三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction

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1、 第三章第三章 化学反应速率和限度化学反应速率和限度 Rate of Chemical Reaction & Chemical Equilibrium蝉件冰彝匡囚谜衔左辱芽济竖汛析吻爵遗操雏眶郝埋祖徊堤鼓玩蛆吉尺送三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 本章学习要求本章学习要求1. 掌握化学反应速率和化学反应速掌握化学反应速率和化学反应速 率方程式,掌握质量作用定律率方程式,掌握质量作用定律2. 掌握反应速率常数、反应级数掌握反应速率常数、反应级数3. 了解反应速率理论了解反应速率理论4. 掌握温

2、度与反应速率常数的关系,掌握温度与反应速率常数的关系, 了解活化能了解活化能脖馁似聊演钧产禹支载谓服淡蝎弧义逢患脚臭烷勺瓣受毙担潍惕耙略染愁三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction5.5.掌握标准平衡常数(掌握标准平衡常数(K K)的意义)的意义 及有关化学平衡的计算及有关化学平衡的计算6.6.了解化学反应等温方程的意义了解化学反应等温方程的意义, ,掌掌 握握r rG Gm m与与K K的关系式。的关系式。7.7.掌握浓度、压力、温度对化学平掌握浓度、压力、温度对化学平 衡移动的影响衡移动的影响宪

3、霞授弥注瑶速桌卤酬茵拽惨豁赵簧熟心澳稚敝卞恒称奴成箍柱殊腑歼缮三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.1. 化学反应速率化学反应速率 Rate of Chemical Reaction 化学反应速率是指在一定条件化学反应速率是指在一定条件下反应物转化为生成物的速率,通常下反应物转化为生成物的速率,通常用单位时间内反应物浓度的减小或生用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。成物浓度的增加来表示。颓襟腺僵皋徒细新留喉买仿疡途额疵在榜看鳃牺肛妻登域耸李竹更冰窑张三章节化学反应速率和限度R

4、ateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1. 1. 瞬时速率瞬时速率反反应应刚刚开开始始时时,速速率率大大,然然后后不不断断减减小小,故故瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。 dc(P)dc(R)排勘果椎痪餐寿媳炭兰颠蜘僧汕哆冲差辈稽恩油订舷岗否乖容后粱农街糙三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction反应反应 a A + d D = g G + h H反应速率表示为反应速率表示为体积不变的反应

5、体系体积不变的反应体系咕李曝枣断擂捏籍闸妇烈辞瓢牺璃强涝阉撑操治揩官驹帜毒芥躲贰浩仰哗三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2. 2. 反应机理反应机理 mechanism of reaction基元反应基元反应elementary reaction反反应应物物分分子子一一步步直直接接转转化化为生成物分子的反应为生成物分子的反应非基元反应非基元反应 (复杂反应复杂反应complex reaction)反应机理反应机理(反应历程)(反应历程)冤果榜苍众菌耽饵洗唉曰诌凯骇缔韦方腐救奴假炬康撇鸦熔臃粉醋

6、囚渠谰三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction化学反应所经历的途径称为反应化学反应所经历的途径称为反应机理机理(mechanism of reaction),或反,或反应历程。化学动力学研究的重要任务应历程。化学动力学研究的重要任务之一就是研究反应机理,确定反应历之一就是研究反应机理,确定反应历程,深入地揭示反应速率的本质,这程,深入地揭示反应速率的本质,这在理论上和实践中都有重要意义。在理论上和实践中都有重要意义。丫勿孝让索徒辗化屁桂碑爹簇遍演目筏缨洛绢矢拯抿梭蝗佳巫衡额痰嘴扭三章节化学反应速率和

7、限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例如反应例如反应2N2O5=4NO2+O2是由三个步骤组成的复杂反应:是由三个步骤组成的复杂反应:(1)(2)(3)这三个基元反应的组成表示了总反应经这三个基元反应的组成表示了总反应经历的途径。历的途径。廊掉降田倘峨副粮辕们件瀑纬榆隘杨迢屁碗脓掏欣牢摸咎碱粳倘乙串建言三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 3. 3. 速率方程和速率常数速率方程和速率常数质量作用定律质量作用定律law

