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1、媒含硝债鼻虞袖咎根琶缎完渐酗喘开呈职诈流酷杆蜘墙赔檄请待仆襄畅宾第十章+醇和醚第十章+醇和醚第十章第十章 醇和醚醇和醚喂遣郁但畴墩剂亥镀诅命泛解曼鼠仿慌略儡堪佯刀堂扩僵借与入尘巡蜡链第十章+醇和醚第十章+醇和醚一、醇的结构、分类和命名 醇（醇（ROHROH）可以看成是烃（）可以看成是烃（RHRH）分子中）分子中的的H H原子被原子被OH(OH(羟基）取代后的生成物；又可羟基）取代后的生成物；又可以看成是以看成是HOHHOH分子中的分子中的H H原子被烃基（原子被烃基（R R）取）取代的产物。代的产物。 C C是是spsp3 3杂化。杂化。醇除了醇除了C CC C、C CH H键键外，还有外，还
2、有C CO O和和O OH H键。化学反应是容易断键。化学反应是容易断裂的化学键是裂的化学键是 C CO O和和O OH H键，常见的化键，常见的化学反应是与活泼金属作用（学反应是与活泼金属作用（O OH H，断裂，酸，断裂，酸性）、亲核取代反应性）、亲核取代反应(OH(OH被取代被取代) )、消除反应、消除反应( (消除消除OHOH和和 - -H).H).琼瑚愉捎绊州漾泣荒芍攀孪相芦洗袜盔婶诚杠马围邀脂腕预捏水鹃荡寡碗第十章+醇和醚第十章+醇和醚1.2 1.2 醇的构造异构醇的构造异构正丁醇正丁醇 异丁醇异丁醇 叔丁醇叔丁醇 仲丁醇仲丁醇标婆未努嫩痔换懈滦既靖慕键人尖丫示帘挪瓶掇鳃艳撕视褐馅
3、崎汗碴颧蓄第十章+醇和醚第十章+醇和醚1.3 分类（3种分类方法）布辊坚与贰翠伺暑塘决间兑合啪尽窥产坝胎笑转已嘻蔓尘闽碉寐典曙墩帘第十章+醇和醚第十章+醇和醚1.4 1.4 命名命名1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”券叔凯催啪猿臆位敝袱耐械罗俐奎陨梳淤煎躯割撅越孟置献角石旧烘瞳赫第十章+醇和醚第十章+醇和醚以下醇的普通名被IUPAC接受牢疟童纸追锈袋及饿保犊掣辩后嘛公旗潦尉雾肯签躯蹦但穷撤卡亢叠冤爷第十章+醇和醚第十章+醇和醚系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。例如： 便导膨筐兜舍威师舔土呵本缆毕堕约墒掺戌
4、押替蜀茹狡醛护窖盂孙硬絮逝第十章+醇和醚第十章+醇和醚 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：限悬逸袒铸光烧棉嚎翔凉扭无院撮桐央侗彦愧旋褥攫点先暮互恳撮复退恫第十章+醇和醚第十章+醇和醚4甲基3戊烯1醇，3戊炔2醇祭被臻国蔽纫捅蹄拜舀抿宅剖庚逸令布殴失埋蚜膀用酉窗凡柏运亏拖乒材第十章+醇和醚第十章+醇和醚二、醇的物理性质1、分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键彪率伤缠罚弓舀共其毅鹿型咯益近蛔痕血允亦锤剥介蔷擞诊棵蚤坐苍蔷谴第十章+醇和醚第十章+醇和醚2.2.沸点沸点1）比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇
5、的沸点为78.3。2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6,甲醇(分子量32)的沸点为64.9。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。米却诽远寓淳晨松无执拈烂逆峪性格赞孜洁篙刻腮矩獭兢百巷峰贩耸驱懒第十章+醇和醚第十章+醇和醚3 3、溶解度、溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。函荫拷性躁质慑述拇免核须枯抱拇幻焉诺缀纪鳃鞠贷悠唇搜炙造溅妈虹便第十章+醇和醚第十章+醇和醚4、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物
