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1、第第9讲讲溶液中的离子反应溶液中的离子反应最新考纲1了解电解质的概念;了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性。能正确书写电解质的电离方程式。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。了解电离度和电离平衡常数的概念及其简单计算。4.了解水的电离及离子积常数。5.了解溶液pH的定义;能进行溶液pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。1(2013全国大纲理综,12)右图表示溶液中c(H)和c(OH)的关系,下列判断错误的是 ()。A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KWBM区域内任意点均有c(H)c(OH)考点
2、一考点一 水的电离和溶液的酸碱性水的电离和溶液的酸碱性 重温真题重温真题考情考情 C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7解析A项,水的离子积KWc(H)c(OH);B项,根据图像可知在区域M内,都存在c(H)c(OH);C项,水的离子积随着温度的升高而增大,从T1T2的过程,也是KWc(H)c(OH)增大的过程,即T1T2是温度升高的过程;D项,XZ线代表c(H)c(OH),即溶液显中性,但是温度大于T1,pH在减小(pH7)。答案D答案C高考定位水的电离、溶液的酸碱性和溶液pH的计算能够考查学生的分析、推理和运算能力,是高考的常考点,常见的命题角度有:水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平
3、衡的因素,溶液酸碱性的本质及判断,混合溶液pH的计算,溶液酸碱性强弱的比较等。命题形式灵活,难度不大,在选择题和非选择题中都有考查。1溶液的酸碱性 知能突破知能突破考点考点 2.常温下pH和等于14的酸碱混合问题的判断与计算pH和等于14的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。(1)已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合时:(2)已知酸、碱溶液的pH之和为14,若混合后溶液的pH为7,则溶液呈中性。碱碱酸酸(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断:3pH计算的一般思维模型口诀:酸按酸(H),碱按碱(OH),酸碱中和求过量,无限稀释7为限。题组一溶液的酸碱性1(2
4、013潍坊高三模拟)下列溶液一定呈中性的是()。Ac(H)c(OH)106 molL1的溶液BpH7的溶液C使石蕊试液呈紫色的溶液D酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液解析当温度为100 时,pH6时呈中性,pH7的溶液呈碱性,B错;石蕊呈紫色时,pH为58,此时溶液可能呈酸性、中性或碱性,C错;CH3COOH与NaOH恰好反应生成的CH3COONa水解使溶液显碱性,D错;只有c(H)c(OH)的溶液一定呈中性。答案A 题组训练题组训练考能考能 2(2014浙江五校联考)将pH3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合后,混合液均呈中性b L 1103molL1的氨水c L c(OH)1103molL1
5、的氨水d L c(OH)1103molL1的Ba(OH)2溶液,其中a、b、c、d的关系正确的是()。Abadc BabcdCabdc Dcadb答案A题组二混合溶液pH的计算3(2014成都二诊)常温下,pHa和pHb的两种NaOH溶液,已知ba2,则将两种溶液等体积混合后,所得溶液的pH接近于 ()。Aalg 2 Bblg 2 Calg 2 Dblg 2答案答案B4(2014嘉兴测试)25 时,下列说法正确的是 ()。答案C水电离的c(H)或c(OH)的计算方法(25 )(1)中性溶液:c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)溶质为酸的溶液H来源于酸和水的电离,而OH只来源于水。
