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1、LOGO 黄树华黄树华 陈铭录陈铭录 张南麟张南麟(南京太化化工有限公司)(南京太化化工有限公司)农药助剂现状及管理趋向的探讨农药助剂现状及管理趋向的探讨目目 录录前言前言我国农药助剂应用和管理的现状我国农药助剂应用和管理的现状世界各国及我国台湾地区农药助剂管理概况世界各国及我国台湾地区农药助剂管理概况我国农药助剂管理的趋向与建议我国农药助剂管理的趋向与建议一、前言一、前言 农药原药极少数能直接使用,绝大部份必须加农药原药极少数能直接使用,绝大部份必须加工成不同的剂型方可使用。工成不同的剂型方可使用。农药剂型是指具有一定农药剂型是指具有一定组分和规格的农药原药加工形态。组分和规格的农药原药加工
2、形态。我国已制定我国已制定农农药剂型名称及代码国家标准药剂型名称及代码国家标准,此标准规定了,此标准规定了120120个个农药剂型的名称及代码。其中乳油(农药剂型的名称及代码。其中乳油(ECEC)、悬浮剂)、悬浮剂(SCSC)、可湿性粉剂()、可湿性粉剂(WPWP)、水乳剂()、水乳剂(EWEW)、微乳)、微乳剂(剂(MEME)、悬乳剂()、悬乳剂(SESE)可溶液剂()可溶液剂(SLSL)、水剂)、水剂(ASAS)等是目前产量最大、用量最多的农药剂型。)等是目前产量最大、用量最多的农药剂型。 农药制剂农药制剂是指农药原药加工成的具有一定有效是指农药原药加工成的具有一定有效成分含量、一定剂型、
3、可按一定方法使用的成药产成分含量、一定剂型、可按一定方法使用的成药产品。农药制剂是由农药原药和农药助剂配成,部份品。农药制剂是由农药原药和农药助剂配成,部份制剂中还加入水。制剂中还加入水。 农药助剂农药助剂的定义是指在农药加工和应用过程中的定义是指在农药加工和应用过程中的辅助药剂,能帮助主要药剂成分发挥其效能的物的辅助药剂,能帮助主要药剂成分发挥其效能的物质。在农药制剂中,农药原药被称为活性成分,农质。在农药制剂中,农药原药被称为活性成分,农药助剂被称为惰性成分。药助剂被称为惰性成分。 农药助剂可分为表面活性剂和非表面活性剂两农药助剂可分为表面活性剂和非表面活性剂两大类。农药表面活性剂主要有乳
4、化剂、分散剂、润大类。农药表面活性剂主要有乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、发泡剂、消泡剂、增溶剂、湿剂、渗透剂、展着剂、发泡剂、消泡剂、增溶剂、增粘剂等,而非表面活性剂主要指溶剂、载体、填增粘剂等,而非表面活性剂主要指溶剂、载体、填料、防冻剂、稀释剂、警戒色、抗结块剂、增效剂料、防冻剂、稀释剂、警戒色、抗结块剂、增效剂等。等。农药助剂的主体是表面活性剂农药助剂的主体是表面活性剂,由于,由于85%85%以上农以上农药要加水稀释使用,表面活性剂对农药制剂稀释液药要加水稀释使用,表面活性剂对农药制剂稀释液的乳化稳定性、悬浮率等技术指标起决定性的作用,的乳化稳定性、悬浮率等技术指标起决定性的作
5、用,并且影响着药效的发挥。并且影响着药效的发挥。 农药助剂品种繁多,约有农药助剂品种繁多,约有40004000多种,而多种,而农药原药还不到农药原药还不到10001000种。如此之多的化学品种。如此之多的化学品不同程度的影响着安全和环境保护。当世界不同程度的影响着安全和环境保护。当世界各国高度重视农药管理的同时,农药助剂管各国高度重视农药管理的同时,农药助剂管理的重要性也逐渐被认识。我国农药助剂的理的重要性也逐渐被认识。我国农药助剂的管理正在起步,在此我们学习和参照国外农管理正在起步,在此我们学习和参照国外农药助剂的管理经验,探讨我国助剂管理的趋药助剂的管理经验,探讨我国助剂管理的趋向。向。二
6、、我国农药助剂应用和管理的现状二、我国农药助剂应用和管理的现状(一)我国农药助剂的生产能力和水平(一)我国农药助剂的生产能力和水平 我国是世界农药生产大国,产量已位居世界第我国是世界农药生产大国,产量已位居世界第二,二,20092009年预期达到年预期达到200200万吨。农药助剂工业也随着万吨。农药助剂工业也随着农药工业的发展快速发展,目前用于加工制剂的助农药工业的发展快速发展,目前用于加工制剂的助剂年需要量约剂年需要量约40-5040-50万吨,其中农药表面活性剂约为万吨,其中农药表面活性剂约为6 6万吨以上,其余是溶剂、填料、载体等非表面活性万吨以上,其余是溶剂、填料、载体等非表面活性剂
7、。六万多吨的农药表面活性剂用在一百多万吨的剂。六万多吨的农药表面活性剂用在一百多万吨的农药制剂加工,关系到上千亿的产值,可见对农药农药制剂加工,关系到上千亿的产值,可见对农药工业影响不小。工业影响不小。 在我国农药原药仅在我国农药原药仅200200种左右,用于加工种左右,用于加工乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水剂剂、水剂等剂型的农药表面活性剂型号超过等剂型的农药表面活性剂型号超过10001000种。农药表面活性剂作为表面活性剂行种。农药表面活性剂作为表面活性剂行业中十大领域之一,与表面活性剂同步发展。业中十大领域之一,与表面活性剂同步发展。我国