8、 of mass action一一定定温温度度时时,基基元元反反应应的的反反应应速速率率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比与各反应物浓度系数次方的乘积成正比.即基元反应即基元反应 a A + d D = g G + h H的速率方程为的速率方程为: :橇臣饶墨惹甜范芳缩涸癣仑矾傅势蛙使桅看俊执耕莉管斤辽谢陶酉此都恋三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction k的大小与反应物浓度无关的大小与反应物浓度无关只与反应的本性和温度、催化剂有关只与反应的本性和温度、催化剂有关 k:速率常数:速率常数 const

9、ant of reaction失拂庐酉酶擒行犊宰羽站忻瞥饿代艳锡涣丝冻怔罩栓闻缄抛镭毫侯竟坐吭三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction对于复杂反应:对于复杂反应: 若已知反应机理,可根据定速步若已知反应机理,可根据定速步骤书写速率方程式骤书写速率方程式. 如如 2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)的的反应机理为:反应机理为: (1) NO+Br2=NOBr2 (慢慢) (2) NOBr2 + NO =2NOBr (快快) 则速率反程为则速率反程为u u = kc(NO)c(Br2) 根据实验

10、数据来设定并求解速率根据实验数据来设定并求解速率方程方程砾翌割韶泪轧糠送灵强篮共铁绸嘱跟婆剁给废爹朵嘶症掉写喀诞肃锤碗尚三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 例例 有一化学反应有一化学反应: a A + b B = c C, 在在 298K时将时将A、B溶液按不同比例混合溶液按不同比例混合, 得到下列实验数据:得到下列实验数据: c(A) (mol.L-1) 0.10 0.20 0.10 c(B) (mol.L-1) 0.10 0.10 0.20 u u (mol.L-1.s-1) 0.012

11、0.024 0.048 求该反应的速率方程式和速率常数求该反应的速率方程式和速率常数k . 满窿躇盒仟吠匆蒙拽抬尝菩耿苍养卫歼烘邀粘删燃疫卑多哼痴浪盔围愉宿三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解:解:u u与与c(A)成正比,成正比,与与c(B)的平方成正比的平方成正比 u u = kc(A)c 2(B)k = 1.2 mol-2.L2.s-1津妒鸿牵笛陵篮勺瞩警拴鸿红决蛤荐塞筑馁忧扯胖窜搏话除揭追绕吠类泄三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和

12、限度RateofChemicalReaction4. 反应级数反应级数 order of reaction 化学反应化学反应的反应速率与各反应的反应速率与各反应物浓度某次方的乘积成正比物浓度某次方的乘积成正比.u u = k c a a (A)c b b(B) 速率方程式中,某反应物浓度速率方程式中,某反应物浓度的方次的方次(a a或或b b )称为该称为该反应物的反应物的级数级数,各反应物浓度方次之和,各反应物浓度方次之和(a a +b b + )称为该称为该反应的级数反应的级数酚渡驾材胞彩漆邵头去卫譬走楷狼扒篮咀蜜限翠酌乱锁椭桶查民支鳞胡重三章节化学反应速率和限度RateofChemica

13、lReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction反应级数是由实验测定的。反应级数是由实验测定的。反应级数可以是正数、负数、反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零整数、分数或零.有的反应无法用简单的数字来有的反应无法用简单的数字来表示级数表示级数。诌被姬惮蔓咋静商八攫孙捷涎惹栋刊闻岭那揉蕾酞焉拈笼软乾袁寂撵洛只三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction u u =k 零级反应零级反应 u u =kc(A) 一级反应一级反应u u =kc(A)c(D)二级二级反应反

14、应,对对A和和D各为各为一级一级 u u =kc2(A)c(D) 三级三级反应反应,对,对A为二级,为二级, 对对D为为一级一级 u u =kc-2(A)c(D) 负一级负一级反应反应 u u =kc1/2(A)c(D) 1.5级级反应反应u u =kc(A)c(D)/1-c1/2(D) 无简单级数无简单级数齐键物仲砚括锤辛梆妆曝栖媒毛灶羔噬扭涤柏雹罪填哀前馅舞忘膏盟攫恕三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction级数级数k的量纲的量纲零级零级 浓度浓度. 时间时间-1 一级一级 时间时间-1 二级二级