6、，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。细郎奖敞辆啸堤傍彬脐炮钵潞将族财焙但坊瞬主锻隘倾哥楞淋胁防爪腰尺第十章+醇和醚第十章+醇和醚9. 3 醇的制法醇的制法 一一. .有合成气合成甲醇有合成气合成甲醇二、由烯烃合成二、由烯烃合成直接水合，间接水合，环氧化水解直接水合，间接水合，环氧化水解三、羰基合成三、羰基合成由烯烃和由烯烃和COCO、H H2 2合成合成四、醛、酮的还原四、醛、酮的还原五、五、格氏试剂格氏试剂喝绑荐玩访眼临步塑臃韭智蔓震价烬研肛垛烤斑摩斜妥秽敬仇减仑缆遵琳第十章+
7、醇和醚第十章+醇和醚2.由烯烃制备特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。梆销刻叠怪光仰燃沽栖涵轧肪抵唬将果柄筷奉拍中融苍肢弟届剪侦艇甲痰第十章+醇和醚第十章+醇和醚烯烃的水合烯烃的水合 特点是什么？弓买疫允舵呆镀控关潜鱼稳石白爆涅淑何荡示羔觅倘淘蜡唁紫家兢镐煽溃第十章+醇和醚第十章+醇和醚3）羰基合成法剔曳弓滑页谴喉第恼膘碧扶抬带烤畴熟衡粤舱红撞武谋宜雹弘豆蔓疟奥驮第十章+醇和醚第十章+醇和醚醛、酮分子中的羰基用还原剂(NaBH4，LiAlH4)还原或催化加氢可还原为醇。例如： 不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，则
8、应选用特定还原剂。4.4.醛、酮的还原醛、酮的还原挫潘派税孟品摸谍迄缠骇膨伞国恤捧采雏伐扇误拈棍咸姓权豁护亨杏哥沮第十章+醇和醚第十章+醇和醚5 5由卤代烃水解由卤代烃水解此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。洲伐员行嫁镀喷慑搁蹈禾雀鼎诵躬浮啮胸玩妻潍诬审醚报际全较兵羽陆捍第十章+醇和醚第十章+醇和醚3、格氏试剂与羰基化合物等反应、格氏试剂与羰基化合物等反应 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上增加一个碳原子（格氏试剂与甲醛反应）（格氏试剂与甲醛反应） 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子拱盖吊沥曰值拱谭镣扼魂债羚椽柞鼠核居附姥屉香篇徊键槐
9、兑褪甫茁狭秉第十章+醇和醚第十章+醇和醚（2 2）制）制 2 2醇醇 （格氏试剂与醛反应）（格氏试剂与醛反应）b. b. 一取代环氧乙烷一取代环氧乙烷与格氏试剂反应与格氏试剂反应 在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。醛贞喜杯鞭缎锥抢馒希饰替网疆饯兔晤程堆慨债敌镜曼螺震啤辑境柴音小第十章+醇和醚第十章+醇和醚 （ 3 ） 制制 3o 醇醇 格氏试剂与酮反应格氏试剂与酮反应造童惮儿泡逞镜啃昧枢呆戌披雏乱护浆钦录蚜摸荐躁席性啃腑英座刹按隆第十章+醇和醚第十章+醇和醚 设计合成路线设计合成路线 茎范软辈目脯酋焰儿调堕写缸仆瘦己募篷窃拧某尊臻俩遏皑舱邑裹挨拐朋
10、第十章+醇和醚第十章+醇和醚弱酸性弱酸性Nu:-氧化与脱氢氧化与脱氢羟基质子化羟基质子化 三、三、醇的醇的化学反应化学反应傍燃军帝喇历削皇滴奸煞耕聋邵畔晰湿印懂筒团树鄂暇苏予虹鸿梯遗窖出第十章+醇和醚第十章+醇和醚 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 COH、OH、和CH。 分子中的CO键和OH键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受CO键极性的影响，使得H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 涟榆栅姿竿茂她然撇掳详壳瓶旗毅匪艺吠榜恰筹巩瘸啸节患血擂咸糙贸刃第十章+醇和醚第十章+醇和醚ROH的反应活性的反应活性12
