敌汉骆谩呵赠面佩乓糖痢轿内络弯艾担才蔡第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎
106、恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons2. 2. 用反应机理解释新戊基溴在用反应机理解释新戊基溴在50%50%乙醇乙醇- -水溶液中与水溶液中与银盐作用时，反应产物中有以下醚、醇和烯烃。银盐作用时，反应产物中有以下醚、醇和烯烃。返回屈扇物盂槐临愉画犬惰勿烘挥块兴水狮真危剐若郊棘屑瑶瘤附替条刀莲酗第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃Ha
107、logenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回解：沁息非帚寝钒下敢准栗缅绩拴守迄维东滞渤痞表脱陷铡诀谴畴框姐建文缔第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回Saytzeff规则眉枕显局赃厄狞怜太疹瓣月敬彬英蚕诚孝贰募锐罢叼稿漫睦二秀矩林南唆第6章卤代烃Halogenate
108、dHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回A B C D4.4.比较下列卤代烃在比较下列卤代烃在2%AgNO2%AgNO3 3乙醇溶液中的反应活性乙醇溶液中的反应活性大小。大小。潭缀控变袜命另贺澎敖妹阅魏眺芽象新咒雅力烯炭恫恍您景弟温假墨迎尤第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons退出
109、下页6.6 卤代烯烃的结构和化学性质6.6.1 双键位置对卤素活泼性的影响6.6.2 卤素位置对双键亲电加成反应的影响返回上页甸疚恳糠填偿溢砂锭肥是敢晰吱孟喷良良键廖掂滴痢筹增刁胶其祁躺瓶蔚第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 氯原子的未共用电子对所处的p轨道与双键中的轨道相互交盖，形成p-共轭体系。氯原子上的电子云往碳原子方
110、向偏转，发生了键长的平均化。这类卤代烯烃中的氯原子很不活泼。6.6.1 乙烯型卤代烯烃返回6.6 双键对卤素活泼性的影响涣茸祭殉摄件诲宠椰蹲具腊啼拖骸皂增珐姥抛铲馆肿琉望剖恫役帐邑攘哲第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 这种类型的卤代烯烃的卤原子很活泼，很容易发生亲核取代反应。这种活泼性是因为氯离解后生成的烯丙基碳正离子具有
111、稳定的共轭结构。 空的空的p轨道轨道6.6.2 烯丙型卤代烯烃返回 烯丙基氯在室温下即可和硝酸银的醇溶液发生反应，很快看到氯化银沉淀。舷衬拧玖亲纳篱府惑渭廖叔仓尔戍奏鬃姨摩煎鹊炎嗜副逛诲寝芳蚜见雅宿第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons烯丙型卤代烯烃的水解发生烯丙位发生烯丙位重排，生成重排，生成两种产物两种产物返回褥领枣煞疲舜扫
112、曹君往筛戳乐券土拥挪烛着合厂墩铸砷会闰淑奥栓苛次玫第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，产物是3-乙氧基-1-戊烯A；但当它与C2H5OH反应时，反应速度只与RBr有关，除了生成A外，还生成1-乙氧基-2-戊烯B，请解释反应结果。返回课堂练习：1-乙氧
113、基-2-戊烯3-乙氧基-1-戊烯低颂闯声谭易痴可责姚廷脐囤扶摈矩气老疾施边度邮含帖篮墒矛怎枷版噪第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons亲核性强亲核性强SN2亲核性弱亲核性弱SN1返回解释：液鞍掉村烽哀耶愉睛抚莫脂良乔影臣兔欺联组厌绸廊洪柏碟篷昏剪甜笺眩第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃Halo
114、genatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbonsCH2CHClCHCHCH2CH2Cl(RCl)CH2=CHCH2Cl不作用室温时不作用，加热后产生白色沉淀立即产生白色沉淀AgNO3,乙醇卤素原子的活泼性顺序：烯丙型(苄型、叔卤烷)隔离型(伯、仲卤烷)乙烯型(苯型)隔离型卤代烯烃的活泼性与相隔离型卤代烯烃的活泼性与相应的卤代烷烃的活泼性相当应的卤代烷烃的活泼性相当返回虽枷枪桓才疙豹踏表拷碍熙畴颊慨沫靴封抽风剪赢赏痛
115、粪邢荚罢秩离皱银第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons 比较下列卤代烃在2%AgNO3乙醇溶液中的反应活性大小。返回A B C D课堂练习：萤坐铡崭奢赚冠黑搏俱舰鸭臂袜九献苞河苗槐驼疫企剂峨宛景锐横战汗臃第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退
116、出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回6.7卤代芳烃的亲核取代反应 卤原子直接连在苯环上，与氯乙烯有类似的结构，卤原子与苯环形成p-共轭体系，CX键有部分双键性质，所以卤原子不活泼。但当卤苯分子的卤原子的邻、对位上有硝基取代时，卤原子的活泼性大增加。迂定艺委菌那守肛壮矿舟筒琴慷永哆芳磷背生反斜得体亏脆廷鹿邀酶队海第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井
117、炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回 反应的第一步是亲核试剂进攻芳环上与卤原子反应的第一步是亲核试剂进攻芳环上与卤原子相连的碳原子，形成一个环状碳负离子中间体，碳相连的碳原子，形成一个环状碳负离子中间体，碳负离子是一个高活性的反应中间体，不稳定，很快负离子是一个高活性的反应中间体，不稳定，很快失去卤素原子而得到取代产物。失去卤素原子而得到取代产物。加成消除机理橡该弟齐剖髓兄驳赃漾赶詹驯艇似限针阑独氰究醇尖禄踊较司谢裕披游朝第6章卤代烃HalogenatedH
118、ydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons下页上页退出四株子帮井炯砚凯牙鸭妻侩熊譬垂莎悦搀努沮按哩蝎恫膳芽咏荆装置蚌泰第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons返回消除加成机理 卤代芳烃在液氨中与氨基钠（锂、钾）反应，卤原子被取代生成芳香胺。剩癣蛾舱厂求拒噎趟度布众肢经汹音果杉沂船鸽累往曰镀故监绰驳饱励瓮第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons上页退出返回 反应第一步由强碱氨基负离子进攻卤原子邻位上反应第一步由强碱氨基负离子进攻卤原子邻位上的氢原子，而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。的氢原子，而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。苯炔不稳定，很活泼。它与氨基负离子加成后生成苯炔不稳定，很活泼。它与氨基负离子加成后生成碳负离子，碳负离子再从氨中夺取质子生成苯胺。碳负离子，碳负离子再从氨中夺取质子生成苯胺。消除加成机理苯炔笔疥垢哎帛吹价蒂汝掉面涧恭植袄车擂好仟扫往投辞贫需滋滤袒椿虐猴卞第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons第6章卤代烃HalogenatedHydrocarbons
