应用光谱学 UV（PPT 精品）

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1、 课程说明：课程说明： 本课程学时数为本课程学时数为28学时，考察课。学时，考察课。 成绩评定：平时成绩评定：平时30，期末考试，期末考试70。参考书：参考书：1.冯金城冯金城.有机化合物结构分析与鉴定有机化合物结构分析与鉴定.国防工业出版社国防工业出版社.2003.5 2.西北师院等西北师院等. 有机分析教程有机分析教程. 陕西师范大学出版社陕西师范大学出版社.1987.83.苏克曼等苏克曼等. 波谱解析法波谱解析法. 华东理工大学出版社华东理工大学出版社. 2003.74.伍越寰伍越寰. 有机结构分析有机结构分析. 中国科学技术大学出版社中国科学技术大学出版社.1993.45.宁永诚宁永诚

2、.有机化合物结构鉴定与有机波谱学有机化合物结构鉴定与有机波谱学.科学出版社科学出版社. 6.彭勤纪等彭勤纪等. 波谱分析在精细化工中的应用波谱分析在精细化工中的应用. 中国石化出版社中国石化出版社. 7.施耀曾等施耀曾等. 有机化合物光谱和化学鉴定有机化合物光谱和化学鉴定.江苏科学技术出版社江苏科学技术出版社. 19928.有机化学中的光谱方法有机化学中的光谱方法. 王剑波、施卫峰译王剑波、施卫峰译.北大出版社北大出版社.光谱学是光学的一个分支学科，它主要研究各种物质的光谱光谱学是光学的一个分支学科，它主要研究各种物质的光谱的产生及其同物质之间的相互作用。的产生及其同物质之间的相互作用。1、什

3、么是光谱学：、什么是光谱学：光谱是电磁辐射按照波长的有序排列。光谱是电磁辐射按照波长的有序排列。第一章绪论第一章绪论2、波谱分析的定义：波谱分析的定义： 物质与电磁辐射相互作用时，能够引起分子内部某种运动，物质与电磁辐射相互作用时，能够引起分子内部某种运动，从而吸收或发射某种波长的电磁辐射，将电磁辐射信号强度从而吸收或发射某种波长的电磁辐射，将电磁辐射信号强度对波长或波数记录下来就得到所谓的波谱，用于物质结构、对波长或波数记录下来就得到所谓的波谱，用于物质结构、组成和化学变化的分析，称为波谱分析。组成和化学变化的分析，称为波谱分析。 3、波谱法种类：波谱法种类： UV-VISUV-VIS、IR

4、IR、NMRNMR、MSMS、X-rayX-ray 等等前四种波谱法俗称前四种波谱法俗称“四谱四谱”4、主要内容主要内容： 5、应用与用与发展展： 应用领域应用领域 有机化学、石油化工、生物化学、药物学、药理学、毒物学、有机化学、石油化工、生物化学、药物学、药理学、毒物学、临床医学等等。临床医学等等。学习方法学习方法 了解原理，学习识谱方法。了解原理，学习识谱方法。程序程序 仪器记录电磁波和物质的相互作用仪器记录电磁波和物质的相互作用得到谱图得到谱图分析谱图分析谱图 物质结构物质结构 成分含量成分含量优点：优点：快速、灵敏、准确、重现性好、样品用量少、样快速、灵敏、准确、重现性好、样品用量少、

5、样品可回收。品可回收。 第二章第二章 紫外吸收光谱（紫外吸收光谱（UV) 第一节第一节 电磁波和吸收光谱电磁波和吸收光谱 E不同，不同，或或 范围不同范围不同 ，光谱不同，信息不同，应用不同。，光谱不同，信息不同，应用不同。 高能级高能级 E=h E= 低能级低能级1、电磁波：、电磁波：电磁波是能量不同的光子组成。电磁波是能量不同的光子组成。2、吸收光谱：、吸收光谱：光照射有机物时，分子吸收某种波长的光（电子、光照射有机物时，分子吸收某种波长的光（电子、原子核或分子能量升高）。将入射光强度的变化原子核或分子能量升高）。将入射光强度的变化记录并放大得到强度与波长关系图记录并放大得到强度与波长关系