8、是位居世界第二表面活性剂生产大国,我国是位居世界第二表面活性剂生产大国,作为精细化学品,随着国民经济发展取得举作为精细化学品,随着国民经济发展取得举世瞩目的巨大进步,综合能力和整体水平大世瞩目的巨大进步,综合能力和整体水平大幅提高幅提高 。我国农药表面活性剂的现状是我国农药表面活性剂的现状是1 1、装置生产能力大,产量供过于求,企业竞争激烈、装置生产能力大,产量供过于求,企业竞争激烈: 我国从事表面活性剂生产或生产过农药表面活我国从事表面活性剂生产或生产过农药表面活性剂的企业超过一百家,据全国工业表面活性剂中性剂的企业超过一百家,据全国工业表面活性剂中心调研,心调研,19971997年国内农药
9、用混配乳化剂生产厂有年国内农药用混配乳化剂生产厂有4646家、钙盐生产厂有家、钙盐生产厂有2222家,农药用非离子乳化剂生产家,农药用非离子乳化剂生产厂超过厂超过5050家。十多年来,虽有变化,混合型生产企家。十多年来,虽有变化,混合型生产企业有一定的增加,其单体的生产企业总量应增加不业有一定的增加,其单体的生产企业总量应增加不多,装置年生产能力超过十万吨,而实际年销售量多,装置年生产能力超过十万吨,而实际年销售量约在约在6-76-7万吨。从而造成产品供过于求,农药表面活万吨。从而造成产品供过于求,农药表面活性剂企业之间竞争激烈。性剂企业之间竞争激烈。 江苏是我国农药表面活性剂生产江苏是我国农
10、药表面活性剂生产基地,占据全国总销量的三分之二左基地,占据全国总销量的三分之二左右,其中南京太化右,其中南京太化20092009年销量达到二年销量达到二万四千吨,占全国万四千吨,占全国35%35%以上。以上。 2 2、品种已形成系列化,基本满足农药制剂加工、品种已形成系列化,基本满足农药制剂加工 农药表面活性剂经过多年的科研开发,已经形农药表面活性剂经过多年的科研开发,已经形成生产能力的有以成生产能力的有以烷基苯磺酸钙烷基苯磺酸钙为主的十多种型号为主的十多种型号阴离子型和以阴离子型和以600#600#系列、系列、BYBY系列、系列、NPNP系列、树酯系系列、树酯系列及列及POPO、EOEO嵌段
11、系列嵌段系列等为主的非离子型上百个品种,等为主的非离子型上百个品种,近年来又开发了新的磷酸酯型表面活性剂、新的近年来又开发了新的磷酸酯型表面活性剂、新的EOEO和和POPO嵌段非离子型乳化剂单体及改性的阴离子型单嵌段非离子型乳化剂单体及改性的阴离子型单体。并由此按照加工农药剂型需要调配出各种体。并由此按照加工农药剂型需要调配出各种混合混合型农药表面活性剂型农药表面活性剂产品。产品。 不同配方的混合型可用于不同配方的混合型可用于乳油、水乳剂、乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂以及复配制剂微乳剂、悬浮剂以及复配制剂,同时也有,同时也有专专用型、成对型、泛用型用型、成对型、泛用型等不同类型供农药加等不同类
12、型供农药加工企业选择。各农药表面活性剂生产企业的工企业选择。各农药表面活性剂生产企业的混合型配方各异,型号名称有相同也有不同,混合型配方各异,型号名称有相同也有不同,目前我国的混合型的型号有上千种之多,南目前我国的混合型的型号有上千种之多,南京太化已生产过的型号就有京太化已生产过的型号就有600600多种。多种。3 3、质量显著提高,尚需不断改进、质量显著提高,尚需不断改进 农药表面活性剂的一些主要品种,经过几十年农药表面活性剂的一些主要品种,经过几十年的科研和生产实践,对其结构与质量的关系基本掌的科研和生产实践,对其结构与质量的关系基本掌握,因此产品的质量比较稳定。各企业都有相关的握,因此产
13、品的质量比较稳定。各企业都有相关的技术标准,农药企业对助剂的质量要求也愈来愈严技术标准,农药企业对助剂的质量要求也愈来愈严格,并按标准验收。新开发的非离子型改性表面活格,并按标准验收。新开发的非离子型改性表面活性剂的应用,其用量少、性能更优异。部份企业对性剂的应用,其用量少、性能更优异。部份企业对质量的重视还表现在将产品标准逐步与国际标准靠质量的重视还表现在将产品标准逐步与国际标准靠近,并对出口的农药制剂或助剂以近,并对出口的农药制剂或助剂以联合国粮农组织联合国粮农组织(FAOFAO)的标准和技术要求,采用(的标准和技术要求,采用(CIPACCIPAC)方法检)方法检验。验。 由于分析方法、检
14、测仪器和检测手段等种种原由于分析方法、检测仪器和检测手段等种种原因,农药表面活性剂单体现有的技术指标仅仅反映因,农药表面活性剂单体现有的技术指标仅仅反映产品的部份质量要求,并不能真正表达产品的内在产品的部份质量要求,并不能真正表达产品的内在质量。不同企业在单体质量上的差异,必然影响混质量。不同企业在单体质量上的差异,必然影响混合型的质量,加上单体品种及溶剂是否选择合适、合型的质量,加上单体品种及溶剂是否选择合适、采用的测定标准不一致等配方技术上的差异,从而采用的测定标准不一致等配方技术上的差异,从而造成各企业的质量良莠不一。因此农药表面活性剂造成各企业的质量良莠不一。因此农药表面活性剂质量的提