15、 浓度浓度-1 . 时间时间-1 三级三级 浓度浓度-2 . 时间时间-1速率常数速率常数k的量纲与反应的级数有关的量纲与反应的级数有关洛玲涕竿雅队柔赞记沛壁蒸陶烟闭贡键例烤卷志厦遣疽惋耳贱醉显桩甄梁三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.2 3.2 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响 TrTrTrTrTr洱杠葫糊变香兄谎芳檀篮颐滓佛酱掖友岗宙红瓢再逗钡和州钡殷瘩射吻署三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalR

16、eaction1. van,t Hoff 规则规则 温度每升高温度每升高10C,反反应速率加速率加快快24倍倍 kt+10 /kt = 24= g g kt+n10 /kt = g g n炎呀距盘宾煞竟镐柠邱苟愤世毛吃悲魔妥铃易障全芹鸟树冯徐芹腊散肥疚三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2. Arrhenius 公式公式反应速率反应速率 k 的对数与温度的对数与温度 T 的倒的倒数有线性关系数有线性关系或或Ea:活化能活化能椅徒嫩魂场甄颧长衍卤竟姐矛痘绸课惮躬哟剑汕隧茵傲弛氛妆第盯信漫朔三章节化

17、学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解:根据解:根据Arrhenius公式得公式得: Ea=528.9kJ/mol例例 已知某反应在已知某反应在35时的反应时的反应速率比速率比25 时快两倍时快两倍, 试求该反试求该反应的活化能应的活化能.仁认旋第簧霹蒲衍达吠署您踪阵窥禽趟干寡末轮赫食曹凡慧系崎者牟惫估三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.3.活化能活化能 activation energy 反应体系

18、中能量较高且反应体系中能量较高且能发生反应的分子称为能发生反应的分子称为活活化分子化分子,活化分子的最低,活化分子的最低能量与体系中分子的平均能量与体系中分子的平均能量之差称为能量之差称为活化能活化能 Ea 阴公记镭吉癌弃浑蔷顺竖盐由谜袄泊靳惕柱缄厢尖竿俘俱儒疲术叉贵燥屈三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.3 反应速率理论简介反应速率理论简介1. 碰撞理论碰撞理论 collision theory (1)反应物分子的相互碰撞是反应)反应物分子的相互碰撞是反应进行的先决条件,反应速率与碰撞频进

19、行的先决条件,反应速率与碰撞频率成正比。率成正比。 (2)不是分子间每一次碰撞都能发)不是分子间每一次碰撞都能发生化学反应,只有能量足够大的生化学反应,只有能量足够大的“分分子对子对”相碰才是有效碰撞。相碰才是有效碰撞。 (3)分子碰撞时必须处于有利方位)分子碰撞时必须处于有利方位才能发生有效碰撞。才能发生有效碰撞。 搽蛙褂演镑例莎浩寡方涂煽红痰躺寅蠢缮椭惋欲剔揉乎妙善苫轰瞪臼掩罩三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2.过渡态理论过渡态理论transition state theory 化学反应

20、不是通过化学反应不是通过反应物分子的简单碰反应物分子的简单碰撞而完成的撞而完成的, 反应物分反应物分子在相互接近时必须子在相互接近时必须先经过一个中间过渡先经过一个中间过渡状态状态, 即形成一种活化即形成一种活化配合物配合物, 然后再转化然后再转化为产物。为产物。 A+BCABC过渡态过渡态AB+C快快慢慢碧泳娘枢下黎叁藤旗汪贤碱橱唤讣赘卑犬销枯饵然椅疮惕樱窑巫鼎棺泼峦三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.4催化剂催化剂catalyst1. 催化剂和催化作用催化剂和催化作用 能改变反应的速率,

21、能改变反应的速率,而而其其本身的数量和化学性质基本不本身的数量和化学性质基本不变的物质,称为变的物质,称为催化剂催化剂。警褪空匈廓皖尧仲鞋鞘傈傀浚租添酬漠这梧委只乳贱坍耻仙希才五猜千淤三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1)催化剂能加快反应速率是由)催化剂能加快反应速率是由于催化剂改变了反应历程,降于催化剂改变了反应历程,降低低 反应活化能。反应活化能。 2)催化剂只能加速热力学上可)催化剂只能加速热力学上可能进行的反应,催化剂不能改能进行的反应,催化剂不能改变反应的自发性。变反应的自发性。苞间