6、图谱图。用于谱图。用于物质结构、组成及化学变化的分析。物质结构、组成及化学变化的分析。(Ultraviolet Absorption Spectroscopy)太太阳阳辐辐射射光光谱谱示示意意电磁波与分子运动跃迁的关系电磁波与分子运动跃迁的关系 电磁波电磁波 光谱光谱 波长（波长（nmnm）能量能量（kJ/mol)kJ/mol) 跃迁类型跃迁类型远紫外线远紫外线近紫外线近紫外线可见光线可见光线中红外线中红外线无线电波无线电波真空紫外真空紫外紫外光谱紫外光谱可见光谱可见光谱红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振 10 10200200 200 200400400 400 400800800250025

7、00250002500040004000400400cmcm-1-1 0.30.310m10m1196119659859859859830130130130115015046460.520.524.2104.210-5-5电子跃迁电子跃迁n n及及电子电子n n及及电子电子分子振动与分子振动与转动能级转动能级核自旋核自旋 第二节第二节 紫外光谱（紫外光谱（UV）的基本原理的基本原理 一、一、 紫外光谱的基本原理紫外光谱的基本原理1.紫外光谱的产生（电子跃迁）紫外光谱的产生（电子跃迁） 10 200nm 远紫外区远紫外区 ； 200 400nm 近紫外区近紫外区 真空紫外区真空紫外区 分子吸收分

8、子吸收紫外光区紫外光区的电磁辐射，引起的电磁辐射，引起 电子能级电子能级的跃迁的跃迁,即成键电子或非键电即成键电子或非键电 子由低能级跃迁到高能级。子由低能级跃迁到高能级。2. 电子跃迁的类型电子跃迁的类型 有机分子最常见的电子跃迁：有机分子最常见的电子跃迁：* * n* n* 跃迁所需能量大小顺序：跃迁所需能量大小顺序： * n* * n* * 和和 n* 跃迁，吸收波长：跃迁，吸收波长： n* 。增色增色减色减色助色基助色基：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与生色基：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与生色基 相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加相连时，能使后者吸收峰移向

9、长波或吸收强度增加 （或同时两者兼有），如：（或同时两者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。等。三、紫外分光光度计三、紫外分光光度计光源光源光源光源单色器单色器单色器单色器样品池样品池样品池样品池检测器检测器检测器检测器记录装置记录装置记录装置记录装置第三节第三节 各类有机化合物的紫外吸收光谱各类有机化合物的紫外吸收光谱一一.饱和有机化合物饱和有机化合物 1.* 跃迁跃迁吸收波长吸收波长 150nm 在远紫外区。在远紫外区。例：例：CH4 max= 125nm CH3CH3 max= 135nm 2. n* 跃迁跃迁 分子中含有杂原子分子中含有杂原子 S、N、O、X 等饱和化合物。等饱和化合

10、物。 吸收波长吸收波长： 200nm（在远紫外区）在远紫外区）例：例：CH3OH max= 183nm（150） CH3CH2OCH2CH3 max= 188nm 某些含孤对电子的饱和化合物某些含孤对电子的饱和化合物, ,如如: :硫醚、二硫化合物、硫醇、硫醚、二硫化合物、硫醇、胺、溴化物、碘化物在近紫外胺、溴化物、碘化物在近紫外区有弱吸收。区有弱吸收。例：例：CH3NH2 max= 213nm（600） CH3Br max= 204nm（200） CH3I max= 258nm（365） 二、非共轭的不饱和化合物二、非共轭的不饱和化合物1. * 跃迁跃迁 非共轭烯、炔化合物非共轭烯、炔化合物

11、 * 跃迁在近紫外区无吸收。跃迁在近紫外区无吸收。 例：例：CH2=CH2 max= 165nm HCCH max= 173nm 共轭体系的形成使吸收移向长波方向共轭体系的形成使吸收移向长波方向 * 1 1 2 2 * *4 4 * *3 3 电子能级电子能级 乙烯乙烯 丁二烯丁二烯2. n* 跃迁（跃迁（R带）带） 含有杂原子的双键或杂原子上孤对电子与碳原子上的含有杂原子的双键或杂原子上孤对电子与碳原子上的 电子电子 形成形成p- 共轭，则产生共轭，则产生n* 跃迁吸收。跃迁吸收。 max max 溶剂溶剂 * n* max= 217nm(16000) max= 321nm(20) max=

12、 229.5nm(11090) max= 310nm(42) 讨论讨论 a. 乙醛有两个吸收带，乙醛有两个吸收带， 1max= 190nm ( 1=10000) 2max= 289nm ( 2=12.5) 问：这两个吸收带各属乙醛的什么跃迁？问：这两个吸收带各属乙醛的什么跃迁？例：例：三、含共轭体系的脂肪族化合物三、含共轭体系的脂肪族化合物1. 1.共轭双烯共轭双烯共轭双烯共轭双烯 Woodward-Woodward-FieserFieser 计算计算计算计算KK带带带带max规则规则规则规则波长增加因素波长增加因素max(nm)开链共轭双烯开链共轭双烯 217环内双键环内双键 +36每增加一