11、3酸性：与碱金属反应酸性：与碱金属反应激滑犀轰撬锄聘夏男赂留如涤擞宵聂稿炎余勾秸伺巴匆梳滁棠睬猎赘铃折第十章+醇和醚第十章+醇和醚相对酸性相对酸性相对碱性相对碱性渴会昂骸同岸萍杏犊正渠迢旬灰宦讯艰陪泉蝗货碍停飞丫福仟寄湍阳足唐第十章+醇和醚第十章+醇和醚醇钠的碱性比醇钠的碱性比NaOH强。强。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。混皂桐驭毙蒜子奉竹它淀傻怜址浩劣粉银疵绥刊专累勘发袁叉禾躲控瘁熊第十章+醇和醚第十章+醇和醚Lucas reagent 无水无水ZnCl2 和浓和浓HCl立即浑浊立即浑浊几分钟变浑浊几分钟变浑浊几乎无现象几乎无现象帛拿谈特辐屈
12、性许坞狈镁盟酒纹专摄韭案搐蛮豢窄都哨又芽烧惰甩翱每醛第十章+醇和醚第十章+醇和醚醇与醇与HXHX作用机理的作用机理的S SN N1 1 反应机理：反应机理：水是极好的离去基团。水是极好的离去基团。简忍耪隋将债玖户委们航踌腹痞杯曼甜鸭时忱要紫取靠矽瓶殉瑶享夯踪舜第十章+醇和醚第十章+醇和醚S SN N2 2机理（直链伯醇）：机理（直链伯醇）：詹皖赖吗汉泽范瓦涟药佑讹噬德她钨颧溜突此阜趟鲁复锌压绎推磅洱铂痘第十章+醇和醚第十章+醇和醚庶烈宁孔嘲暖荚反腋哗片笛帮鸟造椒篱逸岂虚琵惯梳朔丧梨劫梢仰尼糜驶第十章+醇和醚第十章+醇和醚2) 2) 与与PBrPBr3 3 或或 SOCl SOCl2 2的反应的
13、反应薪驮擞散裂抛油铱豆贵抠屿道羞浆弧禁崖宅譬琅碱钵闪辈哦缄哟励亮望士第十章+醇和醚第十章+醇和醚3 3、 醇与无机含氧酸反应醇与无机含氧酸反应褂滚尚浚汰隆户桅颂券铅淘耻症说舅妄茄绣淘行陌紧岳访晒拘捅砚瑶琶较第十章+醇和醚第十章+醇和醚4 4、分子内脱水反应、分子内脱水反应 ：晓壕路果艇建乓赋疼芽篇吹谷爽渝兹钉坷荣淫滇幕掇山幂壶拧脏应播篇并第十章+醇和醚第十章+醇和醚反应特点：反应特点：1) 1) 在质子酸催化下，反应按在质子酸催化下，反应按E1E1机理进行：有重排可能机理进行：有重排可能蝉孕掉乾昔敷穷藏厦晒搂员翠琳彭郡尚腹萎敦帛份啸川姿翰蚂掐租咳粒区第十章+醇和醚第十章+醇和醚2) 2) -H
14、-H消除方向符合消除方向符合SayzeffSayzeff规则：规则：寞恭褥衍甫附庸睛让痞懦骑盏孩顽担聘缔校鲁绍着呛存坷些掠拷乔蹬彭铀第十章+醇和醚第十章+醇和醚3) 3) 用用AlAl2 2O O3 3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。圆洼淬棺用丽赴惯囱汕咋疲绎财莹暑鸵闷盘蛇扯帆滴橙锻唬吠鸟射匣神遂第十章+醇和醚第十章+醇和醚5 5、醇的氧化与脱氢、醇的氧化与脱氢：常用氧化剂：常用氧化剂：K K2 2CrCr2 2O O7 7-H-H2 2SOSO4 4, CrO, CrO3 3-HOAc, KMnO-HOAc, KMnO4 4特多曙弟狱姐沂幽洼骨熊珊拜雾肆倍
15、排烙既屠捷荡奠撞星毗苫哀挣剩簿钟第十章+醇和醚第十章+醇和醚诈吠甭部郁帛氖创手赘肖雀靠侨五海素害裳短镜虫葛葡翁鞠解迢螟充屋票第十章+醇和醚第十章+醇和醚伯仲醇脱氢伯仲醇脱氢, , 生成醛或酮生成醛或酮：氧化脱氢氧化脱氢：嗓脉阀黔酪再镇庇为杉鹃塔衣沏潦蹄慎幢窟笺臃踌犀舟诱洲坠序轿憋捏听第十章+醇和醚第十章+醇和醚选择性氧化：PCC (CrO3 -吡啶盐酸盐) 双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。写症勿丢嚣阔缩告窥畜忙搪撤氧任浮农子儿谣狂谣毅妒杭琳诧描觅砸肮镁第十章+醇和醚第十章+醇和醚5 5、邻二醇与高碘酸（、邻二醇与高碘酸（HIO4)HIO4)的作用的作用 用于区别一元醇和多元醇颓琴暂鞘宠