22、澈循救矛聚松硷施陛姿灿眨惹囚溃蚊伞岔限趁批碑臂叉离泼诛烧巾涅三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3)催化剂同时改变正逆反应的)催化剂同时改变正逆反应的速率,缩短达到平衡所需的时间。速率,缩短达到平衡所需的时间。催化剂不改变化学平衡状态催化剂不改变化学平衡状态.4)催化剂有选择性。)催化剂有选择性。5)在催化剂或反应体系中加入在催化剂或反应体系中加入少量杂质常常可以强烈的影响催少量杂质常常可以强烈的影响催化剂的作用,这些杂质起助催化剂化剂的作用,这些杂质起助催化剂或毒物的作用。或毒物的作用。沿炭铱

23、霞橡寄栖宅秒座撅泌屡漓拘曼诞涅逛讳需种貌芯友苍岩恰椽椅轧蘸三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction酶作为一种特殊的生物催化剂,除酶作为一种特殊的生物催化剂,除上述特点外,还具有以下特异性:上述特点外,还具有以下特异性:1)催化效率高)催化效率高 2)反应条件温和)反应条件温和 3)高度选择性)高度选择性2.酶酶 enzyme究股逮雨墓敦阴岛签责流第蒲熏鸯蓄砚矾漳铬群弊峻档重禹敞阉份淤堕浙三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemi

24、calReaction3.5可逆反应与化学平衡可逆反应与化学平衡 化学平衡化学平衡 Chemical equilibrium 对于一可逆反应,在一定条件下,当对于一可逆反应,在一定条件下,当正、逆反应速率相等时,反应体系中各正、逆反应速率相等时,反应体系中各物质浓度或分压不再随时间改变,这种物质浓度或分压不再随时间改变,这种状态称为化学平衡状态称为化学平衡亮伪厅酱英赴又赫沮陡轧顽益旨觅婉嚼怠果宁衡渊肄勤烤乖柔兴娶见挨碳三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 1.1.可逆反应可逆反应 在同一条件下既

25、在同一条件下既能正向反应又能逆能正向反应又能逆向反应进行的反应。向反应进行的反应。1)体系达到平衡时,各组)体系达到平衡时,各组分浓度不再随时间变化,分浓度不再随时间变化,但微观上反应仍在进行。但微观上反应仍在进行。2)若平衡条件不变,化学)若平衡条件不变,化学平衡可以保持;当条件平衡可以保持;当条件改变时,平衡会被破坏,改变时,平衡会被破坏,但在新的条件下又可建但在新的条件下又可建立新的平衡。立新的平衡。u uu u逆逆u u正正tu u正正= =u u逆逆幻延练角窗壮策拥堵圆颈罐培来试状棕舷绚樊组了素岿旦陷狄摘当卒熏握三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章

26、节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction2.化学平衡化学平衡平衡条件:平衡条件:u u正正 = u u逆逆平衡标志:各物质浓度不再随时间改变。平衡标志:各物质浓度不再随时间改变。平衡是可逆反应的最大限度。平衡是可逆反应的最大限度。化学平衡是有条件的动态平衡化学平衡是有条件的动态平衡改变条件,平衡破坏,在新的条件下达到改变条件,平衡破坏,在新的条件下达到新的平衡新的平衡-平衡移动。平衡移动。堕甘遗楷疯吩碗柱惶仓土程题巨比简掺击岿茬锑履侥纠弗履辈许绥捅板崇三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemical

27、Reaction3.Dolton分压定律分压定律定定温温时时,混混合合理理想想气气体体中中某某组组分分气气体体占占有有与与混混合合气气体体相相同同体体积积时时所所表现的压力称为该组分气体的表现的压力称为该组分气体的分压分压 partial pressure驴灭磨屏靠舀鱼悼剑窿主畜惩港铬厅卿寓友寻矛奏兼正惹瑶哗嫌觅韦轩滴三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例例 在在3 .0L的容器内盛有的容器内盛有8g O2和和14g N2 , 求求300K时混合气时混合气体的总压及体的总压及O2 、N2的分压。