15、高仍需不断努力。质量的提高仍需不断努力。 4 4、科研力度正在加大,更加关注适应环保型、科研力度正在加大,更加关注适应环保型农药新制剂的要求农药新制剂的要求 本世纪农药工业飞速发展的形势也促使农药表面活性剂本世纪农药工业飞速发展的形势也促使农药表面活性剂的科研力度必须加大,特别是高毒农药的限产禁用,人们对的科研力度必须加大,特别是高毒农药的限产禁用,人们对环保与安全的高度关切,大量新农药、新剂型的出现,农药环保与安全的高度关切,大量新农药、新剂型的出现,农药助剂必须适应这一变化和发展。而且国家对此也给于一定的助剂必须适应这一变化和发展。而且国家对此也给于一定的重视,在国家十五、十一五计划中都例
16、入农药助剂的科研项重视,在国家十五、十一五计划中都例入农药助剂的科研项目。近年来开发了新的目。近年来开发了新的磷酸酯型表面活性剂、新的磷酸酯型表面活性剂、新的EOEO和和POPO嵌嵌段非离子型乳化剂单体及改性的阴离子型乳化剂单体。其它段非离子型乳化剂单体及改性的阴离子型乳化剂单体。其它一些新的表面活性剂如有机硅表面活性剂、聚羧酸盐类表面一些新的表面活性剂如有机硅表面活性剂、聚羧酸盐类表面活性剂、双子类表面活性剂、高分子表面活性剂和含氟表面活性剂、双子类表面活性剂、高分子表面活性剂和含氟表面活性剂活性剂等的开发研究均有较大进展,并在农药制剂中应用,等的开发研究均有较大进展,并在农药制剂中应用,但
17、此类产品的大量推广尚有个过程。但此类产品的大量推广尚有个过程。 农药制剂配方和农药表面活性剂配方的研究取农药制剂配方和农药表面活性剂配方的研究取得较大的成效。近年来,配方研究工作不仅受到助得较大的成效。近年来,配方研究工作不仅受到助剂生产企业的特别关注,而且农药企业、科研院所、剂生产企业的特别关注,而且农药企业、科研院所、大专院校等都在研究配方。用于配制大专院校等都在研究配方。用于配制水乳剂、微乳水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬乳剂、水分散粒剂、可溶液剂、剂、悬浮剂、悬乳剂、水分散粒剂、可溶液剂、水剂水剂等水基型制剂的专用助剂新型号也不断湧现,等水基型制剂的专用助剂新型号也不断湧现,取代了相当一部份
18、农药乳油用乳化剂。取代了相当一部份农药乳油用乳化剂。5 5、助剂中的非表面活性剂品种绝大部份可立足国内、助剂中的非表面活性剂品种绝大部份可立足国内 非表面活性剂类农药助剂以非表面活性剂类农药助剂以溶剂、填料溶剂、填料为量最为量最大,特别是溶剂,在当前乳油仍占剂型的大,特别是溶剂,在当前乳油仍占剂型的46%46%左右情左右情况下,溶剂每年需要数十万吨。况下,溶剂每年需要数十万吨。20062006年农药用溶剂年农药用溶剂3636万吨,其中万吨,其中极性溶剂极性溶剂5 5万吨万吨。 大部份的非表面活性剂类农药助剂不属于精细大部份的非表面活性剂类农药助剂不属于精细化学品,价格也低于表面活性剂,国内能生
19、产供应。化学品,价格也低于表面活性剂,国内能生产供应。一些特殊品种,用量较少,如着色剂、一些特殊品种,用量较少,如着色剂、PHPH调节剂、调节剂、抗冻剂等。抗冻剂等。 近年来,溶剂的使用已逐步发生变化,乳油中近年来,溶剂的使用已逐步发生变化,乳油中用量最大的二甲苯、甲苯等大都以溶剂油代替,用量最大的二甲苯、甲苯等大都以溶剂油代替,DMFDMF、二甲基亚砜、甲醇和环已酮等极性溶剂的应用带来二甲基亚砜、甲醇和环已酮等极性溶剂的应用带来的安全环保影响,也已被受到关注。的安全环保影响,也已被受到关注。(二)我国农药助剂应用和管理存在的问题(二)我国农药助剂应用和管理存在的问题1 1、农药助剂使用存在误
20、区、农药助剂使用存在误区 中国农科院植保所陈福良教授指出当前中国农科院植保所陈福良教授指出当前农药助剂使用存在着农药助剂使用存在着用量误区、适配性误区、用量误区、适配性误区、作用误区和药效误区作用误区和药效误区等,高度的概括了农药等,高度的概括了农药助剂应用中存在的问题。助剂应用中存在的问题。. 农药表面活性剂农药表面活性剂用量误区用量误区表现在认为助剂用量表现在认为助剂用量越少成本越低,对环境越安全,而往往忽略了最关越少成本越低,对环境越安全,而往往忽略了最关键的问题键的问题药效。没有一定的量,难以发挥助剂的药效。没有一定的量,难以发挥助剂的功能。如乳油、水乳剂等制剂中乳化剂用量太少,功能。