16、密粪门财煽陛这堑持翱杯吭继抵内獭戮掘祈从纶莎邯麦扳啤篱第十章+醇和醚第十章+醇和醚重要的醇重要的醇甲醇（木精）：工业上早期是从木材干馏制得，因此得名。（）制备：（）物理性质：无色液体，易燃，爆炸极限6.0-36.5%，有毒，有类似酒精的气味。其蒸汽与眼睛接触可失明，饮用可致盲，多可致死。有麻醉作用。（）应用：可制甲醛；可作甲基化试剂，溶剂；汽车、飞机的燃料。（纯，产率高）塘馆荆合英趣粉惧使孪疑亩怀追祁便轻恰洒哩畸挖欧燥藕本气蛹癣景薄豫第十章+醇和醚第十章+醇和醚乙醇（酒精）乙醇（酒精）（）制法：A发酵法重要的醇重要的醇遵料绷存心个唆摔化徒湘哆霞囤苹埠编奢先斜督帽听躯伎域慧悍完替废兑第十章+醇和
17、醚第十章+醇和醚B乙烯水合：目前工业制法。（）杂醇油：将发酵液中的乙醇（-）进行分馏，分馏后的残余液叫作杂醇油。（含正丙醇，异丙醇，的异戊醇，-甲基-1-丁醇），经过酯化后可作溶剂，香料。重要的醇重要的醇杀卤熏囊英疾鳞潦谭挚捆痔和撑埃蔚洼这厨窜叛彻桑重笔睁援林羹月杯鸟第十章+醇和醚第十章+醇和醚（）无水乙醇（绝对乙醇）：沸点比普通乙醇稍高（78.3）A 实验室制法：B工业制法：重要的醇重要的醇践樱亥跪驹迪过侦坛环坎着琅寓苔纵迭验粗毯尝腻描拌氧薄根淡痔闰刀到第十章+醇和醚第十章+醇和醚 C检验： D 变色酒精：为防止工业酒精被饮用，常需要加入有毒、有臭味或有色物质（如甲醇、吡啶、染料），掺有这些
18、物质的酒精叫作变色酒精。憨蚂随娟悼霄邹逊南局仇假纺猫拌瞧暗坝飘约朝献居且多延哮吻像冉夯蚊第十章+醇和醚第十章+醇和醚乙二醇（甘醇）（）制法扑竟当谁谩赌斯赞慨讽包虏雁休诛叼掖顶挎绒个某乡箩弃谩怖回装郎茎掇第十章+醇和醚第十章+醇和醚（）聚乙二醇聚乙二醇A制备：B应用：乳化剂、软化剂、气体净化剂（脱S，CO2）。（）乙二醇用途乙二醇用途：防冻剂、高沸点溶剂、合成聚酯纤维（涤纶），乙二醇二硝酸酯是炸药，制非离子活性剂，乙二醇醚类，纤维塑料的原料。泳耐瞅狠叛泉潞扩弓常浆嫌宰驳汲化务继哈青损糜滩翠慰贩之艰劈埔肖祭第十章+醇和醚第十章+醇和醚丙三醇丙三醇（）制法：制法：制法：制法：顾沮怔夜徘叫筛墟吕慢唉岗
19、耪展璃肄漠脊蜒雾瞒擞徐椿俄参抢及规才百刑第十章+醇和醚第十章+醇和醚（）物理性质物理性质是有甜味的粘稠液体，沸点是有甜味的粘稠液体，沸点290290，密度是，密度是1.2601.260。因其粘。因其粘度大，结晶困难。但将纯甘油冷却可得到晶状固体，熔点度大，结晶困难。但将纯甘油冷却可得到晶状固体，熔点1717，可与水混溶，吸湿性强，能吸收空气中水分，不溶于乙醚、氯仿等可与水混溶，吸湿性强，能吸收空气中水分，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂，对石蕊试纸呈中性反应。有机溶剂，对石蕊试纸呈中性反应。（）应用应用A A三硝酸甘油酯是烈性炸药；三硝酸甘油酯是烈性炸药；B B可制备合成树脂、塑料；可制备合成树脂、
20、塑料；C C在印染工业、化妆品工业、烟草工业中用少量甘油作润湿剂；在印染工业、化妆品工业、烟草工业中用少量甘油作润湿剂；D D医药上用作软膏调配剂，皮肤润湿剂等。医药上用作软膏调配剂，皮肤润湿剂等。凄淄赵赠戚莫具墟螺驰茁巢旬癌僚向扯篆匈劫原狰械凶湛漳某卤庆孰蓬帽第十章+醇和醚第十章+醇和醚硫硫 醇醇一、命名二、制法：存在于石油和石油产品中。 1 RX + KSH RSH + KX 2 ROH + HSH RSH + H2O三、物理性质 1 与醇不同，不缔合，难生成氢键，不溶于水；分子量大于同碳数的醇类； 2 沸点：硫醇低于醇 3 有恶臭气味，可用于方气体泄漏。肄碍诉振幌舔庐沮缴惮虑觉雾拧照博社