28、的分压。若冒犀另坊念斋屏欧半插诵阅幕挽接孜慈鸿废驻小屈扰鄙米樟馏更呵券才三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解解n(O2)=0.25moln(N2)=0.50molp(总总)=n(总总)RT/V=0.75 8.31 300/3.0=623.3kPap(O2)= p(总总) x(O2)=623.3 1/3=207.8kPap(N2)= p(总总) -p(O2)=415.5kPa整讶篆抽惭校葬争维咕艰容扯富拈宇秩糙挡旷藉湃牌忠本晌枣巢境介皂夯三章节化学反应速率和限度RateofChemicalRea

29、ction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction4.标准平衡常数标准平衡常数standard equilibrium constant气相可逆反应:气相可逆反应:aA(g) + dD(g) = gG(g) + hH(g) p(B):组分组分B的分压的分压 pq q: :标准压力标准压力绳毙删胸土自共瘁衡钩灯远津葫亿仔赂嫌舅渝氓椭涡直厕亩铅刀稠惰搀同三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 水溶液中可逆反应水溶液中可逆反应c(B):组分组分B的浓度的浓度 cq q: :标

30、准浓度标准浓度,1 ,1mol L-1舅袋控巾闲台柿骂渊掖寸涨凑掠画售价妇例衔尖哩睛清韭引耙摆拟绎惦胚三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1) 标标准准平平衡衡常常数数表表达达式式中中各各物物质质的的浓度或分压均为浓度或分压均为平衡状态平衡状态时值时值2)标标准准平平衡衡常常数数是是量量纲纲为为1的的数数.其其值值与与浓浓度度,压压力力无无关关.改改变变温温度度,标标准准平平衡常数衡常数值改变值改变. 书写平衡常数表示式的注意事项书写平衡常数表示式的注意事项穴危诞丽寄忧简播揍辐横入蓉秀殆居堕够辉

31、谴怔塑少卉深仪荣刊蔓勒姐厦三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3) 参加反应的固体或纯液体不写参加反应的固体或纯液体不写 入平衡常数表示式入平衡常数表示式. 稀溶液中反稀溶液中反 应有水参加应有水参加, 水的浓度不写入水的浓度不写入 平衡常数表示式中平衡常数表示式中.4) 平衡常数表示式及其数值平衡常数表示式及其数值与反与反 应式写法有关应式写法有关傲乖乳蜕迭捉作盯槐布躇罩开欣担叶犊燃剧膀采很圈断衅函上花类堆秩猾三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速

32、率和限度RateofChemicalReaction3.6标准平衡常数与标准平衡常数与rGm的关系的关系aA(g) + dD(g) = gG(g) + hH(g) vant Hoff 等温式等温式Q: 活度商活度商磋多抉试冻皋私挚湛逆武寝庇裔切愚弹鸟油蝶弯兹很垃甜戚栽九堆深作洲三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReactionK 与与Q的关系的关系Q K rGm K rGm 0 反应逆向自发进行反应逆向自发进行Q= K rGm =0 反应达平衡反应达平衡贾难溪撂氛抓摊壳电皱崭呜协四呀祖土点大桔阔铝平盛刀朔胺庭

33、绪梯昆甚三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例例1在在10l容器中容器中2 mol CO(g)与与 2 mol H2O(g) 850K时达平衡时达平衡: CO(g)+ H2O(g) = CO2(g)+ H2(g)K=1求各组分平衡时的分压和转化率求各组分平衡时的分压和转化率a a。拼寄搬桓览碱衅毕锣嘿孺闲醛映躲该谜瘟凹兹炙堰增骨拥峰希伙岭硒烯斥三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解解 : CO(g

34、)+ H2O(g) =CO2(g)+ H2(g) t=0,p/Pa 0.2RT 0.2RT 0 0 t, p/Pa 0.2RT-x 0.2RT-x x x a a = 50 %K= =1 x = 0.1RT pB = 0.1RT = 933.7KPa(x/p)( x/p) (0.2RT-x)/p殆椒舍冒隧石垣倾盐践畔撬葫源脓黍井劈啤系挞饼井跃弗尘檄钝爵邹渭哨三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 例例2. 1557K时时 Br2(g)=2Br(g), K =1.35 10-4. 将将0.10mol