13、个共轭双键每增加一个共轭双键 +30双键上每增加一个烷基或环烷基双键上每增加一个烷基或环烷基 +5每一个环外双键每一个环外双键 +5每一个助色基团取代每一个助色基团取代RCOO 0RO +6RS +30Cl +5Br +5NR2 +604个环残基取代个环残基取代 +54 计算值计算值 237 nm（238 nm） （1 1）共轭双烯基本值）共轭双烯基本值 217 2174个环残基或烷基取代个环残基或烷基取代 +54 环外双键环外双键 +5 计算值计算值 242 nm （243 nm）（2 2）非稠环双烯基本值非稠环双烯基本值 217 延长二个双键延长二个双键 +302环内双键一个环内双键一个

14、+363个环外双键个环外双键 +535个烷基取代个烷基取代 +55 计算值计算值 353 nm（353 nm）（3 3）异环共轭双烯基本值）异环共轭双烯基本值 2 217 17 计算举例计算举例计算举例计算举例AcO 为为0同环双烯母体同环双烯母体 253延长共轭双键延长共轭双键 30环外双键环外双键 5 3个取代基个取代基 3 5 计算计算max值值 303（304）（4 4 4 4）当有可供选择的多个双烯母体时，应选择波长较长的母体，当有可供选择的多个双烯母体时，应选择波长较长的母体，若同时存在同环和异环双键时，选择同环双烯作母体。若同时存在同环和异环双键时，选择同环双烯作母体。同环双烯母

15、体同环双烯母体 253延长共轭双键延长共轭双键 0环外双键环外双键 3 5 5个取代基个取代基 5 5 计算计算max值值 293（285）双键桥联两个环，张力较大，造成误差较大也是合理的。双键桥联两个环，张力较大，造成误差较大也是合理的。（5）两次环两次环外外双键双键取代基取代基同环双烯母体同环双烯母体 253延长共轭双键延长共轭双键 2 30环外双键环外双键 3 5 5个取代基个取代基 5 5 计算计算max值值 353 共轭体系中所有的取代基及所有的环外双键均应考虑在内。共轭体系中所有的取代基及所有的环外双键均应考虑在内。四个以上双键的共轭体系四个以上双键的共轭体系K K K K带带带带

16、maxmax值和值和maxmax按按FieserFieser-Kuhn-Kuhn规则规则规则规则max max =114 + 5M + n(48.0-1.7n)-16.5R=114 + 5M + n(48.0-1.7n)-16.5Rendoendo - 10R - 10Rexoexomax max = ( 1.74 = ( 1.74 104 ) nn为共轭双键数为共轭双键数;M为共轭体系上取代基数；为共轭体系上取代基数；R Rendoendo为共轭体系上带环内双键的环数；为共轭体系上带环内双键的环数；R Rexoexo为共轭体系上带环外双键的环数；为共轭体系上带环外双键的环数；（6）胡萝卜素：

17、胡萝卜素：max114+5 10+11（48.0-1.7 11）-16.5 2453.3nm实测实测452nm（己烷）己烷）max max = ( 1.74 = ( 1.74 104 ) 11=19.1 104 实测实测15.2104 （己烷）己烷）2.2.，不饱和醛、酮（乙醇作溶剂）不饱和醛、酮（乙醇作溶剂）不饱和醛、酮（乙醇作溶剂）不饱和醛、酮（乙醇作溶剂）基本值：基本值： 215环外双键环外双键 +5二取代二取代 +122244计算举例计算举例计算举例计算举例（1 1）、-不饱和酮基准值不饱和酮基准值 215 2151 1个个烷基取代烷基取代 10 101 1个个烷基取代烷基取代 12

18、12237（236）（2 2）、-不饱和酮基本值不饱和酮基本值 215 215 3 3个个烷基取代烷基取代 18 18 3 3 2 2个延长双键个延长双键 30 302 2 1 1个环外双键个环外双键 5 5 计算值计算值 385 385nmnm（388nm388nm） 同环双烯同环双烯 391 1个烷基个烷基取代取代 12 12（3 3）、-不饱和酮基本值不饱和酮基本值 215 215 2 2个烷基个烷基取代取代 12 122 2 1 1个个OHOH取代取代 35 35 计算值计算值 274274nmnm（270nm270nm） 地奥酚地奥酚胆甾胆甾1，4-二烯二烯-3-酮酮（4 4）、-不