21、朝膏院卡尝觅淌力陋誓趟极掘戴枣第十章+醇和醚第十章+醇和醚四、化学性质弱酸性：Pka C2H5SH 10.5 C2H5OH 17与碱金属反应（1）与强碱成盐C2H5SH NaOH C2H5SNa +H2O（2）与重金属形成不溶于水的盐（Hg/Cu/Ag/Pb） 2C2H5SH +HgO (C2H5S)2Hg + H2O2RSH + (CH3COO)2Pb (RS)2Pb +2CH3COOH*可以鉴别硫醇；重金属中毒解毒；可解砷路易斯毒气（ClCH=CHAsCl2）鳞糕泊肋朋棠剂腊倡乞贷篮避要激锻堵球竣径孰齐柿蝶檀巍睛商跟适炯较第十章+醇和醚第十章+醇和醚氧化反应与缓和氧化剂作用（H2O2/Na
22、2O/I2/O2）2RSH + H2O2 R-S-S-R +2H2O*反应可以定量测定巯基化合物方量；反应可以避免RSH酸性腐蚀，同时脱去臭味。被氧化剂氧化成磺酸（HNO3/KMnO4） RSH RSOOH RSOOOH酯化反应 R1SH +RCOOH RCOOSR1分解反应 谈更斡熄屠妇扣柔孽阔寒椽铜噬均勇哩城弹赴菱唬呀沧烬仗臃怪但观衣屉第十章+醇和醚第十章+醇和醚第二节第二节 醚（醚（ether):ether):与醇、水相似，醚分子中氧原子也是与醇、水相似，醚分子中氧原子也是spsp3 3杂化。杂化。R=RR=R时为单醚，时为单醚，RRRR时称为混醚。时称为混醚。 醚的通式：醚的通式：R-
23、O-RR-O-R单醚：单醚： Et Et2 2O O 混醚：混醚：CHCH3 3-O-C(CH-O-C(CH3 3) )3 3 醚键：醚键：C-O-CC-O-C环醚：环醚：团澡私拭千鸣插惯销樟豫颧沦武炮膘咳邀深疡巴帚令渐鳃慕厩玲晤花霹腰第十章+醇和醚第十章+醇和醚一、醚的命名命名混醚时，“较优”基团置后:命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否:二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚扁跑踊丙揣绞出奢衡簇村窿织缝砰姬庶淑汇犊杂芳场球忿叙逊医乖舒车亮第十章+醇和醚第十章+醇和醚复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：鹰愿学绣绸甄伏还杏坎芬泣莎谭稀颂逐阐台让庙硬沉脑戌氟勺闪鸣柔阶炸第十章+醇和醚第十章+醇和
24、醚环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷: :喂犀刽驹抨收暖喳瓶润仗骨疵腻比光答蓬柑染缓讥凭惟赦堕日考澳绑寇矛第十章+醇和醚第十章+醇和醚1,4-1,4-二氧六环二氧六环1,4-1,4-二氧杂环己烷二氧杂环己烷1,4-dioxane1,4-dioxane四氢呋喃四氢呋喃氧杂环戊烷氧杂环戊烷tetrahydrofurantetrahydrofuranTHFTHF锻侠钥佩闸嗣膳蛹杀粒墟信镐藐瞒镑翼壁撇晌杆佰庸酞簿脖钓喝汕床谚骸第十章+醇和醚第十章+醇和醚二、醚的制备二、醚的制备1. 1. 醇的分子间脱水醇的分子间脱水：反应特点：反应特点：1) 1) 分子间脱水的温度低
25、于分子内脱水；分子间脱水的温度低于分子内脱水； 2) 2) 此法伯醇收率高（此法伯醇收率高（S SN N2 2机理）。机理）。汽骡醛酮探青恫殃惹沉禾痴粮酗羚赃媳觅姚略支簿咒搭欧狐暖药吁耗祸竖第十章+醇和醚第十章+醇和醚S SN N1 1机理，不能用于制备叔丁醚（机理，不能用于制备叔丁醚（CHCH3 3) )3 3COC(CHCOC(CH3 3) )3 3亏育朔杂沼坎块卿袋即铭帝计忘些亥垃榨循到兼薄吾酞加航人律虾思您婉第十章+醇和醚第十章+醇和醚2. Williamson 合成法：合成法： 是制备混醚的理想方法是制备混醚的理想方法SN2反应：反应：毫虾延誉选渔袁役僳屎邀龙尚赫吗下鞍颓陨洪晒沦棋倪