21、如乳油、水乳剂等制剂中乳化剂用量太少,必定会影响乳化稳定性,悬浮剂、水分散粒剂、可必定会影响乳化稳定性,悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂等制剂中助剂加入量过少,必然影响悬浮湿性粉剂等制剂中助剂加入量过少,必然影响悬浮率。从而影响药效。率。从而影响药效。 农药助剂的农药助剂的适配性误区适配性误区是指助剂的混用虽然可是指助剂的混用虽然可以达到取长补短、协同作用,但不是随便两种或几以达到取长补短、协同作用,但不是随便两种或几种助剂都可以混用。要科学的研究混合使用的协同种助剂都可以混用。要科学的研究混合使用的协同作用,避免因混用造成不良后果,如稳定性下降、作用,避免因混用造成不良后果,如稳定性下降、制剂
22、分层浑浊等。制剂分层浑浊等。 农药助剂的农药助剂的作用误区作用误区是指不同的助剂具有不同的作用,是指不同的助剂具有不同的作用,不存在万金油类的助剂。要针对原药的性质和应用对象,靶不存在万金油类的助剂。要针对原药的性质和应用对象,靶标的性质,加工制剂时有针对性的选择助剂。如有的助剂具标的性质,加工制剂时有针对性的选择助剂。如有的助剂具有良好的乳化作用,有利于提高乳液的稳定性,有的助剂具有良好的乳化作用,有利于提高乳液的稳定性,有的助剂具有良好的润湿分散作用,有利于提高制剂稀择后的悬浮率。有良好的润湿分散作用,有利于提高制剂稀择后的悬浮率。不同的助剂的不同作用,对植物叶面上的油性及蜡状物和害不同的
23、助剂的不同作用,对植物叶面上的油性及蜡状物和害虫表皮的蜡质都会影响药液的铺展、渗透、展着、沉积。虫表皮的蜡质都会影响药液的铺展、渗透、展着、沉积。 农药助剂的农药助剂的药效误区药效误区是指对助剂能提高药效的认识,一是指对助剂能提高药效的认识,一般来说,助剂的使用可以提高药效,但并不是助剂都能起到般来说,助剂的使用可以提高药效,但并不是助剂都能起到这种作用,对不同类型的原药,有的效果不明显。其增效作这种作用,对不同类型的原药,有的效果不明显。其增效作用要通过田间试验才能证实。用要通过田间试验才能证实。2 2、农药助剂应用中的不规范现象、农药助剂应用中的不规范现象 由于农药助剂使用中存在的误区,因
24、此农药助剂应用中由于农药助剂使用中存在的误区,因此农药助剂应用中的不规范现象比较普遍,具体表现在以下方面的不规范现象比较普遍,具体表现在以下方面; ;1)1)农药助剂型号选择的随意性农药助剂型号选择的随意性 部份农药企业对使用助剂加工制剂应选用专用型号认识部份农药企业对使用助剂加工制剂应选用专用型号认识不清不清, ,型号选择比较随意,未经严格试验和分析就在生产中型号选择比较随意,未经严格试验和分析就在生产中应用,以至造成不良的后果。应用,以至造成不良的后果。 在加工农药制剂的时候,农药表面活性剂要适应不同的在加工农药制剂的时候,农药表面活性剂要适应不同的农药原药和不同的农药制剂的不同结构和组成
25、,也要适应其农药原药和不同的农药制剂的不同结构和组成,也要适应其它助剂(不同的溶剂、填料等)。因此表面活性剂的结构和它助剂(不同的溶剂、填料等)。因此表面活性剂的结构和组成也必然是不同的。有的制剂用的农药表面活性剂组成也必然是不同的。有的制剂用的农药表面活性剂HLBHLB值值应与农药原药及溶剂的应与农药原药及溶剂的HLBHLB要求值相对应,有的制剂对于水要求值相对应,有的制剂对于水分、分、PHPH、酸度有着严格的要求,则助剂也要相应进行控制。、酸度有着严格的要求,则助剂也要相应进行控制。我国的农药制剂有我国的农药制剂有1300013000多个登记号,这些不同的制剂要用多个登记号,这些不同的制剂
26、要用不同型号的助剂来配制。不同型号的助剂来配制。2)2)农药表面活性剂用量使用不当农药表面活性剂用量使用不当 表面活性剂的用量当然会影响农药制剂的成本,农药制表面活性剂的用量当然会影响农药制剂的成本,农药制剂加工企业以过份降低乳化剂用量来降低成本,是不可取的。剂加工企业以过份降低乳化剂用量来降低成本,是不可取的。过少的助剂用量会影响其功能和药效。例如在过少的助剂用量会影响其功能和药效。例如在微乳剂微乳剂中,乳中,乳化剂的增溶作用就是要形成胶束,往往需要表面活性剂的用化剂的增溶作用就是要形成胶束,往往需要表面活性剂的用量是农药原药的量是农药原药的1-51-5倍。有些制剂从药效考虑,用量更多。倍。
27、有些制剂从药效考虑,用量更多。配制配制5%5%精喹禾灵乳油,乳化剂用量精喹禾灵乳油,乳化剂用量33%33%以上时药效才能达到以上时药效才能达到较佳的效果。较佳的效果。 表面活性剂的用量是影响制剂是否符合乳液稳定性、悬表面活性剂的用量是影响制剂是否符合乳液稳定性、悬浮率等指标的关键。也是检测助剂质量的重要依据。在混合浮率等指标的关键。也是检测助剂质量的重要依据。在混合型乳化剂的技术标准中都有明确的规定,其数据也是通过配型乳化剂的技术标准中都有明确的规定,其数据也是通过配方筛选,直至贮存试验、药效试验才确定的。用量略多些,方筛选,直至贮存试验、药效试验才确定的。用量略多些,制剂的成本虽然略高些,但