6、如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H):方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1,即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。(3)溶质为碱的溶液OH来源于碱和水的电离,而H只来源于水。如pH12的NaOH溶液中,c(H)1012 molL1,即水电离产生的c(OH)c(H)1012 molL1。易错防范易错防范(4)水解呈酸性或碱性的正盐溶液H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1;如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。5常温时,下列三种溶液:0.001 molL1氨水与0.001 molL1
7、HCl溶液等体积混合液pH3的HCl溶液与pH11的NaOH溶液等体积混合液pH11的氨水与pH3的HCl溶液等体积混合液。其pH大小关系正确的是 ()。A BC D答案答案D误区一:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。误区二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律误区三:不能正确掌握混合溶液的定性规律 走出误区走出误区 溶液溶液稀释前溶液稀释前溶液pH加水稀释加水稀释到到体积为体积为原来的原来的10n倍倍稀释后溶液稀释后溶液pH酸酸强酸强酸pHapHan弱酸弱酸apHan碱碱强碱强碱pHbpHbn弱碱弱碱bnpHbpHn(n
8、7)的强酸和pH14n的强碱溶液等体积混合,pH7;pHn(n7)的醋酸和pH14n的氢氧化钠溶液等体积混合,混合溶液pH7;pHn(n7。1(2014浙江理综,12)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂,且HClO的杀菌能力比 ClO强。25 时氯气氯水体系中存在以下平衡关系:其中Cl2(aq)、HClO和ClO分别在三者中所占分数()随pH变化的关系如图所示。下列表述正确的是 ()考点二考点二 溶液中的溶液中的“两大平衡两大平衡” 重温真题重温真题考情考情 B在氯处理水体系中,c(HClO)c(ClO)c(H)c(OH)C用氯处理饮用水时,pH7.5时杀菌效果比pH6.5时差 D氯处理饮用水时,在
9、夏季的杀菌效果比在冬季好答案C2(2014山东理综,13)已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为0.1molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中 ()。A水的电离程度始终增大答案D高考定位电解质溶液中的“两大平衡”,即弱电解质的电离平衡和盐类的水解平衡是高考的热点,也是高考的难点。其中“两大平衡”的影响因素,移动规律及其应用是高考的重要命题角度,命题形式灵活多变,又往往是与物质的分离与提纯等其他知识相互融合,综合性强,具有一定的难度。能够很好地考查学生分析问题和解决问题的能力,复习备考时应引起足够的重视。1电离平衡和水解平衡的比较 知
10、能突破知能突破考点考点 影影响响因因素素升高温升高温度度_电离电离,离子,离子浓度浓度_,K_水解水解,K_加水稀加水稀释释促进电离,离子浓度促进电离,离子浓度(除除 OH外外)_ ,K_促进水解,离子浓促进水解,离子浓度度(除除H外外)_,K_加入相加入相应应加入加入CH3COONa固体或盐酸,固体或盐酸,抑制电离,抑制电离,K不变不变加入加入CH3COOH或或NaOH,_水水解解,K不变不变加入反加入反应离子应离子加入加入NaOH,_电离电离,K不不变变加入盐酸,促进水加入盐酸,促进水解,解,K不变不变促进促进增大增大增大增大促进促进增大增大减小减小不变不变减小减小不变不变抑制抑制促进促进
11、2.判断酸HA是否为弱电解质的实验设计(1)设计的基本思路判断酸HA是否为弱电解质(或弱酸)的基本思路有两种:一种是直接根据酸HA本身或其强碱盐的性质进行相应的实验设计(简称直接设计),二是选择一种已知的强酸进行对照性实验设计(简称对照设计)。(2)直接设计(以0.1 molL1HA溶液为例)测定其pH,若pH1,则HA是弱酸。向HA溶液中加入该酸对应的钠盐晶体,测定加入晶体后溶液的pH有无变化,若pH变大,则HA为弱酸。测量HA溶液的pH(设其为a),然后将该溶液稀释100倍,再测定稀释后的pH,若pH7,或加入酚酞试液后溶液变红,则HA是弱酸。(3)对照设计选用相同物质的量浓度的盐酸作参照