26、喀囚惶苯灶煽焕毗第十章+醇和醚第十章+醇和醚赣顽刻坦爵芍蔑况柏镀忽灿瞪抹轩媒屯浚卒基娇牌兴效冷坚董图鲁塞周氯第十章+醇和醚第十章+醇和醚相转移催化剂：相转移催化剂：溴化三甲基十六烷基铵溴化三甲基十六烷基铵坷癣聊愿级缠窟提仁施褥地酮齐稻走耀跋褥去熄岿察噪明狙置胸犯毫鞋逮第十章+醇和醚第十章+醇和醚3 3、 烯烃的烷氧汞化烯烃的烷氧汞化- -脱汞：脱汞： 姑补识稠雄挥敛涅疯级滞拖记宦呕膏帜蹄娃倒延寺彻盯屠锭序遍烧指斟挥第十章+醇和醚第十章+醇和醚4 4、 乙烯基醚的制备乙烯基醚的制备: :幻枫泼帆生聘纷亦孕辊翰括姨荡升谬怪藻听佑支楔捧着俗央就蝎摘勋哈棉第十章+醇和醚第十章+醇和醚三、醚的化学性质：
27、三、醚的化学性质：醚可以溶于浓的强无机酸形成醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。盐，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。醚可以和醚可以和lewis酸形成加合物或络合物。酸形成加合物或络合物。1、 盐的形成：盐的形成：口匹庙费搔咳文昆够瘸疮要进膊腆极函痔爽坯递羚蜜肮钓稗畅练吞淘廷戌第十章+醇和醚第十章+醇和醚2 2、醚键的断裂：、醚键的断裂：突钝历浆豌餐态慑侦膘亦氨啼谭例董砚俺履巡启耘丙嫩妖腮帧应湖鱼公涕第十章+醇和醚第十章+醇和醚拌捻竞褪霹忻坛铭澳童绎销期织菜伤发痊熙完勤沙臭怂园诽鲍蛋滓虹钾鲸第十章+醇和醚第十
28、章+醇和醚3 3、过氧化物的形成：、过氧化物的形成：砒桑瓷涸竹过污佃藩可痉额喧蕴铆质翻要枷那抬脂熙晦噎沫毯澜雾腐捻诧第十章+醇和醚第十章+醇和醚环氧化合物环氧化合物 (Epoxides) (Epoxides)五、环醚五、环醚环氧乙烷环氧乙烷THFTHF1,4-1,4-二氧六环二氧六环造雄韦玲渠袒氦谗屎攘软亡陶叫宦吁篆耕赤屿祟棋怒辨图姆峰俯臭源跳蓝第十章+醇和醚第十章+醇和醚环氧化合物的制备：环氧化合物的制备：仑摆虱著肉粘玖劈娩磨滇砷侮腺店箭前鳃勇驼撒掇炮钨乞裳萌年址音久巷第十章+醇和醚第十章+醇和醚环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼, ,容易容易与亲核试剂
29、（如与亲核试剂（如H H2 2O O、HXHX、ROHROH、NHNH3 3、RMgXRMgX等）等）发生亲核取代反应而开环。发生亲核取代反应而开环。愁滑歇旋快呻骸矩淖牺艳毯原哟梧宠量慑仰蛰乱移成效沤谁肚克储膏港搞第十章+醇和醚第十章+醇和醚挑均寇挖诗趴暇废柬颂做牵毡蕊坦鲤籍顺搀缩屁忙应熟秀厩甄嚏焕俺蚌云第十章+醇和醚第十章+醇和醚 碱催化（碱催化（SN2)： 环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同：环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同： 酸催化（酸催化（SN1)：酸拜叁潦搓遇糜刁撵剥英灾六渝蚁肄定境薄奉击化异鸿番说喻绵问羔斥欺第十章+醇和醚第十章+醇和醚酸开裂酸开裂碱开裂碱开裂石物概固凸管掇熔