28、质量风险明显较小。如果用量过制剂的成本虽然略高些,但质量风险明显较小。如果用量过度减少,制剂企业成本低了,药效差了,农民受到损失,而度减少,制剂企业成本低了,药效差了,农民受到损失,而一旦被查出质量问题,其因返工及企业信誉付出的一旦被查出质量问题,其因返工及企业信誉付出的质量成本质量成本会高得多。要降低助剂用量来降低农药成本,应通过配方筛会高得多。要降低助剂用量来降低农药成本,应通过配方筛选,选出优良的助剂配方。选,选出优良的助剂配方。3 3)检验制剂和助剂的质量不按标准或方法不当)检验制剂和助剂的质量不按标准或方法不当: 任何产品都必须有技术标准,无标产品是非法任何产品都必须有技术标准,无标
29、产品是非法产品,是各级技术监督部门重点查处的对象。目前产品,是各级技术监督部门重点查处的对象。目前我国的农药助剂尚无国家标准,比较规范的农药助我国的农药助剂尚无国家标准,比较规范的农药助剂生产企业一般制定企业标准,而这些标准中的技剂生产企业一般制定企业标准,而这些标准中的技术指标大都以适应农药制剂加工的要求而确定,其术指标大都以适应农药制剂加工的要求而确定,其测定方法也相对应。测定方法也相对应。 有些农药制剂加工企业(主要是规模较小的制有些农药制剂加工企业(主要是规模较小的制剂加工企业)因对农药制剂质量认识的局限性,加剂加工企业)因对农药制剂质量认识的局限性,加上选用助剂的随意性及用量的不当,
30、在检验制剂和上选用助剂的随意性及用量的不当,在检验制剂和助剂的质量时不严格按产品技术标准或采用不正确助剂的质量时不严格按产品技术标准或采用不正确测定方法,造成最后农药制剂成品的质量不合格。测定方法,造成最后农药制剂成品的质量不合格。 出口农药制剂或农药专用助剂要采用联合国粮出口农药制剂或农药专用助剂要采用联合国粮农组织农组织(FAOFAO)或世界卫生组织或世界卫生组织(WHOWHO)的标准,测的标准,测定方法应采用国际农药分析协作委员会定方法应采用国际农药分析协作委员会(CIPACCIPAC)制制定的方法。这些方法目前与我国的国标(定的方法。这些方法目前与我国的国标(GBGB)是有)是有差别的
31、,如乳状液稳定性测定时的稀释倍数国标是差别的,如乳状液稳定性测定时的稀释倍数国标是200200倍,而倍,而CIPACCIPAC方法是方法是2020倍,这两种方法的不同,倍,这两种方法的不同,也影响到助剂配方的不同。也影响到助剂配方的不同。4 4)溶剂使用不当,对其安全性与环保性关注不够)溶剂使用不当,对其安全性与环保性关注不够 溶剂是非表面活性剂类的农药助剂。在农药制溶剂是非表面活性剂类的农药助剂。在农药制剂或混合型表面活性剂加工制备时要使用溶剂。溶剂或混合型表面活性剂加工制备时要使用溶剂。溶剂的使用不当体现在三个方面:剂的使用不当体现在三个方面:(1 1)在农药制剂中加入的溶剂选用不当;)在
32、农药制剂中加入的溶剂选用不当;(2 2)在混合型乳化剂中加入不适合农药制剂的溶剂;)在混合型乳化剂中加入不适合农药制剂的溶剂;(3 3)农药制剂企业购买表面活性剂单体自行调配时)农药制剂企业购买表面活性剂单体自行调配时未脱除单体中的溶剂和水,会影响农药制剂的质量。未脱除单体中的溶剂和水,会影响农药制剂的质量。 当前溶剂使用上的突出问题是当前溶剂使用上的突出问题是大量不当使用甲大量不当使用甲醇醇。长期来溶剂以二甲苯或溶剂油(重芳烃)为主。长期来溶剂以二甲苯或溶剂油(重芳烃)为主。由于芳烃的价格上升到是甲醇的三倍以上,部份农由于芳烃的价格上升到是甲醇的三倍以上,部份农药加工企业和助剂企业采用甲醇为
33、溶剂,以降低成药加工企业和助剂企业采用甲醇为溶剂,以降低成本。许多专家对制剂中大量采用甲醇都持异议,我本。许多专家对制剂中大量采用甲醇都持异议,我国的农药主管部门已对乱用甲醇现象提出了警告。国的农药主管部门已对乱用甲醇现象提出了警告。 在慎用甲醇的同时,我们也应关注其它溶剂的在慎用甲醇的同时,我们也应关注其它溶剂的选用,选用,要尽量少用或不用毒性大、挥发性强、闪点要尽量少用或不用毒性大、挥发性强、闪点低、影响环保和安全的溶剂低、影响环保和安全的溶剂。特殊溶剂的应用要认。特殊溶剂的应用要认真进行各类试验:如配方试验、贮存试验、药效试真进行各类试验:如配方试验、贮存试验、药效试验等。验等。3 3、
34、农药助剂管理无序无章、农药助剂管理无序无章 我国农药助剂生产企业众多,但是无部门管理,我国农药助剂生产企业众多,但是无部门管理,现有现有100100多家的农药表面活性剂企业也存在着滥的现多家的农药表面活性剂企业也存在着滥的现象,处于放任、过度、无控制状态。象,处于放任、过度、无控制状态。具体表现在以下几个方面:具体表现在以下几个方面:1 1)无行业组织)无行业组织:农药助剂仅有少数几家参加中国农:农药助剂仅有少数几家参加中国农药工业协会,会员不到十家。农药表面活性剂企业药工业协会,会员不到十家。农药表面活性剂企业也仅有少数几家参加全国工业表面活性剂行业委员也仅有少数几家参加全国工业表面活性剂行
