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1、BET比表面积和孔径吸附现象吸附现象: : 吸附作用指的是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面上的过程-物质在界面上变浓的过程。界面上的分子与相里面的分子所受的作用力不同而引起的。*气固接触面来说，由于固体表面分子受力不均衡，就产生一个剩余力场，这样就对气体分子产生吸附作用。*吸附的分子仍是在不断运动的（例如振动）。*气体分子能克服固体表面的引力，会离开表面造成脱附。*吸附与脱附之间可以建立动态平衡.型型等温等温线是一种特殊是一种特殊类型的等温型的等温线，反，反应的是固体的是固体均匀表面上均匀表面上谐式多式多层吸附的吸附的结果。（有果。（有毛毛细凝聚凝聚现象象发生）生）型型等温等温线很少遇
2、到，而且很少遇到，而且难以解以解释，虽然反映了然反映了吸吸附附质与吸附与吸附剂之之间作用微弱作用微弱的的型等温型等温线特点，但在特点，但在高高压区又表区又表现出有孔充填（出有孔充填（毛毛细凝聚凝聚现象象）。）。 型、型、型曲线则有吸附滞后环的可能原因型曲线则有吸附滞后环的可能原因 吸附时有孔壁的多分子层吸附和在孔中凝聚两种因素产生，而脱附仅由毛细管凝聚所引起。这就是说，吸附时首先发生多分子层吸附，只有当孔壁上的吸附层达到足够厚度时才能发生凝聚现象；而在与吸附相同的p/p0比压下脱附时，仅发生在毛细管中的液面上的蒸汽，却不能使p/p0下吸附的分子脱附，要使其脱附，就需要更小的p/p0 ，故出现脱
3、附的滞后现象，实际就是相同p/p0下吸附的不可逆性造成的。多分子层吸附等温方程 BET吸附等温式 单分子层吸附等温方程无法描述除单分子层吸附等温方程无法描述除型等温线以外的其他等型等温线以外的其他等温线。为了解决这个困难，布朗诺尔（温线。为了解决这个困难，布朗诺尔（BrunauerBrunauer）、埃米特）、埃米特（EmmettEmmett）和泰勒（）和泰勒（TellerTeller）提出了多分子层吸附模型，并且）提出了多分子层吸附模型，并且建立了相应的吸附等温方程，通常称为建立了相应的吸附等温方程，通常称为BETBET等温方程。等温方程。BETBET模型假定：模型假定：模型假定：模型假定：
4、吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量；吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量；被吸附分子被吸附分子间的作用力可略去不的作用力可略去不计；固体吸附固体吸附剂对吸附吸附质气体的吸附可以是多气体的吸附可以是多层的，第一的，第一层未未饱和吸附和吸附时就可由第二就可由第二层、第三、第三层等开始吸附，因此各吸附等开始吸附，因此各吸附层之之间存在着存在着动态平衡；平衡；自第二自第二层开始至第开始至第n层（n），各），各层的吸附的吸附热都等于吸附都等于吸附质的液化的液化热。多分子层吸附等温方程 BET吸附等温式 按照朗格谬尔吸附等温方程的推导方法同样可得到BET吸附等温方程： （1-
5、12）式中 p0吸附温度下吸附质的饱和蒸汽压； vm单分子层饱和吸附量； CBET方程C常数，其值为exp(E1-E2)/RT, E1为第一吸附层的吸附热。 由式（1-12）可见，当物理吸附的实验数据按 p/v (p0-p) 与p/p0 作图时应得到一条直线。直线的斜率m = (C-1) /(vmC),在纵轴上的截距为b=1/(vmC)，所以 (1-13) (1-14)根据直线的斜率和截距根据直线的斜率和截距,可求出形成单分子层的吸可求出形成单分子层的吸附量附量Vm=1/(斜率斜率+截距截距)和常数和常数C=斜率斜率/截距截距+1.以P/V(P0-P)对P/P0作图,得一直线5BET吸附等温方
6、程（1-12）单层饱和吸附量vm： (1-13) 设每一个吸附分子的平均截面积为Am(nm2) ，此Am就是该吸附分子在吸附剂表面上占据的表面积： (1-14)式中 NA阿伏伽德罗常数（6.02x1023）。*埃米特和布郎诺尔曾经提出77K（-195）时液态六方密堆积的氮分子横截面积取0.162nm2，将它代入式（1-14）后，简化得到BET氮吸附法比表面积的常见公式： (1-15) *实验结果表明，多数催化剂的吸附实验数据按BET作图时的直线范围一般是在p/p0 0.05-0.35之间。*C常数与吸附质和表面之间作用力场的强弱有关。给定不同的C值，并以v/vm对p/p0作图，就得到下图的一组曲线。常数常数c c作参数，作参数，以吸附重量或以吸附重量或吸附体积（吸附体积（W/Wm或或V/Vm）对对x=P/P0作图作图。a)c2 a)c2 ， IIII型吸附等温线型吸附等温线; ;b)c2b)c2， IIIIII型吸附等温线型吸附等温线BETBET公式适用比压范围公式适用比压范围: :0.05x0.350.05x0.356结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！20