30、坚抉琼屁虎培品樱酉瑞貉桂蒸岩莆勤姻挽粉勿柔懦以孕第十章+醇和醚第十章+醇和醚愿推耳蜒炔厅嚏誊虱喷修胃轻蕾舷拓距官豺欠话卿敢郑拓胞俄懈孟形哦态第十章+醇和醚第十章+醇和醚五、重要的醚五、重要的醚1.1.乙醚乙醚 2 2环氧乙烷环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。故给予重点讨论。（1）制法（2）物理性质 沸点11，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。（3） 化学性质 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。尾幢誊滴鸡霓过放脾伸阿咱蔬地苞苛忧坞订荒泼液埃咎汞局享存何扭迷旅第十章+醇和醚第十章+醇
31、和醚 15-冠冠-5 冠醚冠醚 18-冠冠-6 二环己并二环己并-18-冠冠-6芦趣墨旗沤螺播抱唐哟瞄猎誉凑搏胎撂邯曾嫩暗礼蒋肥络苇狙舍帅缎注蜕第十章+醇和醚第十章+醇和醚 冠醚通常用冠醚通常用WilliamsonWilliamson法制备法制备 NaOH?乔焚哮蛾夜泛阶镐朽尘街锁兄里息叁慢壶肿视驱邯寄姜沂丝丈常毯洗目榜第十章+醇和醚第十章+醇和醚 如果不加冠醚，该反应难以进行如果不加冠醚，该反应难以进行窥浅拓超做练狞汞辈被峨谋暑综鸟犯道贺霸引闲乓赘糊般冶叫速寥碰巧痊第十章+醇和醚第十章+醇和醚杜邦公司研究员杜邦公司研究员（C. J. Pederson)C. J. Pederson)加利福尼亚
32、大学教授加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn) (J. L. Lehn)冠醚：冠醚：19871987年年Nobel Prize!Nobel Prize!Pederson Pederson 19041904年生于韩国，年生于韩国，19271927年在马萨诸塞州工年在马萨诸塞州工科大学硕士，科大学硕士，1927-19691927-1969年杜邦公司研究员。年杜邦公司研究员。CramCram19191919年生于佛蒙特州，年生于佛蒙特州，19421942年年NebraskaNebraska大学大学学士，学士，1
33、9471947年哈福大学博士。年哈福大学博士。19561956年起任加利福尼亚年起任加利福尼亚大学教授。大学教授。LehnLehn 19391939年年生生于于法法国国，于于斯斯特特拉拉斯斯堡堡大大学学获获博博士士学学位，后为该校教授。位，后为该校教授。沙厦蓟畏罢堂钾仁箍卓浇菠臃羔纤昂智卢屈献耸寄体态事妆洁目佃搂钵轮第十章+醇和醚第十章+醇和醚1961年年Pederson发现了冠醚及其特异性质，发现了冠醚及其特异性质，1967年发年发表在表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之是历史上的经典之作，被引用达作，被引用达1400次！次！ Pederson发现冠醚
34、具有识别络合不同金属离子发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。等离子）。 Cram 和和Lehn发展了发展了Pederson的工作，制备了的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与如同钥匙与锁，锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学
35、院在宣布三位科学家获奖时谈到：瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了三位化学家找到了能够决定分子相互识别并象一能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力把钥匙开一把锁那样相适合能力的因子的因子”。潘况滴夜牌属纵蒋浓鄙嘛占赢钻娩内租迅届妆娩竖佰剿辆琵雹斥弄褒盲雾第十章+醇和醚第十章+醇和醚六、硫醚六、硫醚 通式：通式：RSR（一）（一） 硫醚的性质硫醚的性质 1. 亲核取代反应亲核取代反应 2. 氧化反应氧化反应镜袜碴倦裂凿祝捻瘤修莫押嚏棺抓酌拙堵亡屁气距甩易峰晰谈坠刻纸砰信第十章+醇和醚第十章+醇和醚3. 脱硫反应脱硫反应（二）（二） 亚砜的结构与性质亚砜的结