35、业委员会,无专管农药助剂的行业组织。会,无专管农药助剂的行业组织。2 2)无管理条例:)无管理条例:我国目前尚无农药助剂管理的专项我国目前尚无农药助剂管理的专项法规和条例,仅有一些个别助剂的限用或禁用决定,法规和条例,仅有一些个别助剂的限用或禁用决定,以及对农药制剂登记相关规定中与助剂有关的内容。以及对农药制剂登记相关规定中与助剂有关的内容。3 3)无分类区别)无分类区别:我国现有使用的:我国现有使用的10001000多种助剂产品多种助剂产品及型号,没有对其安全性或环保性进行分类,也没及型号,没有对其安全性或环保性进行分类,也没有相关的限量管理。有相关的限量管理。4 4)无统计数据)无统计数据
36、:由于没有政府部门和行业组织的具:由于没有政府部门和行业组织的具体管理,对农药助剂的生产企业情况、产量、品种、体管理,对农药助剂的生产企业情况、产量、品种、型号、质量等均无统计数据,更难以掌握各类农药型号、质量等均无统计数据,更难以掌握各类农药制剂中使用助剂的数据。现有各类会议中提供的助制剂中使用助剂的数据。现有各类会议中提供的助剂数据,大多是推测和估算的,误差很大。剂数据,大多是推测和估算的,误差很大。三、世界各国及我国台湾地区农药助剂管理三、世界各国及我国台湾地区农药助剂管理概况概况 根据根据20042004年年1111月在南非召开的第七届国月在南非召开的第七届国际农药助剂专题研讨会相关报
37、导,全球助剂际农药助剂专题研讨会相关报导,全球助剂市埸最终用户水平统计已超过市埸最终用户水平统计已超过1010亿美元,并亿美元,并以每年以每年3%3%的速度增长。对于农药助剂的管理,的速度增长。对于农药助剂的管理,许多国家与地区有相关的机构与法规,进行许多国家与地区有相关的机构与法规,进行分类管理及限量管理。分类管理及限量管理。1 1、各国与台湾地区农药助剂管理的部门或机各国与台湾地区农药助剂管理的部门或机构构美国美国: 国家环保局(国家环保局(USEPAUSEPA)、)、 农药项目办公室农药项目办公室 登记处惰性成分评估科。登记处惰性成分评估科。加拿大:卫生部有害生物管理局(加拿大:卫生部有
38、害生物管理局(PMRAPMRA)。)。澳大利亚:农药和兽药管理局。澳大利亚:农药和兽药管理局。台湾地区:农业委员会、农委会农粮署、农委会动台湾地区:农业委员会、农委会农粮署、农委会动植物防疫检疫局。植物防疫检疫局。2 2、农药助剂管理的相关法规或评审程序、农药助剂管理的相关法规或评审程序 美国对惰性物质管理的法规是食物质量保护法(美国对惰性物质管理的法规是食物质量保护法(FQPAFQPA),),并建立对惰性物质进行评价的规范的并建立对惰性物质进行评价的规范的FQPAFQPA程序。程序。 加拿大卫生部有害生物管理局(加拿大卫生部有害生物管理局(PMRAPMRA)于)于20042004年制定了农年
39、制定了农药助剂的管理法规,并于药助剂的管理法规,并于20052005年年1 1月开始实施。月开始实施。 澳大利亚农药和兽药管理局于澳大利亚农药和兽药管理局于20062006年制定和发布农药助剂年制定和发布农药助剂指导或登记资料要求。德国及其他国家也已经出台相关措施,指导或登记资料要求。德国及其他国家也已经出台相关措施,对农药助剂实行登记制度,并将农药助剂的安全性进行分类对农药助剂实行登记制度,并将农药助剂的安全性进行分类管理。管理。 台湾地区农委会自台湾地区农委会自19961996年起依据年起依据农药管理法农药管理法第十二条第十二条及农药标准准则的有关规定,下发相关通知和公告,对农药及农药标准
40、准则的有关规定,下发相关通知和公告,对农药产品中有机溶剂的管理作出限量规定。产品中有机溶剂的管理作出限量规定。3 3、分类管理、分类管理1 1)美国对农药助剂的分类管理)美国对农药助剂的分类管理将所有惰性成分划分为四类:将所有惰性成分划分为四类:1 1类,属有毒物质。类,属有毒物质。2 2类,属具有潜在毒性的物质。类,属具有潜在毒性的物质。3 3类,属未知毒性的化学物质。类,属未知毒性的化学物质。4 4类,该类中包括了毒性最小的类,该类中包括了毒性最小的430430种化合物。种化合物。19891989年该类被年该类被进一步细化为进一步细化为4A4A类类风险最小的惰性物质,和风险最小的惰性物质,
41、和4B4B类类环环保署有足够的信息资料确定,这些化合物目前在农药中的使保署有足够的信息资料确定,这些化合物目前在农药中的使用不会对公众健康和环境造成不利影响。用不会对公众健康和环境造成不利影响。1 1类:异佛尔酮、壬基酚、苯酚、对苯二酚、乙二醇单乙醚类:异佛尔酮、壬基酚、苯酚、对苯二酚、乙二醇单乙醚等。等。 2 2类:甲苯、二甲苯、类:甲苯、二甲苯、DMFDMF、正己烷、环己烷、乙腈等溶剂属、正己烷、环己烷、乙腈等溶剂属于该类助剂。于该类助剂。3 3类:农药助剂中使用的甲醇、丙酮、石油醚、类:农药助剂中使用的甲醇、丙酮、石油醚、DMSODMSO、乙二、乙二醇、环氧大豆油、液体石蜡、醇、环氧大豆