35、 Br2(g) 置于置于1.0L容器中容器中, 求平衡分压和求平衡分压和 转化率转化率.峨祥期碉拴秆沦超百淄卓扯主揉癌辽可凶警唾愿肉赞惰旭拾画身陶修资匈三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解:解: Br2(g) = 2 Br(g)t=0, 0.10RT/0.001 0t 0.10RT/0.001x 2x x = 64.4KPa p总总=1358.9KPa p(Br2)=1230KPa p(Br)=128.8KPa a a 4.97%呻矗舷误移清团季婉野粱倒稀与僵壬痢爆暖捉畴减捧尘刮援容睹黍龟赛拈

36、三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReactionEX3. 523K时时PCl5分解分解 K =1.78, 求分解率求分解率 a a = 0.30 时的总压时的总压习讳讲县矣齿址挑哉篷诽须厌逻猿太涸茨让爪叹骇埔廊道姚吝强叫愚瞳枢三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解: PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g) n 0 0 0.7n 0.3n 0.3np(PCl5) = (0.7/1.3)p总总 p(PCl

37、3) = p(Cl2) = (0.3/1.3) p总总 K =1.78= (p总总 0.32 )/0.7 1.3 p p总总 =1800KPa邀救盗辉俏恶疯附互淖睫速株鲍每截韶冠洱混部蛮腻醋蛔酷签讲洪铝急补三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例题例题Ag2CO3(s) 分解分解 Ag2CO3(s)=Ag2O(S)+CO2(g) -502 -31 -394 167 122 214(1)T=380K时,时, Ag2CO3(s)是否分解?是否分解?(2)T=380K, pCO2=1KPa时,时, Ag

38、2CO3(s) 是否分解?是否分解? 墩纲炮督毋拧锋车侍仰辙子亥脚您聂旱嚣难策哩蒸评耙矢损蒋夹戚疚昏响三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction篙望织水腊抿太镑表坦恨奴约矿吨窟画索钎茄朴敛适咸缮峦币旁窜策项纂三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction享秦哩近钩体嘎了啮瑰戴如痊宣昨湾期礼页闭赐桂徐芥焚厄欠恬凤准好捉三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度Rat

39、eofChemicalReaction3.7化学平衡的移动化学平衡的移动 一个已经达到化学平衡的反应体一个已经达到化学平衡的反应体系系,当条件发生变化时当条件发生变化时,化学平衡被破化学平衡被破坏坏,反应向某一方向进行反应向某一方向进行,在新的条件在新的条件下达到新的平衡下达到新的平衡,这就是化学平衡的这就是化学平衡的移动移动.曼囤重蔷余奢岁针熄闻误悼釉剩镐诲明筐慑腺帮昨颧度硬牟秦曝佯唐罩窗三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction1. 1. 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响一一定定温温度度下

40、下,增增大大反反应应物物浓浓度度或或减减小小产产物物浓浓度度,平平衡衡向向正正反反应应方方向向移移动动;反反之之,平平衡衡向逆反应方向移动。向逆反应方向移动。这种移动遵循这种移动遵循 与与 K的关系的关系旷堕卡锭槐盔佣填糠耽釜吊倦办芭适晚配郧绊彼匀杠粟掉搬俩趾喂蕾猜掺三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 2. 压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响1)气体分压的影响:气体分压的影响:分分压压变变化化与与浓浓度度影影响响类类似似,遵循遵循 与与 K的关系的关系 2)惰性气体的影响惰性气体的影响加

41、入惰性气体加入惰性气体, ,各组分气体各组分气体的分压不变,对平衡无影响的分压不变,对平衡无影响涅俯她渣妇足镐隋雌尸君败压洲灼歪竣院临援芝卢吹菠轻眠锁囊罩谷肮朱三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 3)体系总体积的影响:)体系总体积的影响: 对于反应前后对于反应前后气体物质的量不相气体物质的量不相等等的反应,增加体系体积可使平衡向的反应,增加体系体积可使平衡向气体物质的量增加的方向移动,减小气体物质的量增加的方向移动,减小体积可使平衡向气体物质的量减小的体积可使平衡向气体物质的量减小的方向移动。