19、饱和酮基本值不饱和酮基本值 215 215 2 2个烷基个烷基取代取代 12 122 2 1个环外双键个环外双键 5 计算值计算值 244 244nmnm（245nm245nm） 单取代单取代双取代双取代选择取代基多的计算；取波长长的计算值。选择取代基多的计算；取波长长的计算值。溶剂校正溶剂校正溶剂溶剂甲醇甲醇乙醇乙醇氯仿氯仿二氧二氧六环六环乙醚乙醚己烷己烷环己环己烷烷水水nmnm0 0+1+1+5+5+7+7+11+11+11+11-8-8羰基化合物有极性，所以羰基化合物有极性，所以、-不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物的的K K带、带、R R带的位置均与溶剂有关。带的位置均与溶剂有关。计算计

20、算、-不饱和醛、酮不饱和醛、酮K K带吸收时注意溶剂校正。带吸收时注意溶剂校正。共轭烯烃因为极性很小，溶剂效应可以忽略。共轭烯烃因为极性很小，溶剂效应可以忽略。3.3.3.3.、-不饱和羧酸、酯、酰胺不饱和羧酸、酯、酰胺不饱和羧酸、酯、酰胺不饱和羧酸、酯、酰胺CHCH3 3-CH=CH-CH=CH-COOH-CH=CH-CH=CH-COOH单取代羧酸基准值单取代羧酸基准值 208 208 延长一个共轭双键延长一个共轭双键 30 30烷基取代烷基取代 18 18 计算值计算值 256 256nm nm （254nm254nm） 计算举例计算举例计算举例计算举例苯三个吸收带苯三个吸收带 * E1带

21、，吸收波长在远紫外区；带，吸收波长在远紫外区；E2带，在近紫外区边缘，带，在近紫外区边缘， 经经 助色基的红移，进入近紫外区。助色基的红移，进入近紫外区。 B带带, 近紫外区弱吸收近紫外区弱吸收, 结构精细结构精细 芳环的特征吸收带。芳环的特征吸收带。吸吸收收带带编编号号 吸吸收收带带位位置置 吸吸收收带带命命名名 184204256600007900200E1带带E2带带B带带4.4.4.4.芳环化合物的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱（1）苯和取代苯）苯和取代苯苯的紫外吸收光谱苯的紫外吸收光谱（溶剂：异辛烷）（溶剂：异辛烷） 取代苯的紫外

22、吸收光谱取代苯的紫外吸收光谱 ( (溶剂庚烷溶剂庚烷) ) 助色团、发色团与苯环共轭吸收带都发生红移。助色团、发色团与苯环共轭吸收带都发生红移。硝基苯硝基苯(1)(1)乙酰苯乙酰苯(2)(2)苯甲酸苯甲酸甲酯甲酯(3(3）型化合物的型化合物的Scott规则（乙醇中）规则（乙醇中）苯基酮（苯基酮（Y=R) 246nm苯甲醛苯甲醛（Y=H) 250nm苯甲酸及其酯（苯甲酸及其酯（Y=OH或或OR) 230nm苯环上取代基增值苯环上取代基增值 邻邻 间间 对对 R 3 3 10 OH或或OR 7 7 25 O-(氧负离子氧负离子) 11 20 78 Cl 0 0 10 Br 2 2 15 NH2 1

23、3 13 58 NHR 0 0 73 NR2 20 20 85 NHCOCH3 20 20 45芳酮基本值芳酮基本值 246 m-OH 7 p-OH 25278 (279)芳酮基本值芳酮基本值 246 m-OH 7 p-OCH3 25 o-环烷基环烷基 3281 (279)（2）稠环芳烃稠环芳烃苯的三个典型的吸收带红移，（共轭体系有关）精细结构明显。苯的三个典型的吸收带红移，（共轭体系有关）精细结构明显。 5. 影响紫外光谱的因素影响紫外光谱的因素1）助色基的影响）助色基的影响 nm的增值的增值 2）空间位阻效应的影响）空间位阻效应的影响 使最大吸收向长波位移，颜色加深（助色效应）。使最大吸收