42、油、液体石蜡、DBSDBS、木钠、木钙、草酸、三、木钠、木钙、草酸、三聚磷酸钠、褐藻胶、脂肪酸等。聚磷酸钠、褐藻胶、脂肪酸等。4 4类:类:4A4A类大都是一些惰性物质和一些食品添加剂类物质,类大都是一些惰性物质和一些食品添加剂类物质,如乙酸、植物油、琼脂、黄原胶、碳酸钙、高岭土、玉米芯如乙酸、植物油、琼脂、黄原胶、碳酸钙、高岭土、玉米芯等。等。4B4B类包括丙二醇、异丙醇、乙酸乙酯、聚乙烯醇、直链类包括丙二醇、异丙醇、乙酸乙酯、聚乙烯醇、直链烷基聚氧乙烯醚、吐温系列、烷基聚氧乙烯醚、吐温系列、EO/POEO/PO嵌段聚醚等。嵌段聚醚等。2 2)加拿大对农药助剂的分类管理)加拿大对农药助剂的分
43、类管理 加拿大可用作或曾经用作农药助剂的化合物的加拿大可用作或曾经用作农药助剂的化合物的绝大多数按照美国绝大多数按照美国EPAEPA的分类,分为的分类,分为1 1,2 2,3 3,4A4A,4B54B5类。另外还有两类分别是在加拿大使用的特殊助类。另外还有两类分别是在加拿大使用的特殊助剂和蒙特利尔公约中规定的助剂。剂和蒙特利尔公约中规定的助剂。1 1类,有毒助剂。如苯胺、石棉纤维、镉化合物、四氯化碳、类,有毒助剂。如苯胺、石棉纤维、镉化合物、四氯化碳、氯仿、亚甲氯化物、二甲基亚砜等共氯仿、亚甲氯化物、二甲基亚砜等共4242个化合物。个化合物。2 2类,有必要进行毒性试验的具有潜在毒性的助剂。如
44、甲酚、类,有必要进行毒性试验的具有潜在毒性的助剂。如甲酚、甲苯、二氯苯、对二氯苯、硝基甲烷、肼、石炭酸等甲苯、二氯苯、对二氯苯、硝基甲烷、肼、石炭酸等6565个化个化合物。合物。3 3类,未知毒性的助剂。共有类,未知毒性的助剂。共有1,7001,700多种化合物。如苯甲酸、多种化合物。如苯甲酸、苯、硫酸、亚油酸、生物素、谷氨酸、烟酸、甲酸等等。苯、硫酸、亚油酸、生物素、谷氨酸、烟酸、甲酸等等。4A4A类,低风险助剂。如乙酸、蜂蜡、二氧化碳、桂皮、玉米类,低风险助剂。如乙酸、蜂蜡、二氧化碳、桂皮、玉米油、棉籽油等油、棉籽油等160160个化合物。个化合物。4B4B类,特定使用条件下使用的助剂。如
45、丙二醇、异丙醇、乙类,特定使用条件下使用的助剂。如丙二醇、异丙醇、乙醇、醇、1-1-丁醇、乙酸乙酯等丁醇、乙酸乙酯等147147个化合物。个化合物。4 4、限量管理、限量管理 美国加州在美国加州在20052005年试点立法对农药制剂中年试点立法对农药制剂中VOCVOC(即挥发性有机化合物)含量实施市埸准入监管,(即挥发性有机化合物)含量实施市埸准入监管,VOCVOC含量超过含量超过20%20%的农药产品不得在加州销售和使用。的农药产品不得在加州销售和使用。 台湾地区农委会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、台湾地区农委会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等三氯乙烯等3838种溶剂进行限量管理,其
46、中农药成品种溶剂进行限量管理,其中农药成品中,中,二甲苯、环已酮的含量不能二甲苯、环已酮的含量不能10%10%, DMFDMF及甲醇不能及甲醇不能30%30%, 甲苯、苯、二氯丙烷、异佛尔酮等甲苯、苯、二氯丙烷、异佛尔酮等3333种溶剂不种溶剂不能能1%1%。5 5、其它相关的管理规定、其它相关的管理规定 美国政府于美国政府于19921992年出台了禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂年出台了禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂用于农药制剂的规定,此后欧州国家也出台了类似的规定。用于农药制剂的规定,此后欧州国家也出台了类似的规定。菲律宾于菲律宾于20022002年发布了不允许使用甲苯、二甲苯配制农药乳年发布了不允
47、许使用甲苯、二甲苯配制农药乳油的规定。油的规定。 联合国粮农组织(联合国粮农组织(FAOFAO)的乳油标准中,有的标准如高)的乳油标准中,有的标准如高效氯氟氰菊酯乳油和精吡氟禾草灵乳油规定了闪点不超过效氯氟氰菊酯乳油和精吡氟禾草灵乳油规定了闪点不超过3838,显然闪点低于,显然闪点低于3838的二甲苯、甲醇等溶剂不能使用。的二甲苯、甲醇等溶剂不能使用。 欧盟欧盟2076-20022076-2002法规规定了法规规定了320320种禁销农药名单,将非种禁销农药名单,将非离子型表面活性剂壬基酚聚氧乙基醚也列入禁用之中。原因离子型表面活性剂壬基酚聚氧乙基醚也列入禁用之中。原因之一是其生物降解问题,影
48、响环保。之一是其生物降解问题,影响环保。四、我国农药助剂管理的趋向与建议四、我国农药助剂管理的趋向与建议 20002000年以来,由中国化工学会农药专业委员会、年以来,由中国化工学会农药专业委员会、中国农药工业协会、全国工业表面活性剂理事会、中国农药工业协会、全国工业表面活性剂理事会、中国化工报社等分别主办了全国农药制剂和助剂发中国化工报社等分别主办了全国农药制剂和助剂发展研讨会,对推动我国农药助剂的发展起到一定的展研讨会,对推动我国农药助剂的发展起到一定的作用。但是有关农药助剂管理的专题会较少,作用。但是有关农药助剂管理的专题会较少,20062006年农业部召开过一次以农药助剂管理为专题的研