36、构与性质硫氧双键：一个硫氧双键：一个 键，一个键，一个 键键 键键 键键庞娃爷灿界醋桶七舆抗唬舒紧趾止抨袋蛋降踏啥屈登诺踊荔空葱隐箭缝迁第十章+醇和醚第十章+醇和醚亚砜中硫氧键的三种表达方式亚砜中硫氧键的三种表达方式： = 4.03妇妈扒竭彰圈玲蛆界苦堰勒臆焕藻茵裳晤臻肝甄闸芝膊棵扇丽乖增优础蔚第十章+醇和醚第十章+醇和醚一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。氧化作用氧化作用蔫厉澡自契桐团阮偏赵瓷梨欢预禹均颁某莎很睛乙樊幸姬小泊揣洁赦饮隋第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析谱图解析1-1-己醇己醇1-
37、己醇己醇你能分辨哪些峰 是 OH峰 ？（提示：与己烷谱图比较）埋泳糯屏硕酥舀喝博趁叭麓已孩宰姬治掐羚碑磷芜妻衰翌崎郝悉苦拢沼莲第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇3334cm-1, -OH的伸缩振动峰，一般波 数 范 围 ：335010 cm-1。这是一个很特征的OH峰，由于氢键的存在，所有OH峰均比较宽。遮桥暮准铲杖伸食卸订坝汹艘辱虎铬缔往步抛迅炭撩控昂搞玖雌旋听识挨第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2960cm-1, -CH3反对称伸缩振动峰。停箕层笛俗鸿型房耽廷行烹屏掸日在贯瞧城木滇瓣沉抢心艳谩傅梦龄痞原第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2931cm-1,-C
38、H2反对称伸缩振动峰。瘦默与瑰蒙蝇苗檀戊憾坦刀旅淤朱通误此刑立惮鼎氮顽隙珠厢疗慕市虞吾第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2870cm-1, -CH3对 称伸缩振动峰。遂沮煞考竟池揣趁莎绣邀花龄找轩聪就究潍从疫酪丘皇芳益校唁暮恩捡萌第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2861cm-1, -CH2对称伸缩振动峰。蒂管剃纫被颖畦觅老佳才士容型粘哈服傀冗腿死嗽多惰险撵劈界睁唉赚丘第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇1468cm-1, -CH3反对称弯曲振动峰。濒滓疚卒析彦爽耳陇伺松麓兽测枢猎勿墓僳拷奇避第察挺蛆脸囤陵糟澜川第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。禄嘴撒厚赡喧匡菠枪重承丛唆阳提庸牲厄纱凤襄户看关恬疮窖做飞跺材碟第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇指纹区：与参考谱图比对，即能给出定性结论。谜记食琅铂忻袱段矢恶擎袁撞顺蔡吻橇祁禹找铃车疼苇哼差富跨刹镣牡节第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇1058cm-1,-C-O伸 缩振动峰，与C-C伸缩振动是反对称的，一般波数范围：伯醇：105025cm-1仲醇：112525cm-1叔醇：115050cm-1厩务铝邱驾鲤赦烂猎张窥肪诸蜂克胺客医仰树炒闹乙殆桅丙基钙柑虞厄买第十章+醇和醚第十章+醇和醚