24、向长波位移，颜色加深（助色效应）。3）超共轭效应影响）超共轭效应影响 4）溶剂的影响）溶剂的影响 * 跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。 n* 跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移。跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移。 * 跃迁跃迁 n* 跃迁跃迁常用的溶剂：正己烷、环己烷、乙醇、水等。常用的溶剂：正己烷、环己烷、乙醇、水等。 第四节第四节 紫外光谱的应用紫外光谱的应用一、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的应用一、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的应用 （一）判定分子中是否有共轭体系或某些官能团的存在（一）判定分子中是否有共轭体系或某些官能团的存在1. 200400nm无吸收，饱和化合

25、物或非共轭烯烃。无吸收，饱和化合物或非共轭烯烃。2.270350nm很弱吸收，很弱吸收，100， 200260nm无吸收，无吸收， 只有一个含未共用电子对的不饱和基团只有一个含未共用电子对的不饱和基团C=O、C=N、NO23. 几个吸收带，且长波进入可见区几个吸收带，且长波进入可见区:长共轭链或稠环芳烃长共轭链或稠环芳烃, , 45个共轭的生色团和助色团。（碘仿、一些含氮化合物例外）个共轭的生色团和助色团。（碘仿、一些含氮化合物例外）。4. max在在1000020000，-不饱和酮或共轭双烯。不饱和酮或共轭双烯。5.250300中等强度，有时呈现精细结构，同时在中等强度，有时呈现精细结构，同

26、时在200附附近有强吸收，近有强吸收，含有极性取代基的芳烃衍生物含有极性取代基的芳烃衍生物 。（二）确定未知物的基本骨架（二）确定未知物的基本骨架已知结构作模型对比未知结构光谱，光谱一致，已知结构作模型对比未知结构光谱，光谱一致，相同发色基团相同发色基团推知未知骨架。推知未知骨架。维生素维生素K1吸收带：吸收带： max=249nm (lg4.28 ) 、260nm (lg4.26 ) 、325nm (lg4.28 ) 对比几种已知物发现对比几种已知物发现K1与与2，3-二烷基二烷基-1，4萘醌萘醌吸收带接近。吸收带接近。光谱叠加原则光谱叠加原则一个化合物的紫外吸收为该分子中几个相互不共轭部分

27、的结构一个化合物的紫外吸收为该分子中几个相互不共轭部分的结构单元的紫外吸收的加合。单元的紫外吸收的加合。例如：四环素的重要降解产物例如：四环素的重要降解产物(A)为为三个三个OCH31，2，3 1，2，41，3，5用紫外方法，选择简单的模型化合物。用紫外方法，选择简单的模型化合物。（a）(b1) 1，2，4-取代取代(b2) 1，3，5-取代取代（A）（A） （a）+ (b1) （A） （a）+ (b2) （a）：）： (b1) 1：1（a）：）： (b2) 1：1 分别测紫外与分别测紫外与（A） 对比对比（三）确定官能团的位置（三）确定官能团的位置紫罗兰酮紫罗兰酮 228 228nmnm，紫

28、罗兰酮紫罗兰酮 296 296nmnm根据根据Woodward-Fieser 规则估算如下：规则估算如下：化合物化合物()215+12227化合物化合物()215215十十3030十十318318299299nmnm 所以所以-紫罗兰酮紫罗兰酮 的结构是（的结构是（）。）。UV确定双键位置，既简单又有效。确定双键位置，既简单又有效。（四）可用来判定互变异构体的存在（四）可用来判定互变异构体的存在苯甲酰丙酮有两种异构形式苯甲酰丙酮有两种异构形式共轭结构短共轭结构短 共轭结构长共轭结构长 max小小 max大大测定：水中测定：水中 max=247nm (100) 乙醚中乙醚中 max=310nm

29、水中主要以酮式存在，乙醚中主要以烯醇式存在。水中主要以酮式存在，乙醚中主要以烯醇式存在。（五）判定一些化合物的异构体、构型、构象（五）判定一些化合物的异构体、构型、构象1，2-二苯乙烯有顺反两种异构体：二苯乙烯有顺反两种异构体：非平面，共轭不好非平面，共轭不好平面型，共轭好平面型，共轭好 max=280nm (10500) 、 max=295.5nm (29000) max反式反式 max顺式顺式紫罗兰酮是重要的香料，稀释时有紫罗兰花香气。紫罗兰酮是重要的香料，稀释时有紫罗兰花香气。它有两种构型：它有两种构型：-紫罗兰酮紫罗兰酮 -紫罗兰酮紫罗兰酮 两个双键共轭两个双键共轭 三个双键共轭三个双