49、讨年农业部召开过一次以农药助剂管理为专题的研讨会,会后不久,农业部发布了会,会后不久,农业部发布了加强对含有八氯二加强对含有八氯二苯醚农药产品的管理苯醚农药产品的管理的规定。的规定。 20092009年年4 4月月29-3029-30日,日,中美农药助剂管理研讨会中美农药助剂管理研讨会在北京召开。通过中美交流,进一步提高对农药助在北京召开。通过中美交流,进一步提高对农药助剂管理的认识,认真学习和借鉴美国农药助剂管理剂管理的认识,认真学习和借鉴美国农药助剂管理的经验和做法,取长补短。的经验和做法,取长补短。20092009年年8 8月月2626日,由农业日,由农业部种植业管理司、农业部农药检定所
50、、工业和信息部种植业管理司、农业部农药检定所、工业和信息化部等十多个单位化部等十多个单位2020多位专家参加的的多位专家参加的的农药助剂使农药助剂使用与管理工作座谈会用与管理工作座谈会在北京召开。在在北京召开。在20092009年召开的年召开的各类农药会议上,农业部、工信部等政府相关部门各类农药会议上,农业部、工信部等政府相关部门的负责人及许多农药、植保专家,都强调要重视农的负责人及许多农药、植保专家,都强调要重视农药助剂的使用管理,由此可见,我国农药助剂管理药助剂的使用管理,由此可见,我国农药助剂管理工作已起步。工作已起步。 从国外及我国台湾地区对农药助剂的管理实施从国外及我国台湾地区对农药
51、助剂的管理实施情况,可以看出各国对农药助剂使用管理的高度重情况,可以看出各国对农药助剂使用管理的高度重视,我国应该借鉴其经验,在强化农药管理的同时,视,我国应该借鉴其经验,在强化农药管理的同时,应逐步进行和完善农药助剂的管理。对此,谈谈一应逐步进行和完善农药助剂的管理。对此,谈谈一些看法和建议。些看法和建议。1 1、应明确相关的政府部门和机构具体进行、应明确相关的政府部门和机构具体进行农药助剂农药助剂的管理的管理,必要时组建行业协会或农药协会下设的助,必要时组建行业协会或农药协会下设的助剂分会,把助剂生产企业组织起来,并建立生产许剂分会,把助剂生产企业组织起来,并建立生产许可制。可制。2 2、
52、制定农药助剂管理的、制定农药助剂管理的政策法规和标准政策法规和标准。应邀请科。应邀请科研院所、大学和农药制剂及助剂生产企业的专家对研院所、大学和农药制剂及助剂生产企业的专家对我国现有的上千种农药助剂进行分类,提出分类管我国现有的上千种农药助剂进行分类,提出分类管理或限量管理的具体标准。理或限量管理的具体标准。3 3、对新助剂进入农药制剂加工和、对新助剂进入农药制剂加工和国外助剂国外助剂进入我国进入我国市埸进行安全环保等全面评价。例如必须提供相关市埸进行安全环保等全面评价。例如必须提供相关的的MSDSMSDS等资料。等资料。4 4、实行农药助剂管理要结合我国的生产条件和技术、实行农药助剂管理要结
53、合我国的生产条件和技术水平的具体情况,水平的具体情况,循序推进循序推进。对于有些农药助剂各。对于有些农药助剂各国各地标准或取舍不一致的,应慎重规定。例如:国各地标准或取舍不一致的,应慎重规定。例如:非离子型表面活性剂壬基酚聚氧乙基醚在欧州禁用,非离子型表面活性剂壬基酚聚氧乙基醚在欧州禁用,但在美国仍大量使用,我国应逐步寻找替代品,条但在美国仍大量使用,我国应逐步寻找替代品,条件成熟后再禁用。件成熟后再禁用。5 5、建立农药助剂管理的、建立农药助剂管理的数据库数据库,应调查摸清我国农,应调查摸清我国农药助剂企业情况、助剂产品结构组成、技术标准、药助剂企业情况、助剂产品结构组成、技术标准、应用范围
54、、应用范围、MSDSMSDS等以利于正确地统计我国农药助剂等以利于正确地统计我国农药助剂的生产能力、产量、使用量等规模水平。的生产能力、产量、使用量等规模水平。6 6、对农药助剂的监管往往与监测手段有关,配入农、对农药助剂的监管往往与监测手段有关,配入农药制剂中的表面活性剂监测方法是一项难度较大的药制剂中的表面活性剂监测方法是一项难度较大的课题,需要组织力量研究。课题,需要组织力量研究。7 7、要鼓励应用、要鼓励应用安全环保型安全环保型新型农药助剂,为配合研新型农药助剂,为配合研制水乳剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、水分散粒制水乳剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、水分散粒剂等水基型制剂的专用助剂,为研制更多高浓度制剂等水基型制剂的专用助剂,为研制更多高浓度制剂、无溶剂制剂的专用助剂给于政策上的支持。剂、无溶剂制剂的专用助剂给于政策上的支持。(参考文献略)(参考文献略)LOGO