12、物质进行对照实验。a比较二者导电性强弱,若HA溶液导电能力弱,则HA为弱酸。b比较相同条件下与某种较活泼的金属单质的反应情况,若反应过程中产生气体速率HA的较慢,则其为弱酸。选用pH相同的盐酸作参照物a将两种酸稀释相同的倍数(不低于100倍)后,比较溶液pH的相对大小,若HA的小,则其为弱酸。b取相同体积的两种酸用碱进行滴定,完全反应时,若HA消耗的碱较多,则其为弱酸。c比较两种酸与某种较活泼的金属单质的反应情况,若产生气体速率HA较快,则其为弱酸。d将等体积的两种酸分别与足量的某种较活泼的金属单质反应,若HA最终生成的气体较多,则HA是弱酸。3书写水解方程式的难点突破(1)一般盐类水解是可逆
13、反应,反应方程式中要用“ ”。单水解:一般程度很小,水解产物很少,通常不生成沉淀或气体,在书写水解方程式时一般不标“”或“”,也不把生成物(如H2CO3、NH3H2O等)写成其分解产物的形式。4酸式盐溶液酸碱性的判断(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。题组一弱电解质的电离平衡A加入水时,平衡逆向移动B加入少量NaOH固体,平衡正向移动C加入少量0.1 molL1盐酸,溶液中c(H)减小D加入少量CH3COONa固体,平衡正向移动 题组训练题组训练考能考能 解析加水稀释促进弱电解质的电离,平衡正向移动,A项错误;加入少量NaOH固体,OH与H反应,使
14、c(H)减小,平衡正向移动,B项正确;HCl是强酸,加入少量0.1 molL1 盐酸,溶液中c(H)将增大,C项错误;加入少量CH3COONa固体,使c(CH3COO)增大,平衡逆向移动,D项错误。答案BA该溶液中由水电离出的c(H)1.0103molL1B常温下HA的电离平衡常数为1.0106C向该HA溶液加水稀释的过程中,c(H)逐渐增大DpH3的HA溶液与pH11的NaOH溶液等体积混合后,c(A)c(Na)c(H)c(OH)解析解析结合常温下水的离子积常数可知此时溶液中的结合常温下水的离子积常数可知此时溶液中的 c(H)1.0103molL1,c(OH)1.01011 molL1,则由
15、水电离出的,则由水电离出的c(H)1.01011molL1,HA的电离平衡常数为的电离平衡常数为(1.0103)2/0.11.0105,A、B项不正确;向该HA溶液中加水稀释能促进HA的电离,但由于溶液的体积增大,c(H)逐渐减小,C项不正确;由于HA是弱酸不能完全电离,则pH3的HA溶液的浓度大于pH11的NaOH溶液,二者等体积混合后,HA过量,溶液呈酸性,则有c(A)c(Na)c(H)c(OH),D项正确。答案D一元强酸与一元弱酸的比较方法规律方法规律 酸酸项目项目相同物质的量浓度、相同物质的量浓度、相同体积相同体积相同相同pH、相同体积、相同体积一元强酸一元强酸一元弱酸一元弱酸一元强酸
16、一元强酸一元弱酸一元弱酸c(H)大大小小相同相同中和碱的能力中和碱的能力相同相同小小大大与金属反应的与金属反应的起始速率起始速率大大小小相同相同稀释相同倍数稀释相同倍数后的后的pH小小大大大大小小题组二盐类水解的实质、规律及其影响因素答案A4有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 molL1,下列说法正确的是 ()。A三种溶液pH的大小顺序是B若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 molL1盐酸后,pH最大的是D若三种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序答案C1(2013浙江理综,12)25 时,用浓
17、度为0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 molL1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 ()。考点三考点三 溶液中粒子浓度大小比较溶液中粒子浓度大小比较 重温真题重温真题考情考情 A在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZHYHXB根据滴定曲线,可得Ka(HY)105C将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:c(X)c(Y)c(OH)c(H)解析解析A项,从滴定曲线的起点可看出三种酸由强到弱的顺项,从滴定曲线的起点可看出三种酸由强到弱的顺序依次为序依次为HZHYHX,同浓度的三
18、种酸的离子浓度也是,同浓度的三种酸的离子浓度也是HZHYHX,导电能力依次减弱;,导电能力依次减弱;B项,由滴定曲线可知项,由滴定曲线可知20 mL HY滴加10 mL NaOH时pH5,此时为HY、NaY物质的量11的混合溶液,根据电荷守恒c(Na)c(H)c(Y)c(OH),由c(H)105 molL1,c(OH)109 molL1都很小,c(Y)c(Na),再根据物料守恒,c(HY)答案答案A2(2014全国卷,11)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是 ()。ApH5的H2S溶液中,c(H)c(HS)1105 molL1BpHa的氨水溶液,稀释10倍后,其pHb,则ab 1答案