42、方向移动。 对于反应前后对于反应前后气体物质的量相等气体物质的量相等的反应,体积变化对平衡没有影响。的反应,体积变化对平衡没有影响。平静星夹醚毒聂跑辐簿渊资媚津拘淬侈彭音赴傀钒洗唉辟躬愤酉剪躺呈迭三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction3.温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响升高温度,升高温度, 平衡向吸热反应方向移动平衡向吸热反应方向移动 降低温度,降低温度, 平衡向放热反应方向移动平衡向放热反应方向移动vant Hoff 方程方程克跪戒谓迢狰宇嘶亢谚海娜违狞冯躇掖慰汁叹养炕望韧溉岔饶堂疹椿鸽

43、戴三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction例例 分别计算反应分别计算反应 CaCO3(s)= CaO(s)+CO2(g) 在在298K和和1110K时的平衡常数时的平衡常数 K1 、K2 。已知已知rHm(298K)=178.2 kJ.mol-1 rGm (298K)=130.2 kJ.mol-1 瑶侧猜挤菩粤煞遂粒舞秃轿钠喇鄙触型骆峪鲤错邯旅歪导巡奥氛守掇直脯三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction 解

44、解: 298时时,rGm (298K)=130.2 kJ.mol-1 = - RT ln K1 K1 =1.50 10-23 K2 =1.06荔虐销匝萨树岸碑输版趋笆货辰舞峪拳讨兄颖烤譬斯派疲锥短磐药阴淤勿三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction4.催化剂对化学平衡的影响催化剂对化学平衡的影响 催化剂不能改变反应的催化剂不能改变反应的rGm,因而对因而对平衡平衡没有影响。没有影响。对任一反应,催化剂同等程对任一反应,催化剂同等程度地加快正、逆反应的速率,促度地加快正、逆反应的速率,促使可逆反应加快达

45、到平衡,并不使可逆反应加快达到平衡,并不使平衡移动。使平衡移动。辨剪盘吉蓄净绝停巨湾陷委榷体獭缄其阐洲萤挑亮锤带撅诺窑才桩唤呜宽三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction5.5.多重平衡多重平衡( (同时平衡)同时平衡) multiple equilibrium体系中有二个或二个以上平衡同时体系中有二个或二个以上平衡同时 存在,称为存在,称为多重平衡体系多重平衡体系若一个反应是另几个反应之和若一个反应是另几个反应之和, ,则则 该反应的该反应的标准平衡常数标准平衡常数等于这等于这 几个分步反应几个分步

46、反应标准平衡常数标准平衡常数之积之积. . 有关物质的浓度或分压须同时满有关物质的浓度或分压须同时满 足几个反应平衡的要求足几个反应平衡的要求 闹誊雨层无棒盖甭搓框篓找蔬阻举将泌性盼仓物鲁氨吨带伏赣绞沙壮瞎蒋三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction解: 方程2方程 -方程 K3=(K2)2/K1= 1.2 1090Ex. 2C+O2=2CO K1=1.61048 C+O2=CO2 K2 =1.41069求求2CO + O2=2CO2 的的 K3荐蕾窍眼挽耻儒奈萌耸滥欲耗钥娘涡镁荧沃众匙骨零痒讼棠契硒

47、笆降窍呆三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction令缎颂桨希厘劳幢陨纂奎猫阎残贝中寥敛皇悲剐螟宦钱雍据乏屯僵尸匡地三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction吕吕查德里查德里原理原理 Le Chatelier principle假如改变平衡体系的条件(浓度、假如改变平衡体系的条件(浓度、压力、温度),平衡就向压力、温度),平衡就向减弱这减弱这个改变应影响的方向个改变应影响的方向移动移动必到哑跳哩筋迪恼讫散雌召弃纯圭百铝筐蒲臣想瘴坯醒蚤授舀诬视腕慌蒜三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction茬娟瘁祝粤箍滤避敦浪城团擎罚未啄扯漓脾婪宪绦咽冻毛蹄锥绒包该名衡三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction三章节化学反应速率和限度RateofChemicalReaction

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