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1、1 1草酸草酸草酸草酸，即乙二酸， 又称修酸， 最简单的二元酸。 分子式 H2C2O4结构简式 HOOCCOOH。它一般是无色透明结晶，对人体有害，会使人体内的酸碱度失去平衡， 影响儿童的发育，草酸在工业中有重要作用，草酸可以除锈。除外，草酸锑可作媒染剂，草酸铁铵是印制蓝图的药剂。草酸遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜，几乎所有的植物都含有草酸钙。在人尿中也含有少量草酸，草酸钙是尿道结石的主要成分。一、物理性质一、物理性质溶液中离子组分：C2O42-（草酸根离子） ，H+（氢离子）, HC2O4-(草酸氢根离子)性状：无色透明结晶或粉末。 其晶体结构
2、有两种形态， 即 型（菱形）和 型（单斜晶形）。无嗅，味酸。晶体受热至 100时失去结晶水，成为无水草酸。无水草酸为无色晶体，有吸湿性。溶解情况：易溶于乙醇。溶于水。微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。其它性质： 草酸在 100开始升华， 125时迅速升华， 157时大量升华， 并开始分解。二、化学性质二、化学性质草酸可与碱反应，可以发生酯化、酰卤化、酰胺化反应。也可以发生还原反应，受热发生脱羧反应。无水草酸有吸湿性。草酸能与许多金属形成溶于水的络合物。酸性酸性草酸的酸性比醋酸 （乙酸） 强10000 倍， 是有机酸中的强酸。 其一级电离常数Ka1=5.910-2，二级电离常数 Ka2=6.410-5
3、。具有酸的通性。能与碱发生中和，能使指示剂变色，能与碳酸根作用放出二氧化碳。还原性还原性草酸根具有很强的还原性， 与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水。 可以使酸性高锰酸钾（KMnO4）溶液褪色，并将其还原成二价锰离子。这一反应在定量分析中被用作测定高锰酸钾浓度的方法。草酸还可以洗去溅在布条上的墨水迹。 草酸还可用作纤维、油脂和制革工业的漂白剂，也是利用它的还原性。2KMnO2KMnO4 4+5H+5H2 2C C2 2O O4 4+3H+3H2 2SOSO4 4=K=K2 2SOSO4 4+MnSO+MnSO4 4+10CO+10CO2 2 +8H+8H2 2O O不稳定性不稳定性草酸在 18
4、9.5或遇浓硫酸会分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。HOOCCOOH=COHOOCCOOH=CO2 2+CO+H+CO+H2 2O O实验室可以利用此反应来制取一氧化碳气体。草酸氢铵 200时分解为二氧化碳、一氧化碳、氨气和水.毒性毒性草酸有毒。对皮肤、粘膜有刺激及腐蚀作用，极易经表皮、粘膜吸收引起中毒。酯化反应酯化反应乙二酸可以跟醇反应生成酯。比如乙二酸跟乙醇反应生成乙二酸二乙酯。三、化学与生产工艺三、化学与生产工艺工业制草酸法工业制草酸法工业上是由一氧化碳与氢氧化钠作用，先生成甲酸钠，再经迅速加热至300，即转变成草酸。将木屑等碳水化合物与浓氢氧化钠水溶液于240285共热，也可生成草酸钠。
5、在钒催化下碳水化合物经浓硝酸氧化，最终产物也是草酸。草酸工业化生产方法主要有：甲酸钠法甲酸钠法、氧化法氧化法、羰基合成法羰基合成法、乙二醇氧化法乙二醇氧化法、丙烯氧化法丙烯氧化法、一氧化碳偶联法一氧化碳偶联法。1.甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应，生成甲酸钠，然后经高温脱氢生成草酸钠，草酸钠再经铅化（或钙化）、酸化、结晶和脱水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.82.0MPa。脱氢温度为 400。2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料，在矾触媒存在下，与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。3.羰基合成法一氧化碳经提纯到90%
6、以上，在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应， 生成草酸二丁酯，然后通过水解得到草酸， 此法分为液相法和气相法两种， 气相法反应条件较低，反应压力为 300-400kPa。而液相法反应压力为 13.0-15.0MPa。4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料，在硝酸和硫酸存在下，用空气氧化而得。5.丙烯氧化法 氧化过程分两步进行。 第一步用硝酸氧化， 使丙烯转化为 -硝基乳酸；然后进一步催化氧化得到草酸。 第二步也可采用混酸为氧化剂。 丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物，以丙烯计总收率大于90%。科学视野科学视野原料消耗定额：焦炭（84%）510kg/t、硫酸 （100%） 950kg/t、 烧碱 （10
7、0%） 920kg/t。自然界中草酸通常以盐的形式存在于许多植物细胞膜中。从前工业上用木屑和强碱在 240250共熔，首先制取草酸盐，再经酸化即得草酸。后来，采用甲酸采用甲酸钠脱氢法生产草酸。钠脱氢法生产草酸。 工业上取一氧化碳工业上取一氧化碳( (如如黄磷生产尾气黄磷生产尾气) )经苛性钠吸收后经苛性钠吸收后, ,制得甲酸钠，后者在制得甲酸钠，后者在 380380下脱氢得到草酸钠，再经石灰、下脱氢得到草酸钠，再经石灰、硫酸处理，制成草酸。硫酸处理，制成草酸。草酸草酸 习题课习题课有以下一系列反应 最终产物为草酸：2A光B CD 2Br2NaOH , 醇Br水NaOH , H OO2, 催化剂
8、E 2F O , 催化剂COOH|COOH已知 B 的相对分子质量比A 的大 79，请推测用字母代表的化合物的结构式。 C 是_，F 是_。解析：解析：根据题意，用逆推法进行思考。最终产物是乙二酸 (HOOC-COOH)，它由E 经二步氧化而得，则 F 为乙二醛（OHC-CHO），E 为乙二醇(HOH2C-CH2OH)；继续逆推，根据C D E的反应条件，可知D 为 1，2-二溴乙烷 (BrCH2-CH2Br)，C 为乙烯（CH2=CH2）；而C 是由 B 经消去反应得到，则B 应是溴乙烷(CH3CH2Br)，那么A 是乙烷(H3C-CH3)，B 的相对分子质量确比A 的大 79(一个 Br 替换了一个 H)，符合题意。CH2，F 为OHC CHO答案：答案：C 为CH2