30、键共轭 max=228nm max=298nm -型香气差型香气差 香皂中香皂中、-不饱和酮基准值不饱和酮基准值 215 215、-不饱和酮基准值不饱和酮基准值 215 215 1 1个烷基个烷基取代取代 12 12227 3 3个取代个取代, 18183 3-型香气好型香气好化妆品中化妆品中延长一个双键延长一个双键 30299从如下反应中用高效液相色谱分离得到一种纯品从如下反应中用高效液相色谱分离得到一种纯品,经紫外测试经紫外测试在在 max=254nm呈现强吸收谱带呈现强吸收谱带,由有机反应机理估计产物有由有机反应机理估计产物有四种可能性结构四种可能性结构,指出哪种结构与实验一致指出哪种结

31、构与实验一致?1,4-加成加成 1,2-加成脱水加成脱水 1,2-加成加成解解: max=254nm呈现强吸收谱带说明体系为共轭结构呈现强吸收谱带说明体系为共轭结构, 排除排除 (D )；( A ) : 215+212 = 239( B) : 214+30+5+2 5 = 259( C ) : 253+ 3 5 = 268 2-(1-环己烯基）环己烯基）-2-丙醇脱水得到丙醇脱水得到C9H14 ， 产物纯化测紫外，产物纯化测紫外， max242(10100)。推断主要产物结构，并讨论反应过程。推断主要产物结构，并讨论反应过程。 max=214+35 = 229与实验不符。与实验不符。 max=

32、214+45 + 5= 239与实验接近。与实验接近。二、二、 紫外光谱在定量中的应用紫外光谱在定量中的应用一、定量依据：一、定量依据：LamberLamber-Beer-Beer定律和吸光度加和性。定律和吸光度加和性。定律和吸光度加和性。定律和吸光度加和性。Lamber 定律：定律：AlBeer 定律：定律：AcA l c 吸光系数两种表示法：吸光系数两种表示法：1 1）摩尔吸光系数摩尔吸光系数摩尔吸光系数摩尔吸光系数 ： 在一定在一定下，下，c=1mol/L，l=1cm时的吸光度时的吸光度2 2）百分含量吸光系数百分含量吸光系数百分含量吸光系数百分含量吸光系数 / / 比吸光系数比吸光系数

33、比吸光系数比吸光系数： 在一定在一定在一定在一定 下，下，下，下，c=1g/100mlc=1g/100ml，l=1cml=1cm时的吸光度时的吸光度时的吸光度时的吸光度3 3）两者关系）两者关系）两者关系）两者关系吸光系数的物理意义：吸光系数的物理意义：吸光系数的物理意义：吸光系数的物理意义：单位浓度、单位厚度的吸光度单位浓度、单位厚度的吸光度单位浓度、单位厚度的吸光度单位浓度、单位厚度的吸光度二、单一组分的测定二、单一组分的测定1.绝对法绝对法2.直接比较法直接比较法3.工作曲线法工作曲线法三、多组分同时测定三、多组分同时测定1.两个组分的吸收带互不重叠两个组分的吸收带互不重叠用单一组分的方

34、法，分别求用单一组分的方法，分别求X、Y的含量。的含量。2.两个组分的吸收带互重叠两个组分的吸收带互重叠能否用紫外光谱来鉴别下列二组异构体能否用紫外光谱来鉴别下列二组异构体?母体值母体值 215共轭双键共轭双键 230同环双键同环双键 39环外双键环外双键 5 取代基取代基 12,取代基取代基 3 18385母体值母体值 215共轭双键共轭双键 30同环双键同环双键 39,取代基取代基 3 18338既有双键共轭又有不饱和酮既有双键共轭又有不饱和酮,以酮为主。以酮为主。母体值母体值 253共轭双键共轭双键 230环外双键环外双键 3 5 取代基取代基 5 5 353母体值母体值 253共轭双键

35、共轭双键 0环外双键环外双键 2 5 取代基取代基 4 5 283若既有环内双键又有环外双键，以环内双键为主。若既有环内双键又有环外双键，以环内双键为主。紫外光谱习题：紫外光谱习题：1 1、吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由、吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？什么因素决定？2 2、分子的价电子跃迁有那些类型？哪几种类型的跃迁能在、分子的价电子跃迁有那些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来？紫外吸收光谱中反映出来？3 3、影响紫外光谱吸收带的主要因意有那些？、影响紫外光谱吸收带的主要因意有那些？4 4、为什么助色基团取代基能使烯双键的跃迁波长红移？而、为什么助色基团取代基能使烯双键的跃迁波长红移？而使羰基跃迁波长蓝移？使羰基跃迁波长蓝移？