19、D高考定位从近年高考的命题趋势来看,电解质溶液中粒子浓度大小的比较是常考题型,它会与元素化合物、酸碱中和滴定、弱电解质的电离、盐类的水解和pH的计算等联系起来,考查形式多样,难度也较大,是高考的一大热点,复习备考应引起高度重视。1电解质溶液中离子浓度的大小关系(1)单一溶液中各离子浓度的比较多元弱酸溶液:多元弱酸分步电离,电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中:_。多元弱酸的正盐溶液:多元弱酸弱酸根离子分步水解,水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中:多元弱酸的酸式盐溶液:取决于弱酸根离子水解和电离的程度相对大小。如NaHCO3溶液中_。 知能突破知能突破考点考点 (2)混合溶液中各离子浓度的
20、比较对混合溶液进行离子浓度的比较时要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 molL1NH4Cl溶液和0.1 molL1的氨水混合溶液中,各离子浓度大小的顺序为_。(3)不同溶液中同一离子浓度的比较该类情况要看溶液中其他离子对该离子的影响。如25 时,相同物质的量浓度的下列溶液中:2电解质溶液中离子浓度的等量关系若要确定各微粒数量间是否存在某种等量关系,其主要依据是三个守恒原理。(1)电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中,_。题组一不同溶液中同一离子浓度的大小比较题组一不同溶液中同一离子浓度的大小比较ANH4Al(SO4)2 BCH3
21、COONH4CNH4Cl DNH3H2O答案答案A 题组训练题组训练考能考能 A BC D答案B解答此类题目的关键是正确理解影响弱电解质电离和盐类水解的因素和规律,认真分析溶液中其他离子对该离子平衡的影响方向(对平衡促进还是抑制)和程度,合理选取参照物,然后对离子浓度进行排序。解题关键解题关键题组二单一或混合溶液中“粒子”浓度关系的判断3室温时,下列溶液中微粒的浓度关系正确的是 ()。答案A4(2014金华十校统考)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ()。D常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7,c(Na)0.1molL1:c(Na)c(CH3COO)c(CH
22、3COOH)c(H)c(OH)答案D题组三在化学反应过程中“粒子”浓度关系判断5(2014宁波模拟)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是 ()。答案D6(2014浙江名校联盟二联)常温下,向20 mL 0.1 molL1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 molL1NaOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法中错误的是 ()。Aa与b之间的溶液中只存在:c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb与c之间的溶液中不存在:c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)Cb点时,V(NaOH溶液)Qc,使平衡正向移动,故促进了弱电解质的电离、盐类的水解。水的离子积常数(KW)
23、实质上也是一个电离常数,25 时KW1.01014,它不仅适用于纯水,还适用于任何酸、碱、盐的稀溶液中。虽然酸、碱能抑制水的电离,但不能改变KW的大小,同样某些盐因水解促进水的电离,也不改变KW的大小。浓度浓度对平对平衡的衡的影响影响电离平衡、水解平衡同化学平衡一样都为动态平衡,电离平衡、水解平衡同化学平衡一样都为动态平衡,平衡的移动符合平衡移动原理平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理勒夏特列原理),浓度,浓度对平衡常数没影响对平衡常数没影响加水均能促进两大平衡;加水均能促进两大平衡;加入与电解质溶液中加入与电解质溶液中相同的微粒,都能使平衡移动;相同的微粒,都能使平衡移动;两大平衡都不受两大平衡都不受压强的影响。压强的影响。答案11012